Aprovechamiento de Residuos

Aprovechamiento energtico de maderas residuales (I)

Caracterizacin de la madera y procesos de conversin termoqumicos
J. Reina Hernndez
Tecnologas de Residuos y Energa, HERA Holding 1. Introduccin La eliminacin y disposicin de los residuos urbanos e industriales ha sido, y es actualmente, un problema molesto y costoso. Ultimamente, se ha convertido en una agonizante y crtica situacin debido a mucho factores, tales como: el crecimiento cada da ms acelerado de los centros urbanos y de nuevas industrias; la disminucin de lugares apropiados para rellenos sanitarios y la constante produccin de desperdicios, residuos y subproductos de ambos tipos. Adems de los problemas de los residuos, existe otro paralelo a stos, y es el de la necesidad de fuentes de energa debido a la continua disminucin de las reservas de los recursos no renovables. El aprovechamiento del potencial energtico de los residuos por diferentes mtodos podra lograrse, de forma econmica, como una va de solucin a estos problemas. Uno de los rasgos ms caractersticos que se observa en el comportamiento de la industria europea de los ltimos aos es, sin lugar a dudas, la necesidad de establecer mecanismos que aseguren la proteccin del medio ambiente. En este sentido se desarrollan programas comunitarios de poltica de gestin y actuacin en materia medioambiental, que proponen conducir el crecimiento hacia un "desarrollo sostenible" que haga compatible la evolucin econmica y social con la proteccin adecuada del medio y los recursos naturales. Los residuos constituyen una de las fuentes fundamentales de produccin de biomasa provenientes de diferentes orgenes; cabe citar entre ellos la madera residual, la cual puede tener diferentes fuentes de suministros (urbanos, industriales y agrcolas). La eliminacin de estos residuos ha suscitado ltimamente el inters de muchos pases, los cuales buscan nuevas vas para dar solucin al tratamiento que se debe seguir con los mismos. La biomasa, y entre ella la madera, como combustible y proveedora de diferentes productos, es una de las materias primas de gran inters. Actualmente, vuelve a retomar su papel como material energtico por la cantidad que se genera como residuo procedente de diferentes orgenes. Los procesos termoqumicos de este tipo de materia, tales como pirlisis, combustin y gasificacin en reactores de lechos fluidizados, constituyen, hoy por hoy, una alternativa prometedora en la produccin de calor y energa elctrica. Para el desarrollo de cualquier tecnologa de conversin (pirlisis, combustin y gasificacin) de esta materia, se hacen necesario los conocimientos cinticos e hidrodinmicos, los cuales reportan datos necesarios para el diseo, anlisis o evaluacin de estas tecnologas como medio de tratamiento y/o aprovechamiento de estos residuos. La figura 1 muestra las diferentes etapas que se desarrollaron para la realizacin del estudio. Su finalidad es obtener datos que permitan el diseo, evaluacin o anlisis de estas tecnologas.

En el presente trabajo se realiza una caracterizacin de las maderas residuales y de los procesos de conversin termoqumicos que posibilitan el aprovechamiento energtico de las mismas. En prximos artculos se expondrn los resultados alcanzados en el estudio cintico e hidrodinmico, los cuales sientan las bases para el diseo de las tecnologas de tratamiento trmico (pirlisis, combustin y gasificacin) de estas materias.

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2. Caracterizacin de la materia
2.1. Tipos de maderas

Qumicamente, la madera es una sustancia compleja, la cual est formada esencialmente de celulosa, polisacridos y lignina. La madera es en s una sustancia qumica heterognea, y hay una marcada diferencia entre las diversas especies que existen. Segn sus caractersticas es posible clasificar las diversas maderas en: a) Madera de conferas o blanda (pino, abeto rojo, alerce), ligera, blanda y de gran resistencia; se labra con facilidad, se retrae poco y, por la esbeltez de su tronco, se destina preferentemente a la construccin y al montaje de estructuras. La estructura de una madera blanda o gymnospermous, tal como el pino, es relativamente simple y homognea. b.1) Madera de frondosas duras (roble, haya, fresno, etc.,), de gran dureza y considerable resistencia a la compresin, aun en sentido normal a las fibras. Es muy apropiada para entarimados, por su gran resistencia al desgaste. Encuentra gran aplicacin en la construccin de mquinas y vehculos. Su elevado peso por volumen asegura un buen rendimiento en los procesos de transformacin qumica. La estructura de una madera dura o angiopermous, tal como el roble, es mucho ms compleja y heterognea que la de las maderas gymnospermous (madera blanda). b.2). Madera de frondosas blandas (abedul, aliso, tilo, lamo, etc.,); se labra con facilidad (trabajos de talla). Por su poco peso, se utiliza como alma de madera cruzada (chapa intermedia, soporte).
2.2. Propiedades fsicas y qumicas de la madera

