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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA III

INTEGRANTES: Rafael Caizaluisa Carlos Puente Luis Urquizo

Farmacia Alimentos Farmacia

GRUPO No: 5 jueves FECHA : 12/12/2013

PRCTICA # 8 1. TEMA: Reaccin de anh dridos! " ntesis de una i#ida 2. ABSTRACT "e sintetiz $%fenil#alei#ida (1)& a'artir de (cido #aleanilico (2)& con )ajo rendi#iento #ediante una reaccin de adicin nucleofilica! 3. INTRODUCCIN La i#ida es un *ru'o funcional que consiste en dos *ru'os car)onilo enlazados a un (to#o de nitr*eno! Las i#idas *eneral#ente son 're'aradas directa#ente 'artiendo desde el a#on aco o desde una a#ina 'ri#aria + al*,n (cido car)o- lico o anh drido ac.tico! Las i#idas #(s co#,n#ente usadas 'ara esto son )asadas en (cidos dicar)o- licos aro#(ticos de 'eso #olecular #oderada#ente alto! Las i#idas c clicas se 'ueden 're'arar 'or calenta#iento de di(cidos con a#on aco!

Grafico 1. Preparacion de imidas ciclicas /l anh drido #aleico& se hidroliza f(cil#ente dando el (cido #aleico& que ta#)i.n tiene la confi*uracin cis 0z1 + es )astante solu)le en a*ua + de )ajo 'unto de fusin! Por accin del 2Cl dicho (cido se 'uede iso#erizar a (cido fu#(rico& su

is#ero *eo#.trico trans 0e1& que es #u+ insolu)le + de 'unto de fusin elevado& la iso#erizacin ocurre a trav.s de la adicin 1&3 del cloruro de hidr*eno al siste#a conju*ado& for#ando un inter#ediario transitorio carente de do)le enlace que e-'lica la rotacin de los enlaces de car)ono& for#(ndose la estructura trans 0e1& #(s esta)le& con eli#inacin del (cido clorh drico! . PARTE E!PERIMENTAL 4cido #aleanilico /n un tu)o equi'ado con un tu)o desecante de CaCl 2& se coloc 0!0506 * de anh drido #aleico se*uida#ente se a*re* 1!0 #l de acetonitrilo anhidro! /n otro tu)o se disolvi 0!05 #l de anilina en 1!0 #l de acetonitrilo anhidro! Usando una 'i'eta Pasteur se a*re* en una sola 'orcin la solucin de anilina so)re la solucin de anh drido #aleico! Utilizando 0!1 #l de acetonitrilo se lav el tu)o de anilina + se trasfiri este solvente ta#)i.n a la solucin de reaccin! "e utiliz a*itacin #a*n.tica en la #ezcla de reaccin a te#'eratura a#)iente durante 15 #inutos + #onitoreando la reaccin #ediante 7LC usando co#o solvente /t89c/2e-ano 03:21! Cuando la reaccin se co#'let& enfria#os la #ezcla de reaccin en un )a;o de hielo durante 5%10 #inutos! " ntesis de $%fenil#alei#ida /n un tu)o equi'ado con un tu)o desecante de CaCl 2& se coloc 22!35 #* de acetato de sodio anhidro con 0!2 #l de anh drido ac.tico + 100 #* de (cido #aleanilico! "e calent la #ezcla de reaccin con a*itacin en un )a;o de arena a <0%60 = C durante 30 #in! "e enfri la #ezcla de reaccin a te#'eratura a#)iente + se adiciono 1!0 #l de a*ua fr a& se a*it durante unos 'ocos #inutos + lue*o se coloc el tu)o en un )a;o de hielo 'or 5%10 #inutos 'ara co#'letar la cristalizacin! "e colect el slido #ediante filtracin al vac o + se lav el 'roducto con de a*ua fr a 03 - 0!5 #l1! "e cu)ri la )oca del e#)udo con un fil# 'l(stico + se continu la succin durante 5%10 #inutos! "e recristaliz el crudo a 'artir de ciclohe-ano! "e 'es el 'roducto 'uro + se calcul el rendi#iento! ". REACCIN R#$%%&'( )%&*o M$+#$(,+&%o.
H O O H O H O OH NH H O

NH2

A c e t o n it r ilo a n h id r o A g it a c i n

9nh drido (2)

>aleico

9nilina

R#$%%&'( )%&*o N-.#(&+/$+#&/&*$.


