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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

APNDICE

II

GUIA CITAC / EURACHEM

GUIA PARA QUALIDADE EM QUMICA ANALTICA


UMA ASSISTNCIA ACREDITAO
Preparado em conjunto pela CITAC (Cooperao sobre Rastreabilidade Internacional em Qumica Analtica) e EURACHEM (Enfoque para Qumica Analtica na Europa) Traduzido sob os auspcios da ANVISA Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria em apoio com a UNESCO.
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GUIA PARA QUALIDADE EM QUMICA ANALTICA UMA ASSISTNCIA ACREDITAO

Este documento foi produzido pelo Grupo de Trabalho conjunto, formado pela CITAC e EURACHEM, e se baseia em documentos anteriores, incluindo o CITAC Guia 1, publicado em 1995 e o Guia EURACHEM WELAC publicado em 1993. Esta edio, traduzida sob os auspcios da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) e da UNESCO, aborda os novos requisitos da norma ISO/TEC 17025:1999 Requisitos Gerais para a Competncia de Laboratrios de Ensaio e Calibrao.

Ttulo original: Guide to Quality in Analytical Chemistry - An Aid to Accreditation, edition 2002. A traduo e reviso deste material foram produzidas no Contexto da Cooperao UNESCO/ANVISA: Galdino Guttmann Bicho revisor Paulo Afonso Lopes da Silva revisor Mariana Mieko Mandai revisora Marco Antonio de Azevedo Martins revisor Claudinei Oliveira Zima - revisor
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Publicado em 2002

Os direitos autorais desse guia so de propriedade das organizaes representadas pela CITAC e EURACHEM. Esta edio foi publicada pela CITAC e EURACHEM.

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Guia para Qualidade em Qumica Analtica

NDICE
Seo Ttulo 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. Metas e objetivos Introduo Denio e Terminologia Acreditao Escopo A tarefa analtica Especicao do requisito analtico Estratgia analtica Anlises no rotineiras Pessoal Amostragem, manuseio e preparao das amostras Ambiente Equipamentos Reagentes Rastreabilidade Incerteza de medio Mtodos/ procedimentos para ensaios e calibrao Validao de metodologia Calibrao Materiais de referncia Controle de qualidade e ensaios de procincia Computadores e sistemas controlados por computador Auditoria do laboratrio e anlise crtica

Referncias e Bibliograa Siglas Apndices A B C


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Auditoria de Qualidade reas de Particular Importncia em um Laboratrio Qumico Intervalos de Calibrao e Vericaes de Desempenho Tabela de Comparao ISO/IEC 17025:1999 x ISO/IEC Guia 25:1990 (ILAC G15:2001)IEC Guia 25:1990 (ILAC G15:2001)

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1.

METAS E OBJETIVOS

1.1 A meta deste guia fornecer aos laboratrios diretrizes sobre a melhor prtica para as operaes analticas por eles realizadas. O guia abrange anlises qualitativa e quantitativa realizadas em bases rotineiras e no-rotineiras. Um guia em separado abrange trabalhos de pesquisa e desenvolvimento (Guia CITAC/EURACHEM Referncia A1 na pgina 43). 1.2 O guia objetiva auxiliar aquelas pessoas implementando a garantia da qualidade em laboratrios. Para aqueles que trabalham com acreditao, certicao ou outra conformidade com requisitos particulares da qualidade, ele ir ajudar a explicar o que esses requisitos signicam. O guia tambm ser til para aqueles envolvidos na avaliao da qualidade de laboratrios analticos, por comparao com esses requisitos de qualidade. Referncias cruzadas s normas ISO/IEC 17025, ISO 9000 e aos requisitos das Boas Prticas de Laboratrio (GLP) da OECD, so fornecidas. 1.3 Este documento foi desenvolvido a partir da anterior Guia 1 CITAC (que, por sua vez, foi baseada no Guia EURACHEM/WELAC), e atualizado para levar em conta novos materiais e desenvolvimentos, particularmente os novos requisitos da norma ISO/IEC 17025. 1.4 Esse guia foi produzido por um grupo de trabalho constitudo por David Holcombe, LGC, RU; Bernard King, NARL, Austrlia; Alan Squirrell, NATA, Austrlia e Maire Walsh, Laboratrio Estadual, Irlanda. Alm disto, ao longo dos anos de elaborao deste guia e de suas verses anteriores, tem havido extensa contribuio por parte de um grande nmero de indivduos e organizaes, incluindo: CITAC, EURACHEM, EA, ILAC, A.O.A.C.I, IUPAC, CCQM, entre outros (consulte a lista de Acrnimos na pgina 58). 1.5 Este guia se concentra nas questes tcnicas da garantia da qualidade (GQ), com nfase naquelas reas onde h a necessidade de uma interpretao particular para ensaios qumicos ou medies relacionadas. Existe um nmero de aspectos adicionais de GQ, onde nenhuma orientao dada, j que estes so integralmente focados em outros documentos, tal como a norma ISO/IEC 17025. Estes incluem: registros; relatrios; sistemas da qualidade; subcontratao; reclamaes; requisitos do fornecedor; reviso de contratos; condencialidade e manipulao de dados.

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2.

INTRODUO

2.1 O valor das medies qumicas depende do nvel de conana que pode ser estabelecido nos resultados. De maneira crescente, a comunidade de analistas qumicos est adotando princpios de GQ que, embora no garantindo realmente a qualidade dos dados produzidos, eleva a possibilidade deles serem bem fundamentados e se adequarem ao m pretendido. 2.2 Uma GQ apropriada pode permitir que um laboratrio mostre que possui instalaes e equipamentos adequados para execuo de anlises qumicas e que o trabalho foi realizado por pessoal competente de uma maneira controlada, seguindo um mtodo validado documentado. A GQ deve focar questes centrais que determinem resultados de qualidade, custos e oportunidades, e evitem desvio de energias para questes menos importantes. 2.3 Uma boa prtica de GQ, incluindo seu reconhecimento formal por acreditao, certicao etc., ajuda a garantir que os resultados sejam vlidos e adequados aos ns propostos. Contudo, importante que tanto os laboratrios quanto seus clientes entendam que a GQ no pode garantir que 100% dos resultados individuais sejam conveis. Existem duas razes para isto: 1. Lapsos/erros grosseiros podem ocorrer, quando, por exemplo, os resultados de duas amostras forem confundidos. Em um laboratrio bem operado, a freqncia de lapsos ser pequena, porm no igual zero. Erros aleatrios e sistemticos tambm ocorrem, levando incerteza no resultado medido. A probabilidade de um resultado se situar dentro da faixa de incerteza declarada depende do nvel de conana empregado, mas, novamente, mesmo em um laboratrio bem organizado desvios nos resultados iro ocasionalmente ocorrer e, muito ocasionalmente, o desvio ser grande.

2.

A tarefa da GQ administrar a freqncia das falhas de qualidade. Quanto maior for o esforo empregado, menor ser o nmero de falhas de qualidade que podem ser esperadas. necessrio equilibrar o custo da GQ com o benefcio na reduo das falhas de qualidade a um nvel aceitvel (diferente de zero). 2.4 Os princpios da GQ foram formalizados em uma variedade de normas ou protocolos publicados. Aqueles mais amplamente reconhecidos e usados em ensaios qumicos incidem em trs grupos e so aplicados de acordo com as necessidades individuais de um laboratrio. Os trs grupos so:
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2.4.1 ISO/IEC 17025:1999: (Ref B1) Esta norma aborda a competncia tcnica de laboratrios para a realizao de ensaios e calibraes especcos, e usada em todo o mundo por organismos de acreditao de laboratrios, como um requisito bsico para a acreditao; 2.4.2 ISO 9001:2000: (Ref B2) e suas equivalentes nacionais e internacionais. Esta norma se refere principalmente gesto da qualidade para instalaes que realizam a produo ou prestam servios, incluindo anlises qumicas; 2.4.3 Princpios de Boas Prticas de Laboratrio (GLP) da OECD: 1998 (Ref B3) e suas equivalentes nacionais e setoriais. Estas diretrizes dizem respeito aos processos e condies organizacionais sob os quais estudos de laboratrio, relativos a determinado trabalho regulamentar, so realizados. 2.5 Alm disto, existem abordagens sobre Gesto da Qualidade Total (GQT) para GQ, que do nfase melhoria contnua (a nova ISO 9001:2000 d mais nfase neste aspecto). O fundamental neste guia o enfoque que, em nvel tcnico, a boa prtica em GQ analtica independe do sistema formal de GQ adotado. 2.6 Um laboratrio pode decidir criar seus prprios procedimentos de GQ, ou pode adotar um dos protocolos estabelecidos. Neste ltimo caso, ele pode reivindicar conformidade informal com o protocolo ou, em condies ideais, pode ser submetido a uma avaliao independente por parte de uma entidade especializada ocial, com o objetivo de obter aprovao independente de seu sistema da qualidade. Tal avaliao/aprovao independente variavelmente conhecida como acreditao, registro ou certicao, dependendo de qual norma esteja sendo usada na avaliao. Em reas especcas de anlise, a acreditao algumas vezes obrigatria, porm, na maioria dos casos, o laboratrio livre para decidir que espcies de medidas de GQ ele deseja adotar. O caminho pela avaliao independente tem reconhecidas vantagens, particularmente onde os clientes do laboratrio necessitem de evidncia objetiva da competncia tcnica do laboratrio. Para obter esclarecimentos sobre o termo acreditao, conforme usado neste guia, veja as sees 3.2 e 4 abaixo. 3. DEFINIES E TERMINOLOGIA Existe uma pluralidade de termos importantes usados em gesto da qualidade e avaliao de conformidade, cujo signicado pode variar conforme o contexto em que eles forem usados. importante compreender a distino entre os diferentes termos. Alguns deles so aqui apresentados. A referncia bsica a ISO Guia
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2:1996 Ref B4. Outros termos podem ser encontrados na ISO 9000:2000 Ref B5 (Nota: ISO 8402:1994 Qualidade Vocabulrio foi retirada). 3.1 QUALIDADE: Grau em que um conjunto de caractersticas inerentes satisfaz requisitos (ISO 9000:2000). 3.2 ACREDITAO: Procedimento pelo qual uma entidade autorizada concede reconhecimento formal de que uma organizao ou pessoa competente para realizar tarefas especcas (ISO Guia 2-1996). 3.2.1 No contexto de um laboratrio realizando medies, acreditao o reconhecimento formal de que o laboratrio competente para executar calibraes ou ensaios especcos, ou tipos especcos de calibraes ou ensaios. O mecanismo pelo qual a acreditao concedida est descrito abaixo na seo 4, e o documento dos principais requisitos a norma ISO/IEC 17025:1999. 3.2.2 Acreditao tambm usada no contexto das atividades baseadas na norma ISO 9000, para descrever o processo pelo qual uma organizao nacional reconhece formalmente os organismos de certicao como competentes para avaliar e certicar organizaes, como estando em conformidade com a srie de normas ISO 9000 (sistemas de gesto da qualidade). 3.3 CERTIFICAO: Procedimento pelo qual um organismo de terceira parte fornece garantia por escrito de que um produto, processo ou servio est em conformidade com requisitos especicados (ISO Guia 2:1996). A Certicao (algumas vezes conhecida como registro) difere basicamente da acreditao na medida em que a competncia tcnica no especicamente focada. 3.4 GARANTIA DA QUALIDADE (GQ): GQ descreve as medidas globais que um laboratrio utiliza para assegurar a qualidade de suas operaes. Tipicamente estas podem incluir: Um sistema da qualidade Ambiente de laboratrio adequado Pessoal instrudo, treinado e habilitado Procedimentos e registros de treinamento Equipamento adequadamente conservado e calibrado Procedimentos para controle da qualidade Mtodos documentados e validados
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Rastreabilidade e incerteza de medio Procedimentos de vericao e divulgao Aes preventivas e corretivas Ensaios de procincia Auditorias internas e procedimentos de anlise crtica Procedimentos para reclamaes Requisitos para reagentes, calibradores, padres de medida e materiais de referncia. 3.5 CONTROLE DA QUALIDADE (CQ): As tcnicas operacionais e atividades que so usadas para preencher os requisitos para qualidade. Procedimentos de controle da qualidade se aplicam para assegurar a qualidade de amostras especcas ou lotes de amostras, e incluem: Anlise de materiais de referncia/padres de medida Anlise de amostras cegas Uso de amostras de controle da qualidade e grcos de controle Anlise de brancos Anlise de amostras forticadas Anlises em duplicata ENSAIOS DE PROFICINCIA Mais detalhes sobre controle da qualidade e ensaios de procincia so apresentados na seo 21. 3.6 AUDITORIA E ANLISE CRTICA: Na prtica, auditorias da qualidade adotam dois formatos. A auditoria realizada por uma entidade externa independente, como parte do processo de acreditao, mais comumente conhecida como avaliao. Auditorias da qualidade realizadas dentro do laboratrio so algumas vezes subdivididas em: auditoria, frequentemente chamada de auditoria interna (que verica se os procedimentos da qualidade se fazem presentes e esto sendo inteiramente implementados) e anlise crtica (vericao para assegurar que o sistema da qualidade ecaz e atinge os objetivos). A anlise crtica realizada pela gerncia executiva com responsabilidade pela poltica de qualidade e trabalho do laboratrio. Neste guia, o termo auditoria se refere auditoria interna; avaliao se refere auditoria externa.