Figura 1. Etapas que abarca el estudio

ras y entre el 20 y el 30 % de la madera de frondosas (Tabla I). La celulosa y las pentosanas son los primeros productores de cido actico durante la carbonizacin, en tanto que los grupos metoxilos de la lignina son los responsables de la formacin del metanol. No existe discrepancia considerable en la composicin elemental entre las distintas maderas de frondosas y conferas. M. Klar (1923) da, para la madera secada al aire, la composicin indicada en la Tabla II. Los constituyentes inorgnicos de la madera son principalmente: calcio, magnesio, potasio, sodio, hierro y manganeso que, unidos al cido silcico, fosfrico y al cloro, quedan ntegramente en las cenizas al quemar totalmente el carbn.

2. Densidad aparente La densidad aparente de la madera es, por lo general, inferior a la unidad, en tanto que la de la sustancia madera, sin poros, llega alrededor de 1.5. Esta ltima es prcticamente constante para los diversos tipos de maderas, pese a las diferencias de sus densidades en estado natural. As, los pesos por volumen unidad de la mayora de maderas de frondosas secas al aire vara entre 0.5 y 0.7; el de la mayora de conferas se halla por debajo 0.6, con un promedio de 0.5. La densidad aparente de la madera a sequedad absoluta viene a ser de 0.44 en el abeto rojo, 0.49 en el pino, 0.55 en el alerce, 0.71 en el roble y 0.67 en el haya.

1. Composicin qumica Los componentes ms importantes de la madera son la celulosa, la lignina y el agua. Segn Knig y Becker (1919), el contenido de celulosa oscila entre 40 y 60 %, y el contenido de lignina, entre 21 y 30 %. Entre otros componentes importantes de la madera, cabe citar las pentosanas y las hexosanas (hemicelulosas), que constituyen hasta el 20 % de la madera de confe-

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Tabla I. Constituyentes fundamentales de la madera segn su tipo

Tipo de madera Material (%) Celulosa Hemicelulosa Lignina Voltiles Blanda 43 28 29 40,6 Dura 43 35 22 52,4

rentes: movimiento capilar a travs de las cavidades de las clulas (flujo capilar); movimiento del agua ligada o lmite (higroscopia), que es el movimiento a travs de las paredes de las clulas; y el movimiento en forma de vapor (difusin de vapor) a travs de las cavidades de las clulas. Hay dos propiedades de la madera que afectan especialmente su capacidad de utilizacin: su "trabajo" y su poca durabilidad. Se entiende vulgarmente por "trabajo" la caracterstica de la madera de retraerse cuando pierde humedad, es decir, cuando se seca, e "hincharse", o crecer de volumen, cuando aumenta su grado de humedad. Estas variaciones de volumen se deben a su carcter de material orgnico natural, constituido por clulas muertas, interiormente huecas, cuyas delgadas paredes han quedado surcadas por pequeas fisuras. 6. Poder calorfico El poder calorfico de la madera, a igualdad de contenido de agua, aumenta con la proporcin de lignina. La lignina, rica en car-

bono (65 %), tiene un poder calorfico superior de 6000 kcal/kg; en la celulosa, con menos proporcin de carbono (44 %), ste es de 4150 kcal/kg. As, las maderas de conferas, muy lignificadas, tienen mayor poder calorfico que las maderas de frondosas, que son pobres en lignina. De todos modos, la diferencia no es muy grande entre ambas clases de madera. El grado de humedad influye sobre el poder calorfico. La Tabla III muestra dicha influencia. Para que la madera pueda rendir al mximo como combustible, es necesario que est seca. Debido a esta ltima operacin, quedan abiertos los poros y el agua se evapora ms fcilmente.
2.3. Caractersticas generales de las maderas residuales