H O OH NH H O H3C C O H3C C O 9nhidrido 9c.tico O O N H O

A c e t a t o d e s o d io a n h id r o A g it a c i n , 8 0 -9 0 o C , 3 0 m in

(2) (1)

M#%$(&0/o0 *# 1#$%%&'(
O O O Ph N
+

O O O
-

O O N H O
+ -

O O N Ph O H
+ -

O O H Ph O
-

N Ph H

.. NH2

H H O O O O O N H O O CH3

O O
-

H3C

CH3 O CH3 O

O O N

O CH3 Ph H

N Ph H O

Ph

O O NH O CH3

O N
+

+
Ph

O CH3 N O O Ph

E023#/$ 1. >ecanis#o de o)tencin de la $%fenil#alei#ida! 4. RESULTADOS 5 DISCUSIONES $. S,(6#0&0 *#+ 7%&*o M$+#$(&+&%o

/l anh drido #aleico reacciona con anilina en #edio de acetonitrilo anhidro 'ara for#ar un (cido dicar)o-ilico 04cido >aleanilico1 #ediante un #ecanis#o que se detalla en el E023#/$ 1. 9l disolver el anh drido #aleico en acetonitrilo se for# una solucin trans'arente la #is#a que se 'rocedi a*itar con una 'lancha #a*n.tica& cuando se a*re* a la #ezcla una solucin de anilina con acetonitrilo 'revia#ente 're'arada la #uestra se torna de un color a#arillo de)ido a la 'resencia de la anilina que des'laza hacia el es'ectro visi)le de)ido a la conju*acin que 'resenta la #is#a! "e a*ito 'or 15#in a te#'eratura a#)iente cuidando que no au#ente la te#'eratura )rusca#ente de)ido a que se 'odr a desnaturalizar el enlace de la a#ina 0anilina1 esto conlleva a la dis#inucin del rendi#iento de la reaccin! "e #onitoreo la reaccin #ediante 7LC 'ara verificar el avance de la reaccin& 'ara la 'ri#era 'laca de 7LC se se#)r la #uestra + los )lancos 0anilina& anh drido #aleico1 des'u.s del revelado se o)servan solo se o)serv las #anchas corres'ondientes a los )lancos lo que nos indica que la reaccin todav a no se3 ha dado esto a los 15 #in de trascurrido la reaccin! Para la se*unda 'laca de 7LC se o)serva en el revelado tres #anchas las dos corres'ondientes al )lanco + la otra de la #uestra lo que nos indica que la reaccin +a ha transcurrido esto cuando el tie#'o de reaccin es de 35 #in! Para la tercera 'laca de 7LC se o)serva des'u.s del revelado tres #anchas casi al #is#o nivel lo que nos indica que la reaccin ha lle*ado al equili)rio! Las 'lacas se revelaron en una c(#ara utilizando acetato de etilo + he-ano 3:2 co#o elu+ente! 8. S&(6#0&0 *# N-.#(&+/$+#&/&*$ /l (cido >aleanilico reacciona con anh drido ac.tico en #edio de acetato de sodio anhidro 'ara for#ar $%fenil#alei#ida #ediante un #ecanis#o que se detalla en el E023#/$ 1. 9l disolver el (cido #aleanilico o)tenido en la 'ri#era 'arte del e-'eri#ento con anh drido ac.tico en #edio de acetato de sodio anhidro se for# una solucin a#arillenta la #is#a que se 'rocedi a*itar con una 'lancha #a*n.tica& utilizando un )a;o de arena a <0%60 = de)ido a que a esta te#'eratura se favorece la reaccin& la coloracin o)tenida se de)e a las i#'urezas que conten a el #a*neto + ade#(s en la recristalizacin del (cido #aleanilico no fue del todo efectivo + eso se o)serva en el 'unto de fusin T$8+$ 1! Una vez ter#inado los 30 #in de a*itacin& se 'rocedi a enfriar en un tu)o de hielo 'ara que se cristalice el 'roducto& se filtr al vac o + se lavaron los cristales! "e 'rocedi a recristalizar el 'roducto con ciclohe-ano con lo que o)tuvi#os cristales )lancos de $%fenil#alei#ida T$8+$ 1. D$6o0 #9:#1&/#(6$ +#0 Estad o Color Punto de fusin Ran o de fusin !asa o"tenida Rendi#ie nto