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3.7 NORMA (STANDARD): Esta palavra possui uma variedade de signicados distintos na lngua inglesa. No passado, ela foi usada rotineiramente para se referir primeiramente a normas escritas amplamente adotadas, isto , procedimentos, especicaes, recomendaes tcnicas, etc., e em segundo lugar, a padres qumicos ou fsicos usados para ns de calibrao. Neste guia, para minimizar a confuso, norma usada somente no sentido de normas escritas. O termo padro de medida usado para descrever padres qumicos ou fsicos, usados para ns de calibrao ou validao, tais como: produtos qumicos de pureza estabelecida e suas correspondentes solues de concentrao conhecida; ltros UV; pesos, etc. Materiais de referncia so uma (importante) categoria de padres de medida. 3.8 MATERIAL DE REFERNCIA (MR): Material ou substncia, com um ou mais valores de suas propriedades que so sucientemente homogneos e bem estabelecidos, para ser usada na calibrao de um aparelho, na avaliao de um mtodo de medio ou na atribuio de valores a materiais. (ISO Guia 30 Ref C1). 3.9 MATERIAL DE REFERNCIA CERTIFICADO (MRC): Material de referncia, acompanhado de um certicado, com um ou mais valores de suas propriedades certicadas por um procedimento que estabelece sua rastreabilidade obteno exata da unidade na qual os valores da propriedade so expressos, e cada valor certicado acompanhado por uma incerteza para um nvel de conana estabelecido. (ISO Guia 30:1992 Ref C1). 3.10 RASTREABILIDADE: Propriedade do resultado de uma medio ou do valor de um padro estar relacionado a referncias estabelecidas, geralmente a padres nacionais ou internacionais, atravs de uma cadeia contnua de comparaes, todas com incertezas estabelecidas. (VIM 1993 Ref B6). 3.11 INCERTEZA DE MEDIO: Parmetro associado ao resultado de uma medida que caracteriza a disperso dos valores que podem ser razoavelmente atribudos ao medidor. (VIM 1993 Ref B6). 4 ACREDITAO

4.1 As referncias acreditao nesta e nas sees sucessivas se referem ISO/IEC 17025:1999 (Ref B1). Seus requisitos sero implementados por laboratrios e acreditados por organismos de acreditao durante um perodo de transio de trs anos, ndando em dezembro de 2002. A norma consideravelmente maior do que a sua predecessora e contm alguns requisitos novos ou ampliados, como abaixo sumarizado, mas grande parte do novo material estava previamente contido em
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documentos suplementares de orientao. Assim, a escala dos novos requisitos no to grande como possa parecer em princpio. Uma tabela comparando as clusulas da ISO/IEC 17025:1999 e de sua predecessora, a ISO/IEC Guia 25: 1990, encontrada no Apndice C. 4.2 Em resumo, a norma ISO/IEC 17025 inclui requisitos novos ou ampliados referentes ao seguinte: Reviso de Contratos comunicaes de pr-contrato para garantir que os requisitos sejam adequadamente especicados e os servios atendam inteiramente aos requisitos do cliente; Aquisio de servios e suprimentos uma poltica e procedimentos so requeridos para assegurar-se de que sejam adequados nalidade; Amostragem um plano e procedimentos de amostragem so necessrios quando a amostragem zer parte do trabalho do laboratrio; Ao preventiva ao pr-ativa que procura melhorar os processos, minimizando assim a necessidade de aes corretivas; Validao de metodologia, rastreabilidade e incerteza de medio nfase signicativamente acentuada nesses requisitos; Opinies e interpretaes isto agora permitido em relatrios de ensaio. 4.3 Os requisitos das principais normas/protocolos de qualidade possuem muitos elementos em comum ou similares. Por exemplo, a ISO/IEC 17025 incorpora os elementos do sistema da qualidade da ISO 9001 (1994) que so aplicveis aos laboratrios. Uma comparao das principais normas/protocolos apresentada abaixo:
BPL OECD 1998 Organizao para a Cooperao Econmica e o Desenvolvimento Seo I 1 Seo I 2 Seo II 1.1 Seo II - 1.2
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Ttulo

ISO/IEC 17025:1999

ISO 9001: 2000

Escopo Referncias normativas Termos e denies Requisitos gerenciais Organizao Diretor de estudo

1 2 3 4 4.1

1 2 3 ISO 9000:2000 Vrias

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Ttulo

ISO/IEC 17025:1999 4.1.5 4.2 4.2.2 4.2.2 4.2.2 4.3 4.3.2 4.3.3 4.4 4.5 4.6 4.6.2

ISO 9001: 2000 5.5.2 4 5.3 4.2.2 5.1 4.2.3 4.2.3 4.2.3 7.2 7.4 7.4.3 5.2, 8.2.1 7.2.3 7.2.3 8.3 8.5 8.5.2 8.5.2 8.5.3 4.2.4 8.2.2 5.6 6.2 6.3, 6.4 7.5.1

Gerente da Qualidade Sistema da Qualidade Poltica da Qualidade Manual da Qualidade Comprometimento da gerncia com a qualidade Controle de documentos Aprovao e emisso de documentos Alteraes em documentos Anlise crtica dos pedidos, propostas e contratos Subcontratao Aquisio de servios e suprimentos Vericao de suprimentos Foco no cliente Atendimento ao cliente Reclamaes Controle de trabalho no-conforme Melhoria Anlise de causas Ao corretiva Ao preventiva Controle de registros Auditorias internas Anlises crticas pela gerncia Requisitos tcnicos gerais Pessoal Acomodaes e condies ambientais Mtodos de ensaio e calibrao

BPL OECD 1998 Organizao para a Cooperao Econmica e o Desenvolvimento Pessoal da GQ GLP Seo II - 2

Seo II 7.1

Seo II 6.2.3 (somente item de ensaio)

4.7 4.8 4.9 4.10.2 4.10.3 4.10.4 4.11 4.12 4.13, 4.10.5 4.14 5.1 5.2 5.3 5.4

Seo II 10 Seo II 2.2

Seo II - 1.3 Seo II 3 Seo II 7

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Ttulo

Validao de metodologias Incerteza de medio Vericaes de clculo e de transcries Validao da TI Equipamentos Qualicao de equipamentos Rastreabilidade da medio Calibrao Padres de referncia e materiais de referncia Amostragem Manuseio de itens de ensaio ou calibrao (transporte/armazenagem/identicao/ descarte) Identicao da amostra Garantia da qualidade dos resultados de medio Apresentao dos resultados Opinies e interpretaes Transmisso eletrnica Emendas aos relatrios

BPL OECD 1998 Organizao para ISO/IEC ISO 9001: a Cooperao 17025:1999 2000 Econmica e o Desenvolvimento 5.4.5 7.5.2 5.4.6 5.4.7.1 Seo II 8.3 5.4.7.2 6.3 Seo II - 1.1.2 (q) 5.5 7.5.1 Seo II - 4 7.5.1, 5.5.2 Seo II - 5.1 7.5.2 5.6 7.6 5.6 7.6 Seo II 4.2 5.6.3 5.7 5.8 5.8.2 5.9 5.10 5.10.5 5.10.7 5.10.9 7.5.5 7.5.3 7.5.1, 7.6, 8.2.3, 8.2.4 Seo II 8.3.1 Seo II 2 Seo II 9 7.6 Seo II 6

8.3

Seo II 9.1.4

Nota: Consideraes esto sendo feitas para o alinhamento dos requisitos do sistema de gesto da qualidade da Seo 4 (baseada na ISO 9001: 1994) da ISO/IEC 17025: 1999 com a ISO 9001: 2000. 4.4 A acreditao concedida a um laboratrio para um conjunto especco de atividades (isto , ensaios ou calibraes) aps a avaliao daquele laboratrio. Tais avaliaes iro incluir tipicamente um exame dos procedimentos analticos em uso, o sistema da qualidade e a documentao da qualidade. Os procedimentos analticos sero examinados para garantir que eles sejam tecnicamente apropriados ao
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m pretendido e que tenham sido validados. O desempenho dos ensaios pode ser testemunhado para garantir que os procedimentos documentados estejam sendo seguidos e possam ser, de fato, acompanhados. O desempenho do laboratrio em esquemas de ensaios de procincia pode ser tambm examinado. A avaliao pode, adicionalmente, incluir uma auditoria de desempenho, onde necessrio que o laboratrio analise amostras fornecidas pela entidade acreditadora e atinja nveis de preciso aceitveis. Essa auditoria de desempenho efetivamente uma forma de ensaio de procincia (ver a seo 21). 4.5 de responsabilidade do laboratrio garantir que todos os procedimentos usados sejam apropriados ao seu m pretendido. O processo de avaliao examina este aspecto de adequao ao uso. 4.6 Cada entidade acreditadora possui procedimentos estabelecidos com os quais ela opera, avalia laboratrios e concede a acreditao. Por exemplo, as entidades acreditadoras de laboratrios operam, segundo requisitos baseados na ISO/IEC Guia 58 (Ref C8). Similarmente, entidades oferecendo esquemas de certicao operam segundo os requisitos da ISO/IEC Guia 62 (Ref 19). 4.7 Da mesma forma, avaliadores so escolhidos por critrios especicados. Por exemplo, os critrios de seleo para nomeao de avaliadores para avaliar em nome das entidades acreditadoras de laboratrios so especicados na ISO/IEC Guia 58. Estes incluem o requisito de conhecimento tcnico nas reas especcas de operao sendo avaliadas. 4.8 O benefcio da acreditao permitir aos clientes em potencial do laboratrio terem conana na qualidade do servio desempenhado. Vrios desenvolvimentos internacionais signicam que a aprovao conferida por acreditao e outras avaliaes possuem reconhecimento mundial. Muitas entidades acreditadoras de laboratrios (que foram avaliadas e confirmadas como satisfazendo requisitos relevantes ver 4.6 acima) assinaram um acordo multilateral (o Acordo ILAC) para reconhecer a equivalncia dos esquemas de acreditao de laboratrio. Acordos internacionais similares foram desenvolvidos para entidades associadas a esquemas de certicao. 4.9 A orientao fornecida abaixo ser til para laboratrios buscando acreditao relativa ISO/IEC 17025, certicao relativa ISO 9001, ou conformidade/registro com os princpios das BPL (GLP). 5. ESCOPO

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5.1 Um laboratrio pode aplicar GQ a toda ou parte de suas operaes. Quando um laboratrio reivindica conformidade, pela certicao ou por acreditao, a uma norma especca, importante que seja claro a que esta conformidade, por certicao ou acreditao, se aplica. A declarao formal das atividades que foram certicadas com a ISO 9000, ou acreditadas pela ISO 17025, conhecida como escopo. A ISO 9000 e as BPL necessitam apenas de uma breve descrio das atividades envolvidas, mas, no caso da ISO/IEC 17025, uma descrio detalhada do trabalho especco abrangido pela acreditao normalmente requerido. 5.2 A gesto da qualidade auxiliada por uma clara declarao das atividades, que idealmente devem denir a amplitude do trabalho envolvido, mas sem restringir a operao do laboratrio. Diferentes normas da qualidade possuem regras diferentes, mas, para a ISO/IEC 17025, o escopo pode ser, tipicamente, denido em termos de: i) gama de produtos, materiais ou tipos de amostras ensaiadas ou analisadas; ii) medies (ou tipos de medies) realizadas; iii) especicao ou mtodo/equipamento/tcnica usados; iv) concentrao, faixa e incerteza de medio, conforme apropriado.

5.3 A denio do escopo em termos especcos claramente mais facilmente aplicada a laboratrios realizando ensaios de rotina, segundo procedimentos estabelecidos. Quando ensaios fora-de-rotina so realizados, desejvel uma abordagem mais exvel ao escopo. O escopo deve, todavia, ser to especco quanto vivel e o sistema de GQ mantido pelo laboratrio deve assegurar que a qualidade dos resultados est sob controle. 5.4 Um laboratrio que deseje alterar seu escopo, adicionando ensaios complementares ou alterando a metodologia dos ensaios existentes, ir necessitar da aprovao da entidade acreditadora, que dever ter uma poltica especca para tais situaes. Tipicamente, possvel se conceder mudanas simples por meio do exame da documentao. Para mudanas mais complexas, particularmente onde novas tcnicas estejam envolvidas, pode ser requerida uma avaliao adicional. 6. A TAREFA ANALTICA

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6.1 A anlise uma investigao complexa em mltiplos estgios que podem ser sumarizados nas sub-tarefas relacionadas abaixo. Quando apropriado, a seo correspondente deste guia tambm listada. Nem todas as etapas sero necessrias a cada vez que uma medio de rotina for realizada. Tambm, na realidade, a medio muitas vezes um processo iterativo, que passa pela srie linear de etapas mostradas abaixo: Especificao dos requisitos ver Seo 7 Anlise das informaes * Pensamento criativo * Plano de estudo * ver Seo 8 Amostragem ver Seo 22 Preparao da amostra Anlise preliminar * Identificao/confirmao da composio Anlise quantitativa Coleta e anlise de dados Interpretao de dados/soluo de problemas Divulgao/recomendaes

Os itens marcados com * so de maior significncia no contexto da anlise fora-de-rotina. O processo descrito sob forma de um uxograma na Figura 1 da Seo 19. 6.2 Embora normas distintas enfatizem diferentes aspectos de GQ, e algumas das etapas acima no sejam especicamente cobertas, importante que a GQ de cada estgio seja considerada, e abordada onde relevante. 7 ESPECIFICAO DO REQUISITO ANALTICO

7.1 O laboratrio tem o dever de prestar um servio analtico que seja apropriado para resolver os problemas de seus clientes. 7.2 A chave para uma boa anlise uma especicao clara e adequada dos requisitos. Isto precisar ser produzido em cooperao com o cliente, que pode necessitar de ajuda considervel para converter seus requisitos funcionais numa tarefa analtica tcnica. O requisito analtico pode ser tambm desenvolvido durante os trabalhos de uma comisso, mas no deve sofrer desvios. Quaisquer mudanas so possveis de serem orientadas pelo cliente, mas devem ter o acordo de ambos: cliente e laboratrio. A especicao do pedido analtico deve abordar as seguintes questes:
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Contexto analtico Informaes requeridas Relevncia (Nvel crtico)/risco aceitvel Restries de tempo Restries de custos Amostragem Requisitos de rastreabilidade Incerteza de medio Requisitos do mtodo, incluindo preparao da amostra Identificao/confirmao/caracterizao Critrios de limites Requisitos de GQ/CQ Requisitos do plano de pesquisa/aprovao

7.3 O nvel da documentao deve ser proporcional escala e nvel crtico da tarefa e inclui a produo de qualquer anlise de informaes e pensamento criativo. 8. ESTRATGIA ANALTICA