3. Conductividad trmica La conductividad trmica de la madera puede ser estimada a travs de la siguiente ecuacin aproximada a 25 C: k = [60 + ( 412 + 5.1 M )] * 10 -6 (W/m2-C) donde: : densidad al contenido de humedad M, kg/m3. M: contenido total de humedad, %. 4. Calor especfico Aunque el calor especfico permanece casi constante para los diferentes tipos de madera, el mismo crece con el aumento de la temperatura y con el contenido de humedad. Puede ser estimado para madera seca con la ecuacin siguiente: Co = 0.266 + 0.00116 T (kJ/kg)

Las materias usadas en este trabajo son cinco tipos diferentes de maderas residuales provenientes de diferentes orgenes, entre las

Tabla II. Composicin elemental de la madera (secada al aire)

Composicin elemental Material bruto (%) Conferas o blandas Frondosas o duras C 53 51 H 6,1 6,2 O 40 39,7 N 0,2 0,4 S 0 0 Cenizas 1,7 2,7

El calor especfico para madera hmeda con contenido de humedad M se estima con: Cm = (Co + M Ca/100)/(1 + M/100) (kJ/kg) donde: T: temperatura en C. Co: calor especfico para madera seca. kJ/kg Ca: calor especfico aparente. kJ/kg 5. Humedad El agua se mueve a travs de la madera por tres mecanismos dife-

Tabla III. Influencia de la humedad sobre la temperatura de combustin y sobre el consumo relativo de la madera Humedad de la madera (%) 0 10 20 30 40 50 Temperatura de combustin (C) 1.200 1.150 1.100 1.040 960 870 Consumo relativo (%) 0,77 0,87 1,00 1,32 1,67 2,20 Poder calorfico (kcal/kg) 4.200 3.800 3.400 3.100 2.800 2.600

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Tabla IV. Caractersticas de las maderas residuales analizadas Anlisis inmediato (% b.s) Humedad (% b.h) 7,38 4,75 6,90 3,79 2,59 C fijo 17,64 17,41 17,85 17,55 15,03 Anlisis elemental (% b.s)

Maderas Bosque Derribo Mquina Mueble Palet

Voltiles Cenizas 72,98 78,84 74,05 77,46 79,98 2,00 3,00 1,20 1,20 2,40

C 46,16 45,58 43,17 44,59 45,37

H 5,77 5,89 5,72 6,32 5,69

N 0,80 2,22 4,42 1,57 0,07

O 37,87 38,56 38,59 42,83 43,88

Se define como pirlisis la descomposicin fisicoqumica de la materia orgnica (madera) bajo la accin del calor y en ausencia de un medio oxidante. Se han realizado mltiples estudios sobre el mecanismo de la pirlisis, sin que sea todava conocido en profundidad. La pirlisis como proceso de conversin termoqumico es doblemente importante debido a que: Constituye una etapa fundamental en los procesos de combustin y gasificacin de estos materiales. Es un proceso a partir del cual se pueden obtener productos qumicos y gases combustibles. En la descomposicin trmica (pirlisis) de los materiales lignocelulsicos se pueden distinguir cuatro etapas: Entre 150-170 C: Separacin del agua retenida mecnicamente. Entre 170-270 C: Formacin de gases (monxido y dixido de carbono), formacin de algunos vapores condensables que tienen algo de cido actico y de alcohol metlico, as como formacin de cantidades insignificantes de alquitrn. Entre 270-280 C: Iniciacin de la reaccin exotrmica, es decir, comienzo del proceso espontneo que produce calor y durante el cual va disminuyendo el desprendimiento de xido y dixido de carbono en favor del hidrocarburo, al tiempo que llega a su punto culminante la formacin de cido actico, alcohol metlico y alquitrn. Entre 280 - 400 C: El proceso se completa sin aportacin de calor externo, a pesar de lo cual la temperatura sube hasta alrededor de los 400 C. Durante este perodo, llega al mximo el desprendimiento de hidrocarburo, mientras sigue siendo todava muy escasa la formacin de hidrgeno. Los efectos generales que produce la pirlisis sobre los materiales lignocelulsicos son:

