UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA DE INTEGRAO V

Estela Hiromi Yanase Jssica Kimie Akishino Luiza Adelita de Andrade Roberta F. P. Martignago Sarita Lopes DAvila

Processos de Separao dos Produtos Gerados na Produo de Cloreto de Vinila: Reator de Pirlise

Curitiba, PR Outubro de 2013.

1. Quais as alternativas de processo/planta para separar o que foi gerado no reator? Existem vrios tipos de operaes unitrias de separao, como adsoro, destilao, filtrao, extrao, absoro, entre outras. Para avaliar meios de separao para uma mistura, devemos avaliar as propriedades fsicas e qumicas de seus componentes. A Tabela 1 contm as informaes de composio da corrente de sada do reator, que segue para a operao unitria de separao, de temperatura de ebulio dos componentes e densidade nas CNTP.
Tabela 1 - Propriedades dos componentes.

Componente

Vazo molar (kmol/h) 1,92 0,01 1,93 1,03

Frao molar 0,393 0,002 0,395 0,211

Teb (C) -13,36 -103,7 -85 84

Densidade (Kg/m3) 0.98343 1,261 1,64 1253

A temperatura do reator de 530C, sendo assim todos os componentes esto na fase gasosa quando deixam o reator. Para a separao de misturas gasosas podemos aplicar os seguintes mtodos: absoro, adsoro, destilao, cromatografia gasosa e por membranas.

1.1.

Absoro

Essa operao consiste na retirada de um ou mais componentes da mistura por meio de um solvente, ou seja, baseada na diferena de solubilidade dos componentes (constituintes da alimentao em vapor dissolvem-se no solvente em extenses variadas). Consiste em um mtodo de separao por adio ou criao de fase, segundo Seader (1998). No nosso caso, um possvel solvente seria a gua, que capaz de solubilizar os compostos da mistura, com exceo do cloreto de vinila.

1.2.

Adsoro

A adsoro classificada como um mtodo de separao por agente slido. um fenmeno superficial, onde a fase fluida entra em contato com o adsorvente (slido de alta rea superficial). utilizada para remover componentes presentes em baixas concentraes em gases pela adsoro seletiva em slidos, seguidos de dessoro para regenerar os adsorventes. H tambm a adsoro por permuta inica, que consiste numa troca

estequiomtrica de ctions ou nions duma fase lquida por ctions ou nions de uma resina permutadora de ons.

1.3.

Destilao

Operao que se baseia na diferena de volatilidade dos componentes. A partir do equilbrio lquido-vapor vai ocorrendo o enriquecimento da fase lquida com os componentes menos volteis e da fase gasosa com os componentes mais volteis. Tambm consiste em um mtodo de separao por adio ou criao de fase, nesse caso devido ao emprego de um agente de separao energtico. Como a mistura que pretendemos separar apresenta grandes diferenas de volatilidade, essa operao muito indicada (para diferenas pequenas recomenda-se a destilao extrativa).

1.4.

Cromatografia Gasosa

Esta tcnica a separao ocorre devido diferena de volatilidade, pois as substncias so arrastadas por um gs atravs de uma fase estacionria. Tambm se consiste em um processo de separao por agente slido. A fase estacionria pode ser um slido ou um lquido que propicia a distribuio dos componentes da mistura entre as duas fases atravs de processos fsicos e qumicos, tais como a adsoro, diferenas de solubilidades, volatilidades ou partilha.

Como neste caso a fase mvel um gs, este denominado de gs de arraste, que transporta a amostra atravs da coluna cromatogrfica at ao detector onde os componentes separados so detectados.

1.5.

Membranas

Nos processos de filtrao por membranas, utiliza-se na maioria dos processos o escoamento tangencial (cross flow), uma particularidade que os distingue da filtrao convencional, onde se promove a separao de correntes lquidas ou gasosas em escoamento frontal. Processo de separao por barreira tem como agente de separao uma membrana no-porosa com gradiente de presso. A membrana definida como uma barreira permevel e seletiva, que restringe a transferncia de massa.

Tabela 2 Caractersticas mais Relevantes do Processo de Separao por Membranas

Fora Processo Permeao de gases (PG) Motriz Gradiente de presso e concentrao

Mecanismo de Ao

Material Retido Aplicaes - Recuperao de H2 - Separao CO2/CH4 - Fracionamento do ar

Solubilidade / Difuso

Gases menos permeveis

2. Qual modelo termodinmico atenderia a mistura a ser separada? A partir das propriedades da mistura estudada, foram escolhidos os modelos termodinmicos que mais se ajustam ao processo de separao dos produtos obtidos. Conforme Carlson (1996), para facilitar a escolha do modelo termodinmico, pode-se recorrer s rvores de deciso. Como a mistura em questo no tem componentes que se comportam como eletrlitos e considerando-se que a maior parte dos componentes polar, o caminho percorrido no fluxograma pode ser representado como na Figura 1.

Figura 1 Seleo para componentes polares e no-eletrlitos Fonte: (CARLSON, 1996)

Ou seja, os modelos mais adequados seriam os de Predictive SoaveRedlich-Kwong, Peng-Robinson ou Redlich-Kwong-Soave com regra de mistura modificada de Huron-Vidal 2.

Aps ter escolhido o modelo termodinmico que simula o processo, necessrio valid-lo para assegurar que ir modelar com preciso o seu sistema. Para isso recomendvel comparar os resultados com um modelo similar ou que tambm se ajuste ao processo em questo. Outra forma seria verificar se com dados experimentais, ou dados obtidos de literatura, o modelo escolhido se ajusta ao seu sistema. Se isso no for possvel, uma alternativa seria verificar se sistemas similares apresentam comportamento semelhante modelagem.

3. Referncias CARLSON, E.C. Dont Gamble With Physical Properties For Simulations. Chemical Engineering Progress, p. 35-46, 1996. HILL, D.; JUSTICE, F. C. Understand Thermodynamics to Improve Process Simulations. American Institute of Chemical Engineers, p. 20-25, 2011. OPERAES COM TRANSFERNCIA DE MASSA. Disponvel em: <http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=v iew&id=32&Itemid=141>. Acesso em: 08/10/2013. SEADER, J.D.; HENLEY, E.J. Separation Process Principles. 2. ed. Hoboken, N.J.: J. Wiley, 2006. p. 9-18.