8.1 Todo trabalho analtico deve ser adequadamente planejado. Um plano destes pode ser, em sua forma mais bsica, simplesmente uma entrada em um caderno de anotaes. Planos mais detalhados devero ser apropriados para tarefas maiores e mais complicadas. Para trabalho realizado segundo as BPLs, h um requisito especco de que o trabalho seja realizado segundo planos de estudo documentados. 8.2 Os planos, tipicamente, devero indicar o ponto de partida e de trmino pretendido da tarefa especca em conjunto com a estratgia para alcanar as metas desejadas. Quando, durante a evoluo do trabalho, for apropriado alterar a estratgia, o plano deve ser corrigido de acordo. 9 ANLISES FORA-DE-ROTINA

9.1 Anlises fora-de-rotina podem ser consideradas tambm como tarefas, mas que so realizadas ocasionalmente, onde metodologia convel j se encontra estabelecida, ou como tarefas onde cada amostra requer uma abordagem diferente e a metodologia precisa ser estabelecida na ocasio. Orientaes so dadas na Referncia A1. 9.2 Os custos da medio qumica reetem os custos associados aos vrios estgios de desenvolvimento do mtodo, validao, instrumentao, consumveis, manuteno conIAL - 959

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tnua, participao de pessoal, calibrao, controle de qualidade, etc. Muitos desses custos so independentes do nmero de amostras que sero subseqentemente analisadas usando-se esse mtodo. Assim, quando um nico mtodo puder ser usado para um grande quantidade de amostras, os custos analticos unitrios sero comparativamente baixos. Quando um mtodo tiver que ser especialmente desenvolvido apenas para poucas amostras, os custos analticos unitrios podem ser muito altos. Para tal anlise fora-de-rotina, alguns custos podem ser reduzidos pelo uso de mtodos genricos, isto , mtodos que so amplamente aplicveis. Em alguns casos, a subcontratao de servios de um laboratrio especializado em um tipo particular de trabalho poderia ser a melhor soluo custo/benefcio. Contudo, quando o trabalho for subcontratado, procedimentos de GQ apropriados devem ser empregados. 9.3 Em termos simples, uma medio pode ser convenientemente descrita em termos de uma etapa de isolamento e um estgio de medio. Raramente um analito pode ser medido sem primeiro separ-lo da matriz da amostra. Assim, a nalidade da etapa de isolamento simplicar a matriz na qual o analito nalmente medido. Freqentemente o procedimento de isolamento pode variar muito pouco para uma ampla variedade de analitos numa faixa de matrizes de amostra. Um bom exemplo de um procedimento de isolamento genrico a tcnica de digesto para isolar traos de metais em alimentos. 9.4 Da mesma forma, uma vez que os analitos tenham sido isolados da matriz da amostra e estejam presentes em um meio comparativamente limpo, tal como um solvente, pode ser possvel ter um nico mtodo genrico para cobrir a medio de uma ampla variedade de analitos. Por exemplo, cromatograa gasosa, ou espectrofotometria UV-Visvel. 9.5 A documentao de tais mtodos genricos deve ser elaborada de forma que possa acomodar facilmente as pequenas mudanas relacionadas com a extrao, depurao ou medio de diferentes analitos, por exemplo pelo uso de tabelas. Os parmetros que podem ser variados so: tamanho da amostra, quantidade e tipo dos solventes de extrao, condies de extrao, colunas cromatogrcas ou condies de separao, ou ajustes de comprimento de onda no espectrmetro. 9.6 O valor de tais mtodos para anlises fora-de-rotina que, quando uma nova combinao de analito/matriz encontrada, freqentemente possvel incorpor-la a um mtodo genrico existente, com validao adicional, clculos de incerteza da medio e documentao apropriados. Assim, os custos adicionais incorridos so minimizados em comparao com o desenvolvimento integral de um novo mtodo. O mtodo
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deve denir as vericaes que precisaro ser realizadas para os diferentes analitos ou tipos de amostras, a m de vericar se a anlise vlida. Informaes sucientes precisaro ser registradas, a m de que o trabalho possa ser repetido, precisamente da mesma maneira, numa data futura. Quando uma anlise especca subseqentemente se torna rotina, um mtodo especco pode ser validado e documentado. 9.7 possvel acreditar uma anlise fora-de-rotina, e a maior parte das entidades acreditadoras ter uma poltica para avaliar tais mtodos e descrev-los no programa ou escopo de acreditao do laboratrio. O nus caber ao laboratrio de demonstrar aos avaliadores que ao usar estas tcnicas ele est satisfazendo todos os critrios da norma de qualidade relevante. Particularmente, a experincia, a capacitao e o treinamento do pessoal envolvido, sero importantes fatores na determinao se tais anlises podem ou no ser acreditadas. 10. PESSOAL 10.1 A gerncia do laboratrio deve denir, normalmente, os nveis mnimos de qualicao e experincia necessrios aos principais cargos dentro do laboratrio. As anlises qumicas devem ser realizadas por um analista qualicado, experiente e competente, ou sob a superviso deste. Outra equipe de funcionrios snior do laboratrio possuir normalmente competncias similares. Menores qualicaes formais podem ser aceitveis quando o pessoal possuir relevante e extensa experincia e/ou o escopo das atividades for limitado. A equipe qualicada em nvel de graduao dever ter, normalmente, pelo menos dois anos de experincia em trabalho pertinente antes de ser considera composta por analistas experientes. O pessoal em treinamento, ou sem nenhuma qualicao relevante, pode realizar anlises, desde que tenham comprovadamente recebido um nvel adequado de treinamento e sejam adequadamente supervisionados. 10.2 Em determinadas circunstncias, os requisitos mnimos de qualicaes e experincia para o pessoal que realiza tipos particulares de anlises podem ser especicados em regulamentos. 10.3 O laboratrio deve assegurar que todo o pessoal receba treinamento adequado para o desempenho competente dos ensaios e operao dos equipamentos. Quando apropriado, isto dever incluir treinamento nos princpios e teorias por trs de tcnicas particulares. Quando possvel, medidas objetivas devem ser tomadas para avaliar o alcance da competncia durante o treinamento. Somente analistas que possam demonstrar a competncia necessria, ou que sejam adequadamente superIAL - 961