que se encuentran: madera de bosque, mquinas, derribo de construcciones, mueble y palet. Hay que sealar que cada tipo de madera tiene su aplicacin bsica a partir de su clasificacin en dos grandes grupos: blandas y duras. De acuerdo a sus caractersticas, est su utilizacin, y en funcin de su utilizacin, estn los tratamientos qumicos y fsicos a los que se someten las diferentes maderas, por lo que es de esperar que en estas muestras de maderas estn presentes compuestos orgnicos tales como: lacas, barnices, pinturas, sustancias aglomerantes y otras que tendran influencia en su comportamiento como material energtico. Como se puede apreciar en la Tabla IV, no existen diferencias apreciables en cuanto a la composicin elemental de las diferentes maderas. Sin embargo, como se observa en los resultados del anlisis inmediato, existen diferencias entre las maderas de palet y bosque en cuanto a contenido de humedad, carbono fijo y cantidad de material voltil, por lo que es de esperar que dichas diferencias tengan influencia en su comportamiento cintico durante su degradacin trmica. 3. Procesos de conversin termoqumicos de la madera Las vas de transformacin que permiten la produccin de energa a partir de la biomasa pueden ser clasificadas en dos grupos: Termoqumicas. Bioqumicas.

Las vas termoqumicas comprenden tratamientos a altas temperaturas en presencia de reactivos gaseosos (N2, aire, O2, H2, H2O...) y, en ciertos casos, en presencia de catalizadores. A las tres formas clsicas: pirlisis, combustin y gasificacin, hay que aadir una tcnica prometedora: la hidrolicuefaccin directa de la biomasa. Las vas bioqumicas utilizan microorganismos (bacterias y levaduras) para transformar la biomasa, en condiciones de presin y temperatura mucho ms suaves que en las vas termoqumicas. Como contrapartida de un posible mayor rendimiento energtico, los procesos bioqumicos son tecnolgicamente mucho ms difciles en su diseo y control y requieren una inversin ms elevada. De acuerdo a las caractersticas fsicas y qumicas de la madera, la va principal de transformacin de sta en energa es la termoqumica. Entre las que se pueden citar:
3.1. Pirlisis

La descomposicin trmica de los materiales lignocelulsicos es un proceso complicado, dada la complejidad qumica del sustrato en el que se producen un elevado nmero de reacciones diferentes, que conducen, en conjunto, a la formacin de gases y productos condensables. Como resultado de los procesos de craqueo, desvolatilizacin y repolimerizacin, queda un residuo slido con alto grado de carbonizacin, al que se denomina carbn o semicoque vegetal.

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Cambio de color, que, de acuerdo a la temperatura, pasa de blanco a marrn y de ste a negro. Prdida de las propiedades mecnicas propias de la madera, es decir, de la flexibilidad y el esfuerzo mecnico. Reduccin de su peso por la prdida de material voltil. Reduccin de sus dimensiones. Los productos de reaccin varan notablemente en funcin de la materia prima, condiciones de operacin y del diseo de la instalacin. Dichos productos pueden ser clasificados de la forma siguiente: Slidos (25-30 %): Carbn vegetal principalmente. Lquidos (40-55 %): Lquido piroleoso. Se separan en dos fracciones: una solucin acuosa ligera (cido actico, metanol, fenol, etc.) y una pesada: alquitranes (aceites pesados, brea, cresol, etc.). Gas (10-15 %): CO, CO2, H2 e hidrocarburos ligeros. Desde el punto de vista operativo, el proceso de pirlisis puede dividirse en tres grandes grupos: Pirlisis convencional. Opera a temperaturas y velocidades de calentamiento relativamente bajas (inferiores a 500C y = 2C/s, respectivamente), con tiempos de residencia altos para los gases y el slido. Los productos principales son carbn o semicoque vegetal y condensables (Tabla V). Pirlisis rpida (flash). Calentamiento rpido (> 2C/s), temperatura en el intervalo de 400 a 800C y tiempo de residencia para los gases inferiores, en general, a 2 s. A temperaturas moderadas (en torno a los 500C), se maximiza la obtencin de productos condensables. Pirlisis instantnea (ultraflash). Velocidades de calentamiento altas (superiores a 200C/s, pudiendo llegar a valores muy por encima de esta cifra), temperaturas
Tabla V. Composicin elemental y produccin de carbn de madera en funcin de la temperatura de carbonizacin