(2;)- -o9o- (:<#(&+$/&( o)836-2#(o&% $%&* )%&*o /$+#$(,+&%o N.#(&+/$+#&/& *$

"lido

?lanco

200!< @ 201!5 =C

0&< =C

A5&3 #*

= >

"lido

?lanco

<A!< @ <<!3 =C

0&5 =C

A5&3 #*

1">

I(6#1:1#6$%&'( *#+ #0:#%61o

G17.&%o 3: Espectro de 1H-RMN y


1

13

C-RMN

2%R>$ SE?A L POSICIO N (::/) I(6#(0&*$* (I(6#(0&*$ *@ A *# <&*1'B#(o0 ) 2 2 M3+6&:+&%&* $* I(6#1:1#6$%&'(

A B

5!<3 A!33

sin*ulete #ulti'lete

%C2BC2%
H H H H H R

A!35

#ulti'lete
H

H R

A!35

#ulti'lete
H

H R

La se;al en 5&<3 ''# corres'onde a dos 'rotones de enlaces C s'2 @2 de un alqueno si#.trica#ente sustituido& des'lazados hacia ca#'o #(s )ajos de)ido a la 'resencia de un *ru'o car)onilo vecinal q act,a co#o sustractor de electrones dej(ndolo a este #enos a'antallado! La se;ales entre A!3 + A!5 ''# corres'onden a 'rotones aro#(ticos de un anillo de )enceno #onosustituido! /stos 'rotones a)sor)en en el ran*o es'erado! Con los datos del anlisis del espectro de estructura para el compuesto G1$.&%o :
D H C H HC
1

H-RMN se propone la siguiente

BH O N

HB O

N-.#(&+/$+#&/&*$ G1$.&%o
13

. Estructura Propuesta para el compuesto

C%R>$ SE?A L POSICIO N (::/) I(6#(0&*$* (I(6#(0&*$ *@ A *# %$18o(o0) 2 2 1 I(6#1:1#6$%&'(

1 2 3

156 133 131

CB8 %Cs'2BC s'2%


R

126

2
R

" 4

12A 125

1
R

2
R

La se;al 'resente a 156 ''# corres'onde a car)onos de un *ru'o car)onilo CB8 La se;al 'resente a 133 ''# corres'onde a car)onos de enlace C s'2% Cs'2 de un alqueno! Las se;ales entre 125 + 131''# corres'onden a car)onos aro#(ticos de un anillo de )enceno #onosutituido! Con los datos del anlisis del espectro de estructura para el compuesto Gr$fico %:
13

C-RMN se propone la siguiente

5 4 6 3 4 6

O
1 2

N
1 2

N-.#(&+/$+#&/&*$ G17.&%o ". Estructura Propuesta para el compuesto

G1$.&%o 4. Espectro IR propuesto para el anlisis ENLACE C "P2 @2 aro# C "P2 @2 alq C "P2 @ 8 Cs'2 @ Cs'2 alq C "P2 @ C "P2 aro# aro#(tico ABSORCION%/1

FORMA 'untia*uda 'untia*uda 'untia*uda Puntia*uda 'untia*uda 'untia*uda

INTENSIDAD C.)il C.)iles Duerte >edia >edia Duerte

310A 3065 % 30A3 1A11 15<1 1566 500 % <00

Con la infor#acin del es'ectro ER se conclu+e que el co#'uesto contiene un *ru'o funcional cetona CB8 01A11 c# %11! La )anda que se 'resenta a 310Ac# %1 corres'onde a enlaces C "P2 @2 de aro#(tico + la )andas que se 'resentan entre 3065 + 30A3c# %1 corres'onde a un enlace C "P2 @2 de alquenos& esto indica que el co#'uesto aro#(tico + a la vez la 'resencia de un *ru'o alqueno! La )anda 'resentada 15<1c#%1 corres'onde a enlaces Cs '2 @ Cs'2 de un alqueno + la )anda que se 'resenta a 1566c#%1 corres'onde a un enlace Cs'2 @ Cs'2 de aro#(tico! /sto justifica la 'resencia de las )andas 'resencia de las )andas que se #uestran en 310Ac#%1 + 3065c#%1!

=. CONCLUSIN "e sintetiz (cido #aleanilico& 'ara ser utilizado 'osterior#ente en la s ntesis de $%fenil#alei#ida& con un rendi#iento del A3F a 'artir de anh drido #aleico + anilina con acetonitrilo co#o solvente! "e sintetiz $%fenil#alei#ida con un rendi#iento del 15F a 'artir de (cido #aleanilico + acetato de sodio en (cido ac.tico! C. BIBLIOGRAFIA 020131 recu'erado de htt'://GGG!qui#icaor*anica!or*/a#idas/3AA%i#idas!ht#l 09ccesado 03 de dicie#)re del 20131 020131 recu'erado de htt's://sites!*oo*le!co#/site/la)oratorioor*anicaii/la)oratorio%5%'re'aracion%de% acido%#aleanilico& 09ccesado 03 de dicie#)re del 20131 Eso#er a *eo#.trica 020131 recu'erado de htt'://or*anica1!or*/1311/1311H11!'df 09ccesado 06 de dicie#)re del 20131 " ntesis de $%Denil#alei#ida 020131 recu'erado de htt's://sites!*oo*le!co#/site/daril+nli)reta302/ho#e/e-'eri#entos/sintesis%de%n% fenil#alei#ida 09ccesado 06 de dicie#)re del 20131

D. ANE!OS