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visionados, podem realizar ensaios nas amostras. A competncia continuada deve ser monitorada, por exemplo, usando-se tcnicas de controle de qualidade. A necessidade de reciclar periodicamente o pessoal precisa ser considerada, quando um mtodo ou tcnica no estiver em uso regular. Muito embora a administrao do laboratrio seja responsvel por assegurar o fornecimento de treinamento adequado, deve ser enfatizado que a manuteno de um forte elemento de auto-instruo desejvel, particularmente entre os analistas mais experientes. 10.4 O laboratrio deve manter um registro atualizado do treinamento que cada membro do pessoal tenha recebido. A nalidade desses registros fornecer evidncias de que cada membro da equipe foi adequadamente treinado, e sua competncia para realizar ensaios especcos foi avaliada. Em alguns casos, pode ser pertinente declarar quaisquer limitaes especcas acerca da evidncia sobre a competncia. Os registros devem incluir, tipicamente: I) qualicaes acadmicas; II) cursos internos e externos freqentados; III) instruo prtica relevante (e reciclagem, conforme necessrio). Possivelmente, tambm: IV) participao em esquemas de ensaios de procincia e/ou de GQ, com os dados associados; V) artigos tcnicos publicados e apresentaes em conferncias. 10.5 Em alguns casos, pode ser mais apropriado registrar a competncia em termos de tcnicas especcas, ao invs de mtodos. 10.6 O acesso a esses registros de treinamento ser necessrio no andamento do trabalho dirio. O acesso a outros registros de pessoal, normalmente guardados de modo centralizado pelo laboratrio e listando detalhes pessoais, pode ser restrito por legislao nacional sobre a proteo de dados. 11. AMOSTRAGEM, MANUSEIO E PREPARAO DE AMOSTRAS 11.1 Ensaios analticos podem ser requeridos por uma variedade de motivos, incluindo o estabelecimento do teor mdio do analito em um material, estabelecimento do perl de concentrao do analito em um material, ou determinao da contaminao local em um material. Em alguns casos, por exemplo, na anlise forense, pode
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ser apropriado examinar todo o material. Em outros, apropriado coletar uma determinada quantidade de amostra. Claramente a maneira com que as amostras so obtidas ir depender do objetivo da anlise. 11.2 A importncia da fase de amostragem no pode deixar de ser exaustivamente enfatizada. Se a poro ensaiada (amostra) no for representativa do material original, no ser possvel relacionar o resultado analtico medido quele no material original, no importando a qualidade do mtodo analtico, nem o cuidado na conduo da anlise. Planos de amostragem podem ser aleatrios, sistemticos ou seqenciais, e podem ser empregados para obteno de informaes quantitativas ou qualitativas, ou para determinar a conformidade ou no-conformidade com uma especicao. 11.3 A amostragem sempre contribui para a incerteza de medio. Conforme a metodologia analtica aprimorada e os mtodos permitam ou requeiram o uso de pores menores de amostra para o ensaio, as incertezas associadas amostragem se tornam cada vez mais importantes e podem elevar a incerteza total do processo de medio. A incerteza de medio associada sub-amostragem, etc, deve ser sempre includa na incerteza de medio do resultado do ensaio, mas a incerteza de medio associada ao processo bsico de amostragem normalmente tratada em separado. 11.4 Em muitas reas de ensaios qumicos os problemas associados amostragem tm sido abordados e mtodos tm sido validados e publicados. Os analistas tambm devem se referir s normas nacionais ou setoriais, conforme apropriado. Quando mtodos especcos no estiverem disponveis, o analista deve depender da experincia ou adaptar mtodos a partir de aplicaes similares. Quando em dvida, o material de interesse e quaisquer amostras dele obtidas devem sempre ser tratados como heterogneos. 11.5 A seleo de uma amostra ou amostras apropriadas, a partir de uma grande quantidade de material, um estgio muito importante na anlise qumica. Raramente ele direto. Idealmente, se os resultados nais produzidos tiverem que ser de algum valor prtico, os estgios da amostragem devem ser realizados por um amostrador capacitado com conhecimento do contexto global da anlise, ou sob a direo deste. Possivelmente, tal pessoa poder ser um analista experiente, ou algum especicamente treinado em amostragem. Quando no for prtico utilizar tal pessoa capacitada na obteno das amostras, o laboratrio encorajado a interagir com o cliente para fornecer assessoria e possivelmente assistncia prtica, a m de assegurar que a amostragem seja a mais apropriada possvel. Uma armadilha muito
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comum subestimar a importncia do procedimento de amostragem delegando-o a um empregado inexperiente e sem treinamento. 11.6 A terminologia usada em amostragem complicada e pode ser desconcertante. Tambm, os termos usados podem no ser consistentes entre uma aplicao e outra. Ao documentar um procedimento de amostragem importante assegurar que todos os termos utilizados sejam claramente denidos, a m de que o procedimento que claro para outros usurios. Da mesma forma, importante assegurar, ao se comparar dois procedimentos distintos, que a terminologia usada seja consistente. Por exemplo, deve se tomar cuidado no uso da palavra bulk (granel), visto que esta pode se referir combinao de amostras individuais, ou a uma massa indiferenciada. 11.7 Um dos melhores tratamentos da terminologia de amostragem apresentado nas recomendaes publicadas pela IUPAC (Ref. E7), que descreve os termos usados na amostragem de mercadorias embaladas ou de mercadorias a granel. Neste exemplo, o procedimento de amostragem reduz a partida original, atravs de lotes ou bateladas, incrementos, amostras primrias ou brutas, amostras compostas ou agregadas, subamostras ou amostras secundrias, para uma amostra de laboratrio. A amostra de laboratrio, se heterognea, pode ser mais adiante preparada para produzir a amostra de ensaio. A amostra de laboratrio, ou a amostra de ensaio, considerada como sendo o nal do procedimento de amostragem. possvel que as operaes dentro desse procedimento estejam sujeitas a incertezas de amostragem. 11.8 Para o propsito da orientao dada abaixo foram usadas as seguintes denies, conforme propostas pela IUPAC: Amostra: Uma parcela do material selecionada para representar um corpo maior do material. Manuseio de amostra: Se refere manipulao a que as amostras so expostas durante o processo de amostragem, desde sua seleo a partir do material original at o descarte de todas as amostras e pores de ensaio. Subamostra: Se refere a uma parcela da amostra obtida por seleo ou diviso; uma unidade individual do lote aceita como parte da amostra ou; a unidade nal da amostragem multifsica. Amostra de laboratrio: Material primrio entregue ao laboratrio.
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Amostra de ensaio: A amostra preparada a partir da amostra de laboratrio. Preparao da amostra: Isto descreve os procedimentos seguidos para selecionar a poro de ensaio a partir da amostra (ou subamostra) e inclui: processamento no laboratrio; mistura (homogeneizao); reduo; coning & quartering1; riing2; moagem e triturao. Poro de ensaio: Se refere ao material efetivo, pesado ou medido para a anlise. 11.9 Uma vez recebida no laboratrio, a(s) amostra(s) de laboratrio pode(m) necessitar de posterior tratamento, tal como subdiviso e/ou moagem e triturao, antes da anlise. 11.10 A menos que especicado de outra forma, a poro de ensaio colhida para anlise deve ser representativa da amostra de laboratrio. Para garantir que a poro de ensaio seja homognea, pode ser necessrio reduzir o tamanho das partculas por triturao ou moagem. Se a amostra de laboratrio for grande, pode ser necessrio subdividi-la antes da triturao ou moagem. Cuidados devem se tomados para garantir que uma segregao no ocorra durante a subdiviso. Em alguns casos ser necessrio moer ou triturar grosseiramente a amostra antes da subdiviso em amostras de ensaio. A amostra pode ser subdividida por uma variedade de mecanismos, incluindo coning & quartering, riing, ou por meio de um divisor rotativo de amostra ou de um divisor centrfugo. A etapa de reduo do tamanho das partculas pode ser executada manualmente (almofariz/gral e pistilo) ou mecanicamente usando-se moinhos ou trituradores. Cuidados devem ser tomados para evitar a contaminao cruzada de amostras, assegurando-se de que o equipamento no contamine a amostra (p. ex. metais) e que a composio da amostra no seja alterada (p. ex. perda de umidade) durante a moagem ou triturao. Muitos mtodos padronizados de anlise contm uma seo que detalha a preparao da amostra de laboratrio, antes da retirada da poro de ensaio para anlise. Em outros casos, a legislao lida com este aspecto como uma questo genrica. 11.11 As operaes analticas comeam com a medio de uma poro de ensaio a partir da amostra de laboratrio ou da amostra de ensaio, e prosseguem por meio de vrias operaes at a medio nal. 11.12 Existem regras importantes a serem seguidas ao se planejar, adaptar, ou seguir uma estratgia de amostragem: 11.12.1O problema que necessita de tomada de amostras e da anlise subseqente deve ser compreendido, e o procedimento de amostragem elaborado de acordo. A estratgia de amostragem usada ir depender da natureza do problema, p. ex.: a) determinar a concentrao mdia de analito no material; b) conhecer o perl da distribuio do analito no material;
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c) o material suspeito de contaminao por um analito particu lar; d) o contaminante est distribudo de modo heterogneo (ocorre em pontos distintos) no material; e)podem existir outros fatores no-analticos a serem considerados, incluindo a natureza da rea sob exame. 11.12.2 Deve se tomar cuidado ao se presumir que o material seja homogneo, mesmo quando ele parece ser. Quando o material se encontra claramente em duas ou mais fases fsicas, a distribuio do analito pode variar dentro de cada fase. Neste caso, pode ser apropriado separar as fases e tratlas como amostras distintas. Da mesma maneira, pode ser apropriado combinar e homogeneizar as fases para formar uma amostra nica. Em slidos, pode haver uma variao considervel na concentrao do analito se a distribuio do tamanho de partcula do material principal variar signicativamente e, durante um perodo de tempo, o material puder acomodar-se. Antes da amostragem pode ser apropriado, se praticvel, homogeneizar o material para assegurar uma distribuio do tamanho da partcula representativa. Similarmente, a concentrao do analito pode variar dentro de um slido onde diferentes partes do material estiveram sujeitas a diferentes esforos (stresses). Por exemplo, considerar a medio do monmero de cloreto de vinila (VCM) na estrutura de um frasco de PVC. A concentrao do VCM varia signicativamente dependendo de se ela medida no gargalo do frasco, nas curvaturas (ombro), nos lados ou na base. 11.12.3 As propriedades do(s) analito(s) de interesse devem ser levadas em conta. Volatilidade, sensibilidade luz, instabilidade trmica e reatividade qumica podem ser consideraes importantes no planejamento da estratgia de amostragem e escolha do equipamento, embalagem e condies de armazenamento. Equipamentos utilizados para amostragem, subamostragem, manuseio de amostra, preparao e/ou extrao de amostra devem ser selecionados de modo a evitar alteraes indesejadas na natureza da amostra, que possam inuenciar os resultados nais. A signicncia de erros gravimtricos ou volumtricos que possam ocorrer durante a amostragem deve ser considerada, e todos os equipamentos crticos devem estar calibrados. Pode ser apropriada a adio de produtos qumicos amostra, tais como cidos ou antioxidantes, para estabiliz-la. Isto de particular importncia na anlise residual, onde existe o risco da adsoro do analito na superfcie do recipiente de armazenagem. 11.12.4 Pode ser necessrio considerar o uso e o valor do restante do material original, aps uma amostra ter sido retirada para anlise. Uma amostragem feita com pouco cuidado, especialmente se destrutiva, pode tornar toda a partida/carregamento do material inoperante ou sem valor.
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11.12.5 Qualquer que seja a estratgia usada para a amostragem, de vital importncia que o amostrador mantenha um registro claro dos procedimentos seguidos, a m de que o processo de amostragem possa ser exatamente repetido. 11.12.6 Quando mais de uma amostra for retirada do material original pode ser til incluir um diagrama como parte integrante da documentao, para indicar o padro da amostragem. Isto dever tornar mais fcil a repetio da amostragem numa data futura, podendo tambm auxiliar na obteno de concluses a partir dos resultados do ensaio. Uma aplicao tpica, onde um esquema deste ser til, na amostragem de solos sobre uma ampla rea para monitorar sedimentos das emisses de chamins. 11.12.7 Quando o laboratrio no tiver sido responsvel pela fase de amostragem, ele deve declarar no relatrio que as amostras foram analisadas como recebidas. Se o laboratrio tiver conduzido ou dirigido a fase de amostragem, ele deve informar sobre os procedimentos utilizados e comentar acerca de quaisquer limitaes decorrentes impostas aos resultados. 11.13 A embalagem da amostra e os instrumentos usados para manipulao da amostra devem ser selecionados de forma que todas as superfcies em contato com a amostra sejam essencialmente inertes. Ateno particular deve ser dedicada possvel contaminao das amostras por metais ou plasticantes lixiviados (migrados) do recipiente, ou de sua tampa, para a amostra. A embalagem deve tambm garantir que a amostra possa ser manipulada sem ocasionar um risco qumico, microbiolgico, ou outro qualquer. 11.14 O fechamento da embalagem deve ser adequado, de forma a garantir que no haja vazamento da amostra, e que a prpria amostra no seja contaminada. Em algumas circunstncias, por exemplo, quando amostras tiverem sido coletadas para ns legais, a amostra deve ser lacrada de forma que o acesso a ela somente seja possvel pela ruptura do lacre. A conrmao do estado satisfatrio dos lacres ir ento, normalmente, fazer parte do relatrio analtico. 11.15 O rtulo da amostra um importante aspecto da documentao e deve identicla, sem ambigidade, a planos ou notas relacionadas. A rotulagem particularmente importante, mais adiante no processo analtico, quando a amostra possa ter sido dividida, subamostrada, ou modicada de alguma forma. Em tais circunstncias, informaes adicionais podem ser apropriadas, tais como referncias amostra
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principal, e a quaisquer processos usados para extrair ou subamostrar a amostra. A rotulagem deve ser rmemente axada na embalagem da amostra e, quando apropriado, ser resistente ao desbotamento, autoclavao, derramamento de reagentes ou da prpria amostra, e a variaes razoveis de temperatura e umidade. 11.16 Algumas amostras, por exemplo, aquelas envolvidas em litgio, podem ter requisitos especiais para rotulagem e documentao. Pode ser necessrio que os rtulos identiquem todos aqueles indivduos que estiveram envolvidos com a amostra, incluindo a pessoa que coletou a amostra e os analistas envolvidos nos ensaios. Isto pode ser suportado por recibos, para atestar que um signatrio (conforme identicado no rtulo) entregou a amostra para o prximo signatrio, comprovando assim que a continuidade da amostra foi mantida. Isto normalmente conhecido como cadeia de custdia. 11.17 As amostras devem ser guardadas a uma temperatura apropriada e de tal modo que no haja riscos ao pessoal do laboratrio, e a integridade das amostras seja preservada. As reas de armazenagem devem ser mantidas limpas e organizadas, a m de que no haja risco de contaminao ou de contaminao cruzada, ou de danos embalagem ou a quaisquer lacres pertinentes. Condies ambientais extremas (p.ex. temperatura, umidade), que possam alterar a composio da amostra devem ser evitadas, j que isto pode levar perda de analito por degradao ou adsoro, ou a um aumento na concentrao do analito (micotoxinas). Se necessrio, deve ser empregado monitoramento ambiental. Um nvel de segurana apropriado deve ser exercido a m de restringir o acesso no autorizado s amostras. 11.18 Todo o pessoal envolvido na administrao do sistema de manuseio da amostra deve ser corretamente treinado. O laboratrio deve ter uma poltica documentada para a reteno e descarte de amostras. O procedimento de descarte deve levar em conta as orientaes acima citadas. 11.19 Para avaliar integralmente um resultado analtico para avaliao de conformidade, ou para outros ns, importante ter conhecimento do plano de amostragem e de sua base estatstica. Procedimentos de amostragem para inspeo por variveis presumem que a caracterstica sendo inspecionada mensurvel e segue a distribuio normal. Visto que a amostragem para inspeo por atributos um mtodo pelo qual a unidade de produto classicada como conforme ou no-conforme, ou o nmero de no-conformidades na unidade de produto contado com relao a um determinado conjunto de requisitos. Na inspeo por atributos, o risco associado com a aceitao/rejeio de no-conformidades pr-determinado pelo nvel de
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qualidade aceitvel (NQA) ou a qualidade limite (QL). 12. AMBIENTE 12.1 Amostras, reagentes, padres de medida e materiais de referncia devem ser armazenados para garantir sua integridade. Em particular, as amostras devem ser armazenadas de modo que a contaminao cruzada no seja possvel. O laboratrio deve resguardar as amostras contra a deteriorao, contaminao e perda de identidade. 12.2 O ambiente do laboratrio deve ser sucientemente desobstrudo (no abarrotado), limpo e arrumado, de modo a assegurar que a qualidade do trabalho desenvolvido no seja comprometida. 12.3 Pode ser necessrio restringir o acesso em reas especcas de um laboratrio, devido natureza do trabalho nelas realizado. As restries podem ser feitas por motivos de proteo, segurana, ou sensibilidade contaminao ou interferncias. Exemplos tpicos pode ser o trabalho envolvendo explosivos, materiais radioativos, carcinognicos, anlise forense, tcnicas PCR (Reao de Cadeia de Polimerase) e anlise residual. Quando tais restries estiverem em vigor, o pessoal deve estar ciente: I) do uso pretendido de uma rea em particular; II) das restries impostas ao trabalho dentro dessas reas; III) dos motivos para a imposio de tais restries; IV) dos procedimentos a serem seguidos quando tais restries forem violadas.

12.4 Na seleo de reas que sero designadas para novos trabalhos, o uso anterior da rea deve ser levado em considerao. Antes do uso, devem ser feitas vericaes para garantir que a rea esteja livre de contaminao. 12.5 O laboratrio deve proporcionar condies ambientais apropriadas e os controles necessrios para a realizao de ensaios especcos, ou para a operao de equipamento especco, incluindo: temperatura, umidade, iseno de vibrao, iseno de contaminao microbiolgica em suspenso no ar ou em poeira, iluminao especial, proteo contra radiao, e servios especcos. Condies ambientais crticas devem ser monitoradas e mantidas dentro de limites predeterminados. 12.6 Um desvio das condies ambientais crticas pode ser indicado por sistemas de monitoramento ou pelo controle de qualidade analtico em ensaios especcos. O imIAL - 969

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pacto de tais falhas pode ser avaliado como parte integrante dos ensaios de robustez durante a validao do mtodo e, quando apropriado, estabelecidos procedimentos de emergncia. 12.7 Procedimentos de descontaminao podem ser apropriados quando o ambiente ou o equipamento estiver sujeito mudanas de uso, ou quando ocorrer contaminao acidental. 13. EQUIPAMENTOS (Ver tambm Apndice B) 13.1 Categorias de equipamentos 13.1.1 Todo o equipamento usado nos laboratrios deve ser de uma especicao suciente para a nalidade pretendida, e mantido num estado de manuteno e calibrao consistente com seu uso. Equipamentos normalmente encontrados no laboratrio qumico podem ser classicados como: i) equipamento para servios gerais, no usado para medies ou com mnima inuncia sobre medies (p. ex. chapas quentes, agitadores, vidraria no-volumtrica e vidraria usada para medio grosseira de volume, tais como provetas) e sistemas para aquecimento ou ventilao de laboratrio; ii) equipamento volumtrico (p. ex. frascos, pipetas, picnmetros, buretas, etc.) e instrumentos de medio (p. ex. hidrmetros, viscosmetros de tubo em U, termmetros, cronmetros, espectrmetros, cromatgrafos, medidores eletroqumicos, balanas, etc.); iii) padres de medida fsica (pesos, termmetros de referncia); iv) computadores e processadores de dados. 13.2 Equipamento para servios gerais 13.2.1 Equipamento para servios gerais ser conservado, tipicamente, apenas por meio de limpeza e vericaes de segurana, conforme necessrio. Calibraes ou vericaes de desempenho sero neces970 - IAL

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srias onde a regulagem puder afetar signicativamente o ensaio ou o resultado analtico (p. ex. a temperatura de um forno de mua, ou banho com temperatura constante). Tais vericaes precisam ser documentadas. 13.3 Equipamento volumtrico e instrumentos de medio 13.3.1 O uso correto destes equipamentos crtico para as medies analticas e, assim, ele deve ser corretamente utilizado, conservado e calibrado, levando-se em conta os aspectos ambientais (seo 12). O desempenho de algumas vidrarias volumtricas (e ans) dependente de fatores especcos, que podem ser afetados pelos mtodos de limpeza, etc. Alm de requererem procedimentos estritos para manuteno, tais aparelhos podem, consequentemente, necessitar mais regularmente de calibrao, dependendo do uso. Por exemplo, o desempenho de picnmetros, viscosmetros com tubo em U, pipetas e buretas, so dependentes da molhabilidade e das caractersticas da tenso supercial. Procedimentos de limpeza devem ser escolhidos de modo a no comprometer essas propriedades. 13.3.2 Ateno deve ser dada possibilidade de contaminao originada pela estrutura do equipamento em si, que pode no ser inerte, ou pela contaminao cruzada originada do uso anterior. No caso de vidrarias volumtricas, procedimentos de limpeza, armazenagem e segregao de equipamentos volumtricos podem ser crticos, particularmente para anlises residuais, onde a dissoluo e a adsoro podem ser signicativas. 13.3.3 O uso correto combinado com manuteno, limpeza e calibrao peridicas no ir necessariamente garantir que um instrumento funcione adequadamente. Quando apropriado, devem ser realizadas vericaes peridicas de desempenho (p. ex. vericao da resposta, estabilidade e linearidade das fontes, sensores e detectores, a ecincia da separao em sistemas cromatogrcos, a resoluo, alinhamento e preciso do comprimento de onda de espectrmetros, etc.), ver Apndice B.