Temperatura de carbonizacin (C) 200 300 400 500 600 800 1.000

Carbono (%) 52,3 73,2 82,7 89,6 92,6 95,8 96,6

Hidrgeno (%) 6,3 4,9 3,8 3,1 2,6 1 0,5

Oxgeno (%) 41,4 21,9 13,5 6,7 5,2 3,3 2,9

Carbn de madera (%) 91,8 51,4 37,8 33,0 31,0 26,7 26,5

elevadas (> 600C) y bajos tiempos de residencia para los gases (por debajo de 0.5 s). Se favorece un elevado rendimiento en gases con alta proporcin de hidrocarburos ligeros. Dependiendo de la temperatura del sistema de reactantes, el proceso de la pirlisis puede ser endotrmico o exotrmico. Para muchos tipos de biomasas con un alto contenido de oxgeno en la fraccin celulsica, la pirlisis es endotrmica a bajas temperaturas y exotrmica a elevadas temperaturas. A bajas temperaturas, la pirlisis de estos materiales est generalmente controlada por la reaccin qumica, mientras que a elevadas temperaturas, los procesos de transporte de masa y calor se convierten en preponderantes. Como se puede apreciar en la Tabla VI, de los materiales pirolizados, la lignina es la mxima productora de carbn, aunque la cantidad de carbn generada est influenciada fuertemente por las condiciones de operacin.
3.2. Combustin

la madera, es importante conocer las propiedades de la misma, las cuales determinan su comportamiento como material energtico. Las propiedades que influyen en este comportamiento se relacionan con su estructura anatmica y con los caminos por los cuales se realiza el movimiento de la humedad, incluyendo adems el contenido de humedad, la gravedad especfica y el contenido de celulosa, hemicelulosa, lignina y extractivos. La combustin es la oxidacin total a CO2 y H2O de la materia por el oxgeno del aire. Durante la reaccin, se libera la energa qumica del combustible en forma de calor. Desde el punto de vista energtico, es el proceso de mayor rendimiento, pero representa, por supuesto, la destruccin total de la materia orgnica, que contiene siempre molculas que son potencialmente valorizables. Los productos pirolizados, los voltiles y el carbn, combustioTabla VI. Carbn formado en funcin del material pirolizado Produccin de carbn (%) 14,9 21,7 26,7 37,8 47,1 59

La combustin de la madera es un proceso complicado, el cual consta de muchas reacciones qumicas principales y de un gran nmero de reacciones intermedias. Dependiendo de las condiciones, muchos caminos alternativos son posibles para los compuestos que reaccionan. Para entender la combustin de

Material Celulosa Madera de lamo Madera de alerce Hojas de lamo Corteza de abeto Lignina

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nan con caractersticas completamente diferentes en cuanto a su cintica y mecanismo. Dos tipos de combustin caracterizan la reaccin de oxidacin de la madera: La combustin sin llama, que se produce a bajas temperaturas o cuando la cantidad de oxgeno es insuficiente; en este caso, la velocidad de la reaccin (proceso) est controlada por la cintica de la pirlisis y la combustin. Se caracteriza por la emisin de humo. La combustin con llama, que se produce a elevadas temperaturas, donde los procesos de transporte de masa y calor son controlantes. Se caracteriza por las llamas debido a la combustin de los voltiles. La combustin de estos materiales se caracteriza por los aspectos siguientes: Las reacciones son exotrmicas y la velocidad de reaccin se duplica con cada 10 C de incremento de la temperatura. Muchas de las reacciones de combustin se desarrollan en fase de vapor debido a las altas temperaturas. La combustin se mantiene solamente cuando existe suficiente calor presente para elevar la temperatura de los gases inquemados hasta un nivel adecuado. La combustin es ms eficiente cuando hay suficiente oxgeno para combustionar todo el material combustible existente.
3.3. Gasificacin