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13.3.4 A freqncia de tais vericaes de desempenho pode ser especicada em manuais ou procedimentos operacionais. Caso contrrio, ela dever ser determinada pela experincia e baseada na necessidade, tipo e desempenho anterior do equipamento. Os intervalos entre as vericaes devem ser mais curtos do que o tempo que o equipamento leva, na prtica, para ultrapassar os limites aceitveis. 13.3.5 Muitas vezes possvel criar verificaes de desempenho verificaes de adequao do sistema dentro dos mtodos de ensaio (p. ex. baseado nos nveis de resposta esperados dos detectores ou sensores para materiais de referncia, a resoluo das misturas de componentes por sistemas de separao, as caractersticas espectrais de padres de medida etc.). Essas vericaes devem ser satisfatoriamente concludas, antes do equipamento ser usado. 13.4 Padres de medida fsica 13.4.1 Onde quer que os parmetros fsicos sejam decisivos para o correto desempenho de um ensaio em particular, o laboratrio deve possuir, ou ter acesso, ao padro de medida relevante, como um meio de calibrao. 2.2.2 Em alguns casos, um ensaio e seu desempenho so na verdade denidos em termos de uma pea especca do equipamento, e vericaes sero necessrias para conrmar que o equipamento est de acordo com a especicao relevante. Por exemplo, valores do ponto de fulgor para uma amostra inamvel especca so dependentes das dimenses e geometria dos aparelhos utilizados no ensaio.

13.4.3 Materiais padres de medio e quaisquer certicados anexos devem ser armazenados e utilizados de maneira consistente para a preservao do estado de calibrao. Deve ser dada considerao particular a qualquer recomendao de armazenagem mencionada na documentao fornecida com o padro de medida. 13.5 Computadores e processadores de dados. Os requisitos para computadores so apresentados na seo 20.
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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

14. REAGENTES 14.1 A qualidade dos reagentes e de outros materiais consumveis deve ser apropriada ao uso pretendido. Devem ser feitas consideraes a respeito da seleo, compra, recebimento e armazenamento de reagentes. 14.2 A qualidade de qualquer reagente crtico utilizado (incluindo gua) deve ser mencionada no mtodo, juntamente com o guia sobre quaisquer precaues especcas a serem observadas na sua preparao, armazenamento e uso. Essas precaues incluem toxicidade, inamabilidade, estabilidade trmica ao ar e a luz; reatividade com outros produtos qumicos; reatividade com recipientes especcos; e outros riscos. Reagentes e materiais de referncia preparados no laboratrio devem ser rotulados para identicar a substncia, concentrao, solvente (quando diferente da gua), quaisquer precaues ou riscos especiais, restries de uso, e data de preparao e/ou validade. A pessoa responsvel pela preparao deve ser identicvel a partir do rtulo ou dos registros. 14.3 O correto descarte de reagentes no afeta diretamente a qualidade da anlise da amostra, contudo ele faz parte das boas prticas de laboratrio e deve obedecer aos regulamentos nacionais sobre sade e segurana, ou meio ambiente. 14.4 Quando a qualidade de um reagente for crtica para um ensaio, a qualidade de um novo lote deve ser vericada em comparao com o lote anteriormente em uso (de sada), antes de seu emprego, desde que o lote de sada seja reconhecido como sendo ainda utilizvel. 15. RASTREABILIDADE 15.1 A denio formal de rastreabilidade apresentada em 3.10 e uma declarao de poltica da CITAC foi preparada (Ref A6). Um guia sobre a rastreabilidade de medies qumicas est sendo desenvolvido (Ref A7). A rastreabilidade diz respeito ao requisito de relacionar os resultados das medies aos valores de padres ou referncias rastreveis ao Sistema Internacional de Unidades, o SI. Isto alcanado com o emprego de padres primrios (ou outros padres de alto nvel), que so utilizados para estabelecer padres secundrios que, por sua vez, podem ser usados como padres em calibraes de trabalho e sistemas de medio relacionados. A rastreabilidade estabelecida em um nvel declarado de incerteza de medio, onde cada etapa na cadeia da rastreabilidade acrescenta mais incerteza. A rastreabilidade
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importante porque ela assegura que medies feitas em laboratrios diferentes, ou em diferentes ocasies, sejam comparveis. Conforme acima indicado, uma questo de escolha vincular a rastreabilidade a referncias locais ou a referncias internacionais. 15.2 Medies qumicas so feitas, invariavelmente, pelo clculo do valor a partir de uma equao de medio que envolve os valores medidos de outras quantidades, tais como: massa, volume, concentrao de padres qumicos etc. Para que a medio em questo seja rastrevel, todas as medies associadas aos valores usados na equao de medio, usada para calcular o resultado, precisam ser tambm rastreveis. Outras quantidades no presentes na equao de medio, tais como pH, temperatura etc, podem tambm afetar signicativamente o resultado. Quando for este o caso, a rastreabilidade de medies usadas para controle dessas quantidades tambm precisa ser rastrevel a padres de medio apropriados. 15.3 O estabelecimento da rastreabilidade de quantidades fsicas, tais como massa, volume etc., prontamente alcanado pelo uso de padres de transferncia, no nvel de incerteza necessrio para medies qumicas. As reas problemticas para qumicos so normalmente as validaes de mtodos (qumicos) e as calibraes. A validao estabelece que o mtodo mede, de fato, o que ele foi destinado a medir (p. ex. metil-mercrio em peixes). A validao estabelece que a equao de medio usada para calcular os resultados vlida. A calibrao normalmente baseada no uso de solues gravimetricamente preparadas de materiais de referncia de substncias puras. As questes importantes aqui so identidade e pureza, a primeira sendo mais problemtica em qumica orgnica, onde nveis muito maiores de detalhamento estrutural so frequentemente requeridos e confuses entre componentes similares podem facilmente ocorrer. A incerteza de uma medio ir, em parte, depender da incerteza da pureza do padro qumico utilizado. Contudo, somente no caso de alguns materiais orgnicos, onde problemas de pureza e estabilidade podem ser acentuados, ou onde uma anlise de alta preciso dos componentes principais for requerida, que a pureza ir constituir um grande problema. 15.4 Para muitas anlises, onde extrao, digesto, derivatizao e saponicao so normalmente requeridas, o principal problema pode ser adquirir um bom conhecimento da quantidade de analito na amostra original, relativamente ao resultado obtido ao nal do processo de medio. Esta propenso (algumas vezes chamada de recuperao) pode ser devido a perdas no processamento, contaminao ou interferentes. Alguns destes efeitos so manifestados dentro das incertezas de reprodutibilidade, mas outros so efeitos sistemticos e necessitam de uma considerao
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separada. As estratgias disponveis para determinar as tendncias do mtodo incluem: Uso de mtodos primrios ou de referncia, de tendncia conhecida e pequena; Comparaes com matrizes combinadas de MRCs; Medio de brancos e amostras gravimetricamente fortificadas; Estudo de perdas, contaminaes, interferentes e efeitos de matrizes. O estabelecimento da rastreabilidade desta parte do processo de medio requer a correlao da tendncia da medio com referncias apropriadas, tais como os valores contidos em materiais de referncia de matrizes combinadas. Deve ser observado que a medio da recuperao de amostras forticadas no simula necessariamente a extrao do analito nativo das amostras. Na prtica, isto no constitui normalmente um problema quando as amostras forem lquidas e/ou totalmente digeridas. Contudo, podem ocorrer problemas com a extrao de slidos. Por exemplo, um analito forticado pode estar livremente disponvel na superfcie das partculas da amostra, enquanto que o analito nativo pode estar fortemente adsorvido dentro das partculas e, portanto, mais difcil de ser extrado. 15.5 A maioria das medies qumicas pode, em princpio, se fazer rastrevel para o mol. Quando, contudo, o analito for denido em termos funcionais, tal como gordura ou protena baseada numa determinao de nitrognio, ento a especicao da medio em termos de mols no vivel. Nesses casos, a quantidade sendo medida denida pelo mtodo. Nestes casos, a rastreabilidade para padres de quantidades de componentes usados para calcular o resultado, por exemplo, massa e volume, e os valores produzidos por um mtodo padronizado e/ou os valores determinados por um material de referncia. Tais mtodos so denominados mtodos empricos. Em outros casos, a limitao em alcanar a rastreabilidade segundo o SI, deriva da diculdade em avaliar a tendncia e sua incerteza, tal como a recuperao dos analitos em matrizes complexas. As opes aqui so denir o mensurando pelo mtodo e estabelecer a rastreabilidade, conforme referncias mencionadas, incluindo um mtodo de referncia/material de referncia. Tais medidas possuem um `menor nvel de rastreabilidade, mas tambm possuem uma menor Incerteza de Medio, relativa s referncias estabelecidas. Alternativamente, a tendncia pode ser estimada e corrigida para a incerteza, devido tendncia poder ser tambm estimada e includa na avaliao da incerteza global. Isto ir permitir que a rastreabilidade ao SI seja reivindicada. 16. INCERTEZA DE MEDIO
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16.1 Incerteza de medio formalmente denida em 3.11. As boas prticas na avaliao da incerteza de medio so descritas num Guia ISO (Ref B7), e uma interpretao para medio qumica, incluindo um nmero de exemplos trabalhados, fornecida num Guia CITAC/EURACHEN (Ref A2). A incerteza de medio caracteriza a faixa de valores dentro da qual o valor real deve se situar, com um nvel de conana especicado. Cada medida possui uma incerteza a ela associada, resultante de erros originados dos vrios estgios de amostragem e anlise, e do conhecimento imperfeito de fatores afetando o resultado. Para que as medidas sejam de valor prtico, necessrio ter algum conhecimento de sua conabilidade ou incerteza. Uma declarao da incerteza associada a um resultado transmite ao cliente a `qualidade do resultado. 16.2 A ISO/IEC 17025:1999 requer que os laboratrios avaliem sua incerteza de medio. Existe tambm um requisito para divulgar a incerteza de medio em circunstncias especicas, por exemplo, quando ela for relevante para interpretao do resultado do ensaio (o que muitas vezes o caso). Assim, a declarao da incerteza de medio em relatrios de ensaios deve se tornar prtica comum no futuro (Ref B18). 16.3 Uma declarao de incerteza uma estimativa quantitativa dos limites, dentro dos quais o valor de um mensurando (tal como uma concentrao de analito) previsto se situar. A incerteza pode ser expressa como um desvio-padro ou um mltiplo calculado do desvio-padro. Na obteno ou estimativa da incerteza relativa a um mtodo e analito especco, essencial assegurar que a estimativa considere explicitamente todas as fontes possveis de incerteza, e avalie componentes signicativos. A repetitividade ou reprodutibilidade, por exemplo, no so normalmente estimativas completas da incerteza, visto que nenhuma delas leva inteiramente em conta quaisquer incertezas associadas a efeitos sistemticos inerentes a um mtodo. 16.4 Uma ampla variedade de fatores torna qualquer resultado de medio analtica possvel de se desviar do valor verdadeiro. Por exemplo, os efeitos da temperatura nos equipamentos volumtricos, reexo e disperso da luz em instrumentos espectroscpicos, variaes de voltagem na rede eltrica, a interpretao dada por cada analista aos mtodos especicados e recuperaes de extraes incompletas, todas elas inuenciam potencialmente o resultado. No que for razoavelmente possvel, tais erros precisam ser minimizados por controles externos ou explicitamente corrigidos, por exemplo: pela aplicao de um fator de correo adequado. O desvio exato de um nico resultado de medio do valor verdadeiro (desconhecido) ,
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contudo, impossvel de ser obtido. Isto ocorre porque os diferentes fatores variam de experimento a experimento, e porque o efeito de cada fator sobre o resultado nunca exatamente conhecido. A possvel faixa de desvios precisa ser, portanto, estimada. 16.5 A principal tarefa na atribuio de um valor para a incerteza de uma medio a identicao das fontes relevantes de incerteza e a atribuio de um valor a cada contribuio signicativa. As contribuies distintas precisam ser ento combinadas (conforme mostrado na seo 16.13), am de fornecer um valor global. necessrio manter registros das fontes individuais de incerteza identicadas, do valor de cada contribuio e a origem do valor (por exemplo: medies repetidas, referncias de literatura, dados de MRCs, etc.). 16.6 Na identicao das principais fontes de incerteza, a seqncia completa de eventos necessrios para atingir a nalidade da anlise deve ser considerada. Tipicamente, essa seqncia inclui amostragem e subamostragem, preparao de amostra, extrao, depurao, concentrao ou diluio, calibrao de instrumento (incluindo preparao do material de referncia), anlise instrumental, processamento de dados brutos e transcrio do resultado produzido. 16.7 Cada um dos estgios ter fontes de incerteza associadas. As incertezas de componentes podem ser avaliadas individualmente ou em grupos apropriados. Por exemplo, a repetitividade de uma medio pode servir como uma estimativa de contribuio total da capacidade de variabilidade aleatria, devido a um nmero de etapas num processo de medio. Da mesma forma, uma estimativa da tendncia global e sua incerteza podem ser derivadas de estudos de materiais de referncia certicados com matrizes combinadas e estudos de forticao. 16.8 O tamanho das contribuies de incerteza pode ser estimado de diversas maneiras. O valor de um componente de incerteza, associado a variaes aleatrias em fatores de inuncia, pode ser estimado pela medida da disperso dos resultados de um nmero adequado de determinaes sob uma faixa de condies representativas. (Em tais investigaes, o nmero de medies no deve ser normalmente inferior a dez). Os componentes de incerteza originados do conhecimento imperfeito, por exemplo, de uma tendncia ou tendncia em potencial, podem ser estimados com base em um modelo matemtico, julgamento prossional fundamentado, comparaes interlaboratoriais internacionais, experimentos sobre sistemas modelo, etc. Estes diferentes mtodos para estimativa dos componentes individuais de incerteza podem ser vlidos.
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Quando as contribuies de incerteza forem estimadas em grupos, importante, apesar de tudo, registrar as fontes de incerteza que so consideradas como sendo includas em cada grupo, e medir e registrar valores dos componentes individuais de incerteza, quando disponveis, como uma vericao sobre a contribuio do grupo. Se forem usadas informaes provenientes de resultados de comparaes interlaboratoriais, essencial considerar incertezas originadas fora do escopo de tais estudos. Por exemplo, valores nominais para materiais de referncia so tipicamente informados como uma faixa, e quando diversos laboratrios usam o mesmo material de referncia num experimento colaborativo, a incerteza no valor do material de referncia no includa na variao interlaboratorial. Da mesma forma, experimentos interlaboratoriais utilizam tipicamente uma faixa restrita de materiais de ensaio, normalmente homogeneizados com cuidado, de modo que a possibilidade de falta de homogeneidade e diferenas na matriz, entre amostras reais e materiais de ensaio nos experimentos colaborativos, devem ser tambm levadas em considerao. Tipicamente, as contribuies da incerteza para resultados analticos podem incidir em quatro grupos principais: i) Contribuies da variabilidade aleatria de curta durao, tipicamente estimada a partir de experimentos de repetitividade. ii) Contribuies, tais como: efeitos do operador, incerteza de calibrao, erros de escala graduada, efeitos do equipamento e do laboratrio, estimativas a partir dos experimentos de reprodutibilidade entre laboratrios, intercomparaes internas, resultados de ensaios de procincia ou por julgamento prossional. iii) Contribuies fora do escopo dos ensaios interlaboratoriais, tais como incerteza dos materiais de referncia. iv) Outras fontes de incerteza, tais como: variabilidade da amostragem (falta de homogeneidade), efeitos de matriz e incerteza sobre hipteses subjacentes (tais como hipteses sobre integridade da derivatizao). As contribuie.s de incerteza para cada fonte devem ser todas expressas da mesma forma, idealmente como desvios padro ou desvios padro relativos. Em alguns casos, ser necessrio efetuar converses. Por exemplo, os limites dos materiais de referncia so frequentemente presumidos como tendo limites absolutos. Uma distribuio retangular de largura W tem um desvio padro W/(2 ). Intervalos de conana podem ser convertidos em desvios-padro, dividindo-se

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pelo valor t de Student apropriado para grandes amostras estatsticas (1,96 para limites de conana de 95%). 16.13 Aps uma lista de incertezas ser disponibilizada, os componentes individuais podem ser combinados. Quando fontes individuais de incerteza forem independentes, a expresso geral para a incerteza padro combinada u : u= onde R/xi o diferencial parcial do resultado R, com relao a cada valor intermedirio (ou outra `quantidade de inuncia, tal como uma correo xi), e u(xi) o componente de incerteza associado a xi. 16.14 Essa expresso simplica consideravelmente os dois casos mais comuns. Quando as quantidades de inuncia ou resultados intermedirios so adicionados ou subtrados para fornecer o resultado, a incerteza u igual raiz quadrada da soma dos contribuintes dos componentes da incerteza ao quadrado, todos expressos como desvio-padro. Quando os resultados intermedirios forem combinados por multiplicao ou diviso, o desvio padro relativo (DPR) combinado calculado extraindo-se a raiz quadrada da soma dos DPRs ao quadrado, para cada resultado intermedirio, e a incerteza padro u combinada calculada a partir do DPR combinado e do resultado. A incerteza global deve ser expressa como um mltiplo do desvio-padro calculado. O multiplicador recomendado 2, isto , a incerteza igual a 2u. Quando as contribuies forem originadas de erros normalmente distribudos, este valor ir corresponder aproximadamente a um intervalo de conana de 95%. No normalmente seguro estender este argumento a maiores nveis de conana sem o conhecimento das distribuies envolvidas. De modo particular, normalmente constatado que distribuies de incerteza experimentais so muito mais amplas no nvel de conana de 99%, do que seria previsto por hipteses de normalidade. Freqentemente no necessrio avaliar as incertezas para cada tipo de ensaio e amostra. Ser normalmente suciente investigar a incerteza somente uma vez para um mtodo especco, e utilizar as informaes para estimar a incerteza de medio para todos os ensaios realizados dentro do escopo daquele mtodo.

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MTODOS/PROCEDIMENTOS PARA ENSAIOS E CALIBRAO responsabilidade do laboratrio o uso de mtodos apropriados aplicao requerida. O laboratrio pode usar o seu prprio critrio ou pode selecionar um mtodo em consulta com o cliente, ou ainda, o mtodo pode ser especicado em regulamento, ou pelo cliente. Os padres de qualidade freqentemente favorecem o uso de padres ou mtodos colaborativamente testados, sempre que possvel. Embora isto possa ser desejvel em situaes onde um mtodo tiver que ser amplamente usado, ou denido em regulamento, algumas vezes um laboratrio pode ter um mtodo prprio mais adequado. As consideraes mais importantes so de que o mtodo deva ser adequado ao m pretendido, seja adequadamente validado e documentado, e fornea resultados que sejam rastreveis com relao s referncias mencionadas em um nvel de incerteza apropriado. A validao de um padro ou mtodo colaborativamente testado no deve ser considerada implcita, a despeito de quo impecvel seja a origem do mtodo - o laboratrio deve se certicar de que o grau de validao de um mtodo especco adequado ao m proposto, e que o prprio laboratrio capaz de vericar quaisquer critrios de desempenho declarados. Mtodos desenvolvidos internamente devem ser adequadamente validados, documentados e autorizados antes do uso. Onde eles estiverem disponveis, materiais de referncia com matrizes combinadas devem ser usados para determinar qualquer tendncia, ou quando isto no for possvel, os resultados devem ser comparados com outra(s) tcnica(s), de preferncia baseada(s) em diferentes princpios de medio. A medio da recuperao de analito forticado, gravimetricamente adicionado, medio dos brancos e o estudo de interferncias e efeitos matriciais podem ser tambm usados para vericao da tendncia ou recuperao imperfeita. A estimativa da incerteza deve fazer parte deste processo de validao e, alm de cobrir os fatores acima, deve abordar questes, tais como a homogeneidade e estabilidade das amostras. Uma recomendao sobre validao de metodologia apresentada na seo 18. A documentao de mtodos deve incluir dados de validao, limitaes de aplicabilidade, procedimentos para controle da qualidade, calibrao e controle de documentos. Um laboratrio documentando mtodos pode achar conveniente adotar um formato comum, tal como a ISO 78-2: (Ref C10), que fornece um modelo til. Alm disto, recomendaes sobre documentao de mtodos esto

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disponveis por outras fontes, tais como rgos de acreditao e rgos nacionais de normalizao. 17.6 Desenvolvimentos em metodologias e tcnicas iro requerer que os mtodos sejam alterados de tempos em tempos e, assim, a documentao do mtodo deve estar sujeita a um controle adequado de documentos. Cada cpia do mtodo deve apresentar o nmero/data da edio, autoridade da edio e nmero da cpia. Deve ser possvel determinar a partir dos registros, qual a verso mais atualizada de cada mtodo autorizado para uso. Mtodos obsoletos devem ser descontinuados, mas devem ser guardados para ns de arquivo e identicados claramente como obsoletos. A diferena de desempenho entre mtodos revisados e obsoletos deve ser estabelecida, de modo que seja possvel comparar dados novos e antigos. Quando mtodos forem revisados, a validao precisa ser tambm atualizada. A reviso pode ser de menor natureza, envolvendo diferentes tamanhos de amostra, diferentes reagentes etc. De modo alternativo, ela pode envolver mudanas signicativas, tais como o uso de tecnologia ou metodologia radicalmente diferente. O nvel de revalidao requerido aumenta com a escala das mudanas feitas no mtodo. VALIDAO DO MTODO Vericaes precisam ser realizadas para garantir que as caractersticas de desempenho de um mtodo sejam entendidas e para demonstrar que o mtodo seja cienticamente coerente, sob as condies nas quais ele deve ser aplicado. Essas vericaes so coletivamente conhecidas como validao. A validao de um mtodo estabelece, atravs de estudos sistemticos de laboratrio, que o mtodo adequado nalidade, isto , suas caractersticas de desempenho so capazes de produzir resultados correspondentes s necessidades do problema analtico. As principais caractersticas de desempenho incluem: Seletividade e especificidade (descrio do mensurando); Faixa de medio; Calibrao e rastreabilidade; Tendncia *; Linearidade; Limite de deteco/ Limite de quantificao;
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Robustez; Preciso * Em alguns campos da medio qumica, o termo recuperao usado para descrever a tendncia total; em outros campos, recuperao usada em relao a determinados elementos de tendncia. As caractersticas acima so inter-relacionadas, muitas delas contribuindo para a incerteza total de medio, e os dados gerados podem ser usados para avaliar a incerteza de medio (ver seo 16 e ref C13) durante a validao. A boa prtica na validao do mtodo descrita em um Guia EURACHEM (Ref A3). Observe que no existe um acordo unnime sobre a interpretao de alguns dos termos acima, nem sobre as convenes usadas na sua determinao. Assim, ao mencionar dados de validao, recomendvel mencionar quaisquer convenes adotadas. 18.2 A extenso da validao deve ser claramente indicada no mtodo documentado, de modo que o usurio possa avaliar a adequao do mtodo s suas necessidades especcas. Mtodos padro devero ser desenvolvidos e validados colaborativamente por um grupo de especialistas (ref C14-C19). Este desenvolvimento deve incluir a abordagem de todos os aspectos necessrios de validao e respectiva incerteza. Contudo, a responsabilidade permanece sendo rmemente do usurio, para garantir que a validao documentada do mtodo esteja sucientemente completa para preencher inteiramente suas necessidades. Mesmo se a validao for concluda, o usurio ainda precisar vericar se as caractersticas de desempenho documentadas (p. ex. delidade e preciso) podem ser obtidas no seu prprio laboratrio. Conforme acima indicado, existem diferentes opinies a respeito da terminologia e do processo de validao do mtodo. As explicaes a seguir complementam aquelas em outras partes deste guia e tem a inteno de servir como uma diretriz, ao invs de um ponto de vista denitivo. Seletividade de um mtodo se refere extenso at a qual ele pode determinar analito(s) especco(s) numa mistura complexa, sem interferncia dos outros componentes na mistura. Um mtodo, que seja seletivo para um analito ou grupo de analitos, dito como sendo especco. A aplicabilidade do mtodo deve ser estudada usando-se vrias amostras, variando desde padres de medida pura at

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misturas com matrizes complexas. Em cada caso a recuperao do(s) analito(s) de interesse deve ser determinada e as inuncias de interferncia suspeitas devidamente mencionadas. Quaisquer restries na aplicabilidade da tcnica devem ser documentadas no mtodo. Este trabalho ir permitir que seja feita uma clara descrio do mensurando. 18.6 Faixa: Para a anlise quantitativa, a faixa de trabalho para um mtodo determinada pelo exame de amostras com diferentes concentraes de analito e determinao da faixa de concentraes para qual a incerteza admissvel possa ser alcanada. A faixa operacional geralmente mais extensa do que a faixa linear, que determinada pela anlise de um nmero de amostras de concentraes de analito variveis e clculo da regresso a partir dos resultados, normalmente usando o mtodo dos mnimos quadrados. A relao entre a resposta do analito e a concentrao no precisa ser perfeitamente linear para que o mtodo seja efetivo. Para mtodos apresentando boa linearidade, normalmente suciente plotar uma curva de calibrao, usando-se padres de medida em 5 nveis distintos de concentrao (mais o branco). Um maior nmero de padres de medida ser necessrio quando a linearidade for baixa. Em anlise qualitativa comum examinar amostras replicadas e padres de medida ao longo de uma faixa de concentraes, para estabelecer em que concentrao um ponto de corte convel pode ser traado entre deteco e no-deteco (ver tambm a seo 18.8). Linearidade para mtodos quantitativos determinada pela medio de amostras com concentraes de analito abrangendo a faixa reivindicada do mtodo. Os resultados so usados para obter uma reta por regresso com relao ao clculo de analito, usando-se o mtodo dos mnimos quadrados. conveniente que um mtodo seja linear ao longo de uma faixa especca, mas este no um requisito absoluto. Quando a linearidade for inatingvel para um procedimento especco, deve ser determinado um algoritmo adequado para clculos. Para mtodos qualitativos existe a possibilidade de haver um limite de concentrao abaixo do qual uma identicao positiva se torna no-convel. A faixa de respostas deve ser examinada pelo ensaio de uma srie de amostras e padres de medida, constituda de brancos e de amostras contendo uma faixa dos nveis do analito. Em cada nvel de concentrao, ser necessrio medir aproximadamente 10 replicatas. Uma curva de resposta de resultados de % positiva (ou negativa) versus concentrao deve ser traada. A partir dessa curva ser possvel determinar a concentrao limite, na qual o ensaio se torna no-convel. No
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exemplo abaixo mostrado, a identicao positiva do analito cessa de ser 100 % convel abaixo de 100 g.g-1. Exemplo:
Concentrao (g.g-1) 200 100 75 50 25 0 N de Replicaes 10 10 10 10 10 10 Positiva/Negativa 10/0 10/0 5/5 1/9 0/10 0/10

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O limite de deteco de um analito muitas vezes determinado pela anlise repetida de uma poro de amostras de brancos, e a concentrao de analito cuja resposta equivalente resposta mdia de brancos + 3 desvios padro. possvel que seu valor seja diferente para diferentes tipos de amostra. O limite de quanticao a menor concentrao de analito, que pode ser determinada com um nvel de incerteza aceitvel. Ele deve ser estabelecido usando-se uma amostra ou padro de medida apropriado, isto , ele normalmente o ponto mais baixo na curva de calibrao (excluindo o branco). Ele no deve ser determinado por extrapolao. Vrias convenes assumem o limite como sendo de 5, 6 ou 10 desvios-padro da medio do branco. Solidez: Algumas vezes tambm chamada de robustez. Quando diferentes laboratrios usam o mesmo mtodo, eles introduzem inevitavelmente pequenas variaes no procedimento, que pode ter ou no uma inuncia signicativa sobre o desempenho do mtodo. A solidez de um mtodo testada, pela introduo deliberada de pequenas alteraes no mtodo e exame das conseqncias. Um grande nmero de fatores pode precisar ser considerado, mas devido ao fato da maioria destes ter um efeito desprezvel, ser normalmente possvel variar diversos deles de uma s vez. A solidez normalmente avaliada pelo laboratrio de origem, antes que outros laboratrios colaborem. A tendncia (algumas vezes chamada de recuperao) de um sistema de medio (mtodo) o erro sistemtico desse sistema de medio. As questes associadas estimativa da tendncia e recuperao so comentadas na seo 15.4. Alm da avaliao da tendncia, importante estimar a incerteza de medio

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associada tendncia e incluir este componente na estimativa global da incerteza de medio. 18.13 A preciso de um mtodo a declarao da proximidade da concordncia entre resultados de ensaio mutuamente independentes e normalmente expressa em termos de desvio-padro. Ela geralmente dependente da concentrao do analito, e esta dependncia deve ser determinada e documentada. A preciso pode ser expressa de diferentes maneiras, dependendo das condies em que for calculada. Repetitividade um tipo de preciso relacionada a medies feitas sob condies que podem ser repetidas, isto : mesmo mtodo; mesmo material; mesmo operador; mesmo laboratrio; curto perodo de tempo entre as medies. Reprodutibilidade um conceito de preciso relacionada a medies feitas sob condies que podem ser reproduzidas, isto : mesmo mtodo; operadores diferentes; laboratrios diferentes; equipamentos diferentes; longo perodo de tempo entre as medies. Preciso um componente da Incerteza de Medio (ver seo 16). Observe que estas declaraes de preciso se aplicam anlise quantitativa. Anlises qualitativas podem ser tratadas de uma maneira ligeiramente diferente. A anlise qualitativa efetivamente uma medio de sim/no para um determinado valor limite de analito. Para mtodos qualitativos a preciso no pode ser expressa como um desvio padro ou um desvio padro relativo, mas pode ser expressa como taxas de verdadeiro e falso positivo (e negativo). Essas taxas devem ser determinadas numa variedade de concentraes abaixo do nvel limite, no nvel limite, e acima deste. Os dados obtidos por um mtodo de comparao conrmatrio devem ser usados sempre que um mtodo apropriado para tal m estiver disponvel. Se um mtodo destes no estiver disponvel, amostras de brancos, forticadas ou no, podem ser analisadas. % de falsos positivos = falsos positivos x 100/ total de negativos conhecidos % de falsos negativos = falsos negativos x 100/ total de positivos conhecidos 18.15 Conrmao algumas vezes confundida com repetitividade. Enquanto que a repetitividade requer que a medio seja realizada diversas vezes por uma mesma tcnica (mtodo), a conrmao requer que a medio seja realizada por mais de uma tcnica. A conrmao aumenta a conana na tcnica sob exame, e especialmente til quando as tcnicas adicionais operam por princpios signicativamente diferentes. Em algumas aplicaes, por exemplo, na anlise de
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componentes orgnicos desconhecidos por cromatograa gasosa, o uso de tcnicas conrmatrias essencial. 19. 19.1 CALIBRAO Calibrao um conjunto de operaes que estabelece, sob condies especicadas, a relao entre valores de quantidades indicados por um instrumento de medio ou sistema de medio, ou valores representados por um material de referncia, e os valores correspondentes estabelecidos por padres (ver VIMB6). A maneira usual para realizar a calibrao submeter pores conhecidas da quantidade (p. ex: usando-se um padro de medida ou material de referncia) ao processo de medio e monitorar a resposta assim obtida. Informaes mais detalhadas sobre materiais de referncia so apresentadas no prximo captulo. Um programa geral para calibrao no laboratrio qumico deve ser criado para assegurar que todas as medies que possuam um efeito signicativo sobre os resultados do ensaio ou calibrao sejam rastreveis a um padro de medida, de preferncia um padro de medida nacional ou internacional, tal como um material de referncia. Quando apropriado e possvel, devem ser usados materiais de referncia certicados. Quando padres de medida formalmente denidos no estiverem disponveis, um material com propriedades e estabilidade adequadas deve ser selecionado ou preparado pelo laboratrio, e usado como um padro de medida do laboratrio. As propriedades requeridas desse material devem ser caracterizadas por ensaios repetidos, preferencialmente por mais de um laboratrio e usando-se uma variedade de mtodos validados (ver ISO Guia 35: Ref C6). Ensaios analticos podem ser subdivididos em classes gerais, dependendo do tipo de calibrao requerida:

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19.3.1 Alguns ensaios analticos dependem criticamente da medio de propriedades fsicas, tais como a medio de peso em gravimetria e a medio de volume em titrimetria (volumetria). Visto que essas medies possuem um efeito signicativo sobre os resultados do ensaio, essencial um programa de calibrao adequado para estas grandezas. Alm disto, a calibrao de dispositivos de medio usados para estabelecer a pureza ou concentrao de padres qumicos, precisa ser considerada. 19.3.2 Quando um ensaio for usado para medir uma propriedade emprica de uma
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amostra, tal como ponto de fulgor, o equipamento muitas vezes denido num mtodo padro nacional ou internacional, e materiais de referncia rastreveis devem ser usados para ns de calibrao, quando disponveis. Equipamentos novos ou recentemente adquiridos devem ser vericados pelo laboratrio antes do uso para garantir a conformidade com as especicaes, desempenho e dimenses requeridos. 19.3.3 Instrumentos, tais como cromatgrafos e espectrmetros, que necessitem de calibrao como parte integrante de sua operao normal, devem ser calibrados usando-se materiais de referncia de composio conhecida (provavelmente solues de produtos qumicos puros). 19.3.4 Em alguns casos, a calibrao de todo o processo analtico pode ser realizada por comparao do resultado de medio de uma amostra com o resultado produzido por um material de referncia adequado, que foi submetido ao mesmo processo analtico integral como a amostra. O material de referncia pode ser uma mistura sinttica preparada no laboratrio a partir de materiais de pureza conhecida (e de preferncia certicados) ou uma matriz comercial de material de referncia certicado. Contudo, em tais casos, uma estreita combinao entre a amostra para ensaio e a matriz do material de referncia, em termos da natureza da matriz, e a concentrao do analito precisa ser assegurada. 19.4 No entanto, em muitos casos, a calibrao somente realizada no estgio nal de medio. Por exemplo, a calibrao de um mtodo de cromatograa gasosa pode ser realizada utilizando-se uma srie de padres de medida, que so solues sintticas do analito de interesse em vrias concentraes. Essa calibrao no leva em conta fatores, tais como a contaminao ou perdas que ocorrem durante os estgios de preparao e extrao ou derivao da amostra. Portanto, essencial durante o processo de validao do mtodo explorar os problemas em potencial da contaminao e perdas, pelo manuseio de matrizes de materiais de referncia ou amostras forticadas, ao longo de todo o processo de medio, e denir o procedimento de calibrao diria e as respectivas vericaes de controle da qualidade (ver tambm a seo 15.4). Programas individuais de calibrao devem ser estabelecidos dependendo dos requisitos especcos da anlise. Alm disto, pode ser necessrio vericar a calibrao do instrumento aps qualquer parada, intencional ou no, e aps algum servio ou outra manuteno substancial. O nvel e a freqncia de calibrao devem estar baseados na experincia anterior (histrico do equipamento) e devem ser ao menos aqueles recomendados pelo fabricante. Um Guia sobre
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calibrao apresentado no Apndice B e inclui intervalos tpicos de calibrao para vrios tipos de instrumentos simples e indica os parmetros que podem requerer calibrao em instrumentos analticos mais complexos. A freqncia de calibrao requerida ir depender da estabilidade do sistema de medio, do nvel de incerteza requerido e de quo crtico o trabalho. 19.6 Procedimentos para a realizao de calibraes devem ser adequadamente documentados, quer como parte integrante de mtodos analticos especcos, quer como um documento geral de calibrao. A documentao deve indicar como realizar a calibrao, a freqncia de calibrao necessria, e a ao a ser tomada no caso de falha na calibrao. Intervalos de freqncia para recalibrao de padres de medida fsica devem ser tambm indicados.

Amostra Material p/ CQ | Poro de Ensaio | -- |MR da Matriz | | | |Branco Digesto | Extrao | Derivao |Amostra Forticada Separao MedioMR p/ Calibrao Clculo do ResultadoFatores Apresentao do Resultado e Incerteza de Medio FIGURA 1 19.7 A calibrao de vidrarias volumtricas normalmente se refere a um solvente especco a uma temperatura especca. A calibrao raramente vlida quando as vidrarias forem usadas com outros solventes, devido s diferenas nas densidades, caractersticas de molhabilidade, tenso supercial etc. Isto particularmente pertinente para vidrarias volumtricas calibradas para fornecer um
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volume determinado. Outros equipamentos volumtricos podem ser afetados quando se usam solventes com altas taxas de expanso trmica. Nessas situaes, as vidrarias devem ser recalibradas usando-se o solvente pertinente, na temperatura correta. Alternativamente, para maior preciso, as medies podem ser muitas vezes feitas por massa, ao invs de volume. 19.8 20. 20.1 20.2 A Figura 1 um processo analtico tpico e ilustra a funo da calibrao em relao validao do mtodo e ao controle de qualidade. MATERIAIS DE REFERNCIA (MR) Uma srie de Guias ISO relativa aos materiais de referncia est disponibilizada (Ref C1-C6). Materiais de referncia e materiais de referncia certicados so denidos na seo 3. Eles so usados para calibrao, validao de metodologias, vericao de medies, avaliao da Incerteza de Medio e para ns de treinamento. Materiais de referncia podem assumir uma variedade de formas, incluindo MRs de substncias puras, MRs de matrizes e solues ou misturas. Os itens abaixo so exemplos de materiais de referncia: cloreto de sdio 95% puro; uma soluo aquosa contendo 1% (m/v) de sulfato de cobre (II) e 2% (m/v) de cloreto de magnsio; um polmero em p com uma faixa especfica de distribuio de peso molecular; um slido cristalino fundindo na faixa de 150-151 C; leite em p contendo uma quantidade conhecida de vitamina C. 20.4 Para muitos tipos de anlises, a calibrao pode ser realizada utilizando-se materiais de referncia preparados no laboratrio, a partir de produtos qumicos de pureza e composio conhecidas. Alguns produtos qumicos podem ser adquiridos com um certicado do fabricante declarando a pureza do material. Alternativamente, produtos qumicos com pureza declarada, mas no certicada, podem ser adquiridos de fornecedores idneos. Qualquer que seja a fonte, responsabilidade do usurio estabelecer que a qualidade de tais materiais seja satisfatria. Algumas vezes, ensaios adicionais precisaro ser realizados pelo laboratrio. Normalmente, um novo lote de um produto qumico deve ser confronIAL - 989

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tado com o lote anterior. De maneira ideal, todos os produtos qumicos a serem usados para ns de material de referncia devem ser adquiridos de fabricantes com sistemas comprovados de GQ. Contudo, um sistema de GQ no garante automaticamente a qualidade dos produtos do fabricante, e os laboratrios devem tomar todas as medidas razoveis para conrmar a qualidade de materiais crticos. O controle de impurezas importante, especialmente para a anlise de traos (residual), onde eles podem causar interferncias. Ateno especial deve ser dada s recomendaes dos fabricantes sobre a armazenagem e prazo de validade. Alm disso, necessrio cautela, j que os fornecedores nem sempre disponibilizam informaes sobre todas as impurezas. 20.5 O uso de materiais de referncia apropriados pode propiciar rastreabilidade essencial e permitir que os analistas demonstrem a preciso dos resultados, calibrem equipamentos e mtodos, monitorem o desempenho do laboratrio e validem mtodos, permitindo, ainda, a comparao de mtodos atravs do uso como padres de transferncia (de medida). O seu uso fortemente encorajado, sempre que apropriado. A incerteza da pureza de um material de referncia de substncia pura precisa ser considerada em relao incerteza associada a outros aspectos do mtodo. De maneira ideal, a incerteza associada a um material de referncia, usado para ns de calibrao, no deve contribuir em mais de um tero (1/3) da incerteza de medio global. A composio do material de referncia certicado deve ser a mais prxima possvel da composio das amostras. Quando existirem interferncias de matriz, um mtodo deve ser idealmente validado usando-se um material de referncia de matriz combinada, certicado de uma maneira convel. Se um material deste tipo no estiver disponvel, pode ser aceito o uso de uma amostra forticada com o material de referncia. importante que qualquer material de referncia certicado usado tenha sido produzido e caracterizado de uma maneira tecnicamente vlida. Usurios de MRCs devem estar cientes de que nem todos os materiais so validados com o mesmo nvel de rigor. Detalhes de experimentos de homogeneidade, ensaios de estabilidade, os mtodos usados na certicao e as incertezas e variaes nos valores declarados de analitos, so normalmente fornecidos pelo produtor e devem ser usados para avaliar a procedncia dos MRCs. O material deve vir acompanhado de um certicado, que inclua uma estimativa da incerteza do

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valor certicado (ver seo 16). A Guia ISO 34 (Ref C5) e um Guia ILAC (Ref B15) lidam com critrios para a competncia dos provedores de materiais de referncia. Esses guias podem constituir a base para uma futura avaliao de provedores de materiais de referncia. 20.9 Materiais de referncia e materiais de referncia certicados devem ser claramente rotulados, de forma que sejam identicados sem ambigidades e relacionados com os respectivos certicados ou outra documentao anexa. Informaes devem ser disponibilizadas, indicando o prazo de validade, condies de armazenamento, aplicabilidade e restries de uso. Materiais de referncia preparados dentro do laboratrio, p. ex. como solues, devem ser tratados como reagentes para ns de rotulagem, ver seo 14.2. Materiais de referncia e padres de medio devem ser manipulados de forma a proteg-los de contaminao ou degradao. Procedimentos para treinamento do pessoal devem reetir estes requisitos. CONTROLE DE QUALIDADE E ENSAIOS DE PROFICINCIA O signicado dos termos `controle de qualidade e `Garantia da Qualidade (GQ) varia, muitas vezes, conforme o contexto. Em termos prticos, GQ se refere s medidas globais tomadas pelo laboratrio para regulamentar a qualidade, enquanto que controle de qualidade descreve as medidas individuais que dizem respeito qualidade de amostras individuais ou lotes de amostras. Como parte de seus sistemas da qualidade e para monitorar o desempenho analtico dirio e lote a lote, os laboratrios devem operar um nvel apropriado de vericaes de controle interno da qualidade (CQ) e participar, sempre que possvel, de rodadas de ensaios de procincia apropriados (CQ externo). O nvel e tipo de CQ iro depender do estado crtico, natureza da anlise, freqncia da anlise, tamanho do lote, grau de automao, e da diculdade e conabilidade dos ensaios. CQ Interno: Este pode assumir uma variedade de formas, incluindo o uso de: brancos; padres de medida; amostras forticadas; amostras cegas; anlises de replicatas e amostras de CQ. O uso de grcos de controle recomendado, particularmente para o monitoramento das amostras de controle de CQ (Ref C20-22).

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21.3.1 O nvel de CQ adotado deve ser comprovadamente suciente para assegurar a validade dos resultados. Diferentes tipos de controle de qualidade podem ser usados para monitorar diferentes tipos de variaes no processo. Amostras de CQ, analisadas em intervalos no lote de amostras, iro indicar a disperso do sistema; o uso de vrios tipos de branco ir indicar quais so as contribuies do instrumento, alm daquelas atribudas ao analito; anlises em duplicata fornecem uma vericao da repetitividade, conforme ocorre com o uso de amostras cegas. 21.3.2 As amostras de CQ so amostras tpicas, sucientemente estveis e disponveis em quantidades sucientes para serem disponibilizadas para anlise durante um perodo prolongado de tempo. Ao longo desse perodo, a variao aleatria no desempenho do processo analtico pode ser acompanhada pelo monitoramento do resultado obtido na anlise da amostra de CQ, normalmente atravs de sua incluso num grco de controle. Uma vez que o resultado da amostra de CQ seja aceitvel, provvel que os resultados das amostras, do mesmo lote em que foi includa a amostra de CQ, possam ser considerados conveis. A aceitabilidade do resultado obtido com a amostra de CQ deve ser vericada o mais breve possvel no processo analtico, a m de que, no caso de falha do sistema, o menor esforo possvel tenha sido gasto na anlise de amostras no conveis. 21.3.3 responsabilidade do analista denir e justicar um nvel apropriado de controle de qualidade, baseado numa avaliao de risco, que leve em conta a conabilidade do mtodo, e o estado crtico do trabalho. amplamente aceito que em anlises de rotina, um nvel de CQ interno de 5% seja denido como razovel, isto , 1 em cada 20 amostras analisadas deve ser uma amostra de CQ. Contudo, para mtodos de rotina robustos, com alta quantidade de amostras, um menor nvel de CQ pode ser razovel. Para procedimentos mais complexos, um nvel de 20% no incomum e, em certas ocasies, mesmo 50% pode ser requerido. Para anlises realizadas com pouca freqncia, uma validao completa do sistema deve ser realizada em cada ocasio. Isto pode envolver tipicamente o uso de um material de referncia contendo uma concentrao certicada ou conhecida de analito, seguido por anlises de replicatas da amostra e da amostra forticada (uma amostra qual uma quantidade conhecida do analito foi deliberadamente adicionada). Anlises realizadas com mais freqncia devem ser submetidas a procedimentos sistemticos de CQ, incorporando o uso de grcos de controle e amostras de vericao.

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21.4

Ensaios de procincia (CQ Externo): Uma das melhores maneiras para um laboratrio analtico monitorar seu desempenho, com relao a seus prprios requisitos e s normas de outros laboratrios, participar regularmente de rodadas de ensaios de procincia (Ref C7). Ensaios de procincia ajudam a destacar no s o desempenho da repetitividade e reprodutibilidade entre laboratrios, mas tambm a existncia de erros sistemticos, isto , a tendncia. Ensaios de procincia e outros tipos de intercomparaes so aceitos como meios importantes de monitoramento da qualidade em nveis nacional e internacional. Os organismos de acreditao tambm reconhecem o benefcio desse tipo de ensaios como evidncia objetiva da competncia do laboratrio e da ecincia do processo de avaliao em si. Quando possvel, os laboratrios devem selecionar rodadas de Ensaios de Procincia, que operem de acordo com as boas prticas internacionais (Ref C7) e tenham transparncia evidente da qualidade, p. ex. pela acreditao ou outra inspeo de parceiros (Ref B16). Laboratrios acreditados so normalmente solicitados participar em ensaios de procincia, (quando existirem rodadas apropriadas), como parte integrante de seus protocolos de GQ. importante monitorar os resultados dos ensaios de procincia, como um meio de vericao de desempenho e tomada de aes corretivas, quando necessrio. COMPUTADORES E SISTEMAS CONTROLADOS POR COMPUTADOR Em laboratrios de ensaios qumicos, computadores possuem uma ampla variedade de usos, incluindo: controle de condies ambientais crticas; monitoramento e controle do inventrio; programao de calibraes e manutenes; controle de estoque de reagentes e padres de medida; projeto e desempenho de experimentos estatsticos; programao de amostras e monitorao da produo do trabalho; gerao de grficos de controle; monitoramento de procedimentos de ensaio; controle da instrumentao automatizada; captura, armazenagem, recuperao, processamento de dados, manual ou automaticamente; correspondncia das amostras com os dados em biblioteca; gerao de relatrios de ensaio,
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processamento de texto; comunicao. 22.2 Interfaces e cabos fornecem conexes fsicas entre diferentes partes do computador ou entre diferentes computadores. importante que as interfaces e cabos sejam escolhidos para se adequarem aplicao especca, visto que eles podem afetar seriamente a velocidade e a qualidade da transferncia dos dados. O ambiente onde se processam ensaios qumicos cria riscos especcos para a operao de computadores e armazenagem das mdias de computador. Recomendaes normalmente podem ser encontradas nos manuais de operao, porm, cuidados especiais devem ser adotados visando evitar danos provocados por produtos qumicos, contaminao microbiolgica ou por poeira, aquecimento, umidade, e campos magnticos. A validao inicial deve vericar o maior nmero possvel de aspectos da operao de um computador. Vericaes similares devem ser realizadas se o uso do computador for alterado, ou aps manuteno, ou reviso do software. Quando um computador for utilizado para a coleta e processamento de dados associados a ensaios qumicos, para validao desta funo, geralmente suciente assumir sua correta operao se o computador produzir respostas previstas para a entrada de parmetros conhecidos. Programas de computador que efetuam clculos podem ser validados pela comparao com resultados calculados manualmente. Deve ser notado que algumas falhas podero ocorrer somente quando um grupo particular de parmetros for inserido. Em ensaios qumicos, vericaes adequadas sobre as funes de coleta e manipulao de dados podem ser feitas utilizando-se um Material de Referncia Certicado para a validao inicial, usando-se, ento, um padro secundrio de medida como material de controle de qualidade para vericaes repetitivas regulares. Quaisquer recomendaes feitas pelo fabricante devem ser levadas em considerao. O procedimento de validao usado para um sistema em particular e quaisquer dados registrados durante a validao devem ser documentados. Pode ser difcil validar esses sistemas de forma isolada do instrumento analtico que produz o sinal original. Normalmente, todo o sistema validado de uma s vez, atravs do uso de padres de medida qumica ou materiais de referncia. Essa validao normalmente aceitvel. conveniente ilustrar a validao usando-se exemplos de aplicaes tpicas:

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22.4

22.4.1 Programas processadores de texto so amplamente usados em laboratrios


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para gerar uma ampla variedade de documentao. O laboratrio deve assegurar que o uso de programas processadores de texto seja sucientemente controlado a m de prevenir a produo de relatrios no-autorizados ou outros documentos. Em casos mais simples, onde o computador representa um pouco mais do que uma mquina de escrever eletrnica, a validao alcanada vericando-se manualmente as cpias impressas. Sistemas mais sosticados lem e processam dados para produzir automaticamente relatrios em formatos predeterminados. Esses sistemas necessitaro de vericaes adicionais. 22.4.2 Instrumentos controlados por microprocessador tero normalmente uma rotina de vericao automtica que ativada quando o instrumento ligado, e dever incluir o reconhecimento e vericao de todos os equipamentos perifricos. Muitas vezes o software no acessvel. Sob muitas circunstncias, a validao pode ser realizada pelo teste dos vrios aspectos de funcionamento do instrumento, usando-se parmetros conhecidos, p. ex: pelo ensaio de materiais de referncia, padres de medida fsica ou qumica, ou amostras de controle de qualidade. 22.4.3 Sistemas de manipulao ou processamento de dados, sistemas de integrao. Antes de poder ser processado, o sinal de sada do instrumento analtico precisar, normalmente, ser convertido em um sinal digital, usando-se um conversor analgico/digital. Os dados digitalizados so ento convertidos em um sinal reconhecvel (nmeros, picos, espectros, de acordo com o sistema) pelo algoritmo do software. O algoritmo toma vrias decises (tal como decidir onde os picos comeam e terminam, ou quando um nmero deve ser arredondado para cima ou para baixo), de acordo com as instrues programadas. O algoritmo uma fonte comum de desempenho imprevisto, e a validao deve testar a lgica por trs das decises tomadas pelo algoritmo. 22.4.4 Sistema automatizado controlado por computador. Sistema que pode envolver um ou mais dos exemplos anteriores, operado de forma simultnea ou numa seqncia de tempo controlada. Estes sistemas normalmente sero validados pela vericao da operao satisfatria (incluindo desempenho em circunstncias extremas) e estabelecimento da conabilidade do sistema antes que seja permitido que ele funcione sem acompanhamento. A validao deve consistir de uma validao de componentes individuais, alm de uma vericao global sobre o dilogo entre componentes individuais e o computador de controle. Uma avaliao deve ser feita sobre as possveis causas de mau funcionamento do sistema. Uma considerao importante que o computador, interfaces e cabos
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de conexo tenham suciente capacidade para as tarefas requeridas. Se qualquer parte do sistema for sobrecarregada, sua operao ser retardada, havendo a possibilidade de perda de dados. Isto pode ter srias conseqncias quando as operaes inclurem rotinas sincronizadas. Quando possvel, o software de controle deve ser ajustado para reconhecer e destacar qualquer mau funcionamento e identicar os dados associados. O uso de amostras de controle de qualidade e padres analisados em intervalos nos lotes de amostras deve ser ento suciente para monitorar o correto desempenho em bases dirias. Rotinas de clculo podem ser vericadas por meio de testes com valores de parmetros conhecidos. A transferncia eletrnica de dados deve ser vericada para assegurar que nenhuma degradao tenha ocorrido durante a transmisso. Isto pode ser realizado no computador com o uso de arquivos de vericao, mas, sempre que praticvel, a transmisso deve ser resguardada por uma cpia impressa dos dados. 22.4.5 Sistemas de Gerenciamento de Informaes do Laboratrio (SGIL). Estes sistemas so cada vez mais populares como um meio de gerenciamento das atividades dos laboratrios. Um SGIL um sistema baseado em computador com software que permite o confronto eletrnico, clculo e disseminao de dados, frequentemente recebidos diretamente dos instrumentos analticos. Ele incorpora processamento de texto, banco de dados, planilhas eletrnicas e capacidade de processamento de dados, e pode executar uma variedade de funes, incluindo: registro e rastreamento de amostras; atribuio e alocao de ensaios; gerao de folhas de trabalho; processamento dos dados capturados; controle de qualidade; controle nanceiro; e gerao de relatrios. A operao do SGIL pode estar limitada ao prprio laboratrio, ou pode fazer parte de um amplo sistema de computao corporativo. As informaes podem ser inseridas manualmente ou descarregadas diretamente da instrumentao analtica, ou de outros dispositivos eletrnicos, tais como leitores de cdigo de barras. As informaes fornecidas pelo sistema podem ser geradas em meio eletrnico ou por cpias impressas. As sadas eletrnicas podem se constituir de dados brutos ou processados, gravados em outros computadores dentro da mesma organizao, ou remotos, transmitidos atravs de um modem ou por correio eletrnico. Da mesma forma, as informaes podem ser descarregadas para um disco de armazenamento eletrnico. Quando os dados so transmitidos de um sistema para outro, pode haver o risco da corrupo de dados devido incompatibilidades dos sistemas ou da necessidade de reformatar as informaes. Um sistema bem projetado permite que altos nveis de GQ sejam atingidos, desde o ponto de entrada de amostras at a produo do relatrio nal. Requisitos de validao especcos incluem o gerenciamento do acesso a vrias funes, os passos de auditoria
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para catalogar alteraes e o gerenciamento de arquivos. Quando os dados forem transmitidos eletronicamente ser necessrio incorporar vericaes de segurana para proteo contra corrupo de dados e acesso no-autorizado. 23. 23.1 23.2 AUDITORIA DO LABORATRIO E ANLISE CRTICA Ver seo 3.6 acerca da terminologia aplicada. Um aspecto importante da gesto da qualidade o reexame peridico do sistema da qualidade pela prpria gerncia do laboratrio. Em geral, todos os aspectos do sistema da qualidade devem ser examinados pelo menos uma vez por ano. O sistema deve ser examinado de duas maneiras. Em primeiro lugar, ele deve ser examinado para assegurar que esteja sucientemente bem documentado para permitir uma implementao adequada e consistente, e que o pessoal esteja realmente seguindo o sistema descrito. Este exame normalmente conhecido como auditoria (em oposio avaliao ou auditoria externa conduzida por rgos de acreditao ou