ral, en un proceso de gasificacin del carbn existen varias etapas ms o menos diferenciadas segn el tipo de reactor. Estas etapas son: - Secado. - Pirlisis. - Gasificacin. - Combustin. El balance energtico de la gasificacin es endotrmico; por ello, parte del material se combustiona para garantizar un proceso autotrmico y, con ello, elevar a su vez el rendimiento energtico del proceso. Fundamento qumico de la gasificacin En un reactor de gasificacin se producen simultneamente gran cantidad de reacciones en serie y en paralelo, tanto en fase heterogneas slido-gas como en fase homogneas (en fase gas); de todas ellas, estas ltimas se van a considerar las ms importantes. Las reacciones que tienen lugar en el proceso de gasificacin con vapor de agua y oxgeno son: 1. Pirlisis: Biomasa + Q Semicoque + Alquitrn + Gases (CO, CH4; CO2, H2) (1) 2. Gasificacin: Semicoque + CO2 2CO H = 159 kJ (2)

La composicin del gas resultante vara, ya que depende fundamentalmente de las caractersticas del reactor, de la presin y temperatura de trabajo, y en menor medida, del tipo de carbn utilizado. 4. Bibliografa
[1] Reina, J. Estudio cintico e hidrodinmico de la pirlisis de maderas residuales para su gasificacin en reactor de lecho fluidizado. Tesis Doctoral. Dpto. Ingeniera Qumica. Universidad Politcnica de Catalua. Barcelona. Espaa. Septiembre/99. [2] Knig. Becker., Die Bestandteile des Holzes und ihre wirtshaftliche Verwertung, Mnster (Westfalia), 1918: Z. Angew. Chem. 32, 155 (1919). [3] Klar, M. Technologie der Holzverkohlung, 2 ed., pag 16. Springer, Berln (1923). [4] Shafizadeh, F. Adv. Chem. Ser., 207 (Chem, Solid Wood), 489 (1984). [5] Winnaeker, K. y Weingaertner, E. Tecnologa Qumica Industrial. Tomo V. Qumica Orgnica. Editorial Gustavo Gili. S.A. [6] Montes, M. La biomasa como fuente de energa. INGENIERA QUIMICA. Julio (1985). [7] Bonfill, J. Mejoras energticas y obtencin de energa de los residuos de los parques de maderas. INGENIERA QUIMICA. Abril.(1983). [8] Rodrguez, J., Garca, F., Cordero,T. La pirlisis como va de aprovechamiento de los residuos lignocelulsicos. INGENIERA QUIMICA. Diciembre.(1989). [9] Perrys Chemical Engineers Handbook 6ta Edition. New York. (1991). [10] KIRK-OTHMER. Encyclopedia of Chemical Technology. Fuel from Biomass. Vol. 12. Fourth Edition. [11] Encyclopedia of Science and Technology. Tomo 14. Pag 602-613. McGraw-Hill. [12] Adanes, J. y Miranda, J. Gasificacin del carbn. Fundamento del proceso. INGENIERA QUMICA. Marzo (1985).

Semicoque + H2O CO + H2 H = 118.5 kJ (3) Semicoque + 2H2 CH4 H = 87.5 kJ 3. Combustin: Semicoque + 1/2 O2 CO H = - 123 .1 kJ Semicoque + O2 CO2 H = - 393.6 kJ 4. Reaccin de intercambio ("shift"): CO + H2O CO2 + H2 H = 40.37 kJ. (7) (5) (6) (4)

Se llama gasificacin a la reaccin de los productos orgnicos a altas temperaturas en presencia de oxidantes en cantidades inferiores a las estequiomtricamente necesarias para la oxidacin total. El proceso es muy complejo, como resultado de un gran nmero de reacciones posibles que producen principalmente H2, CO y CO2. En gene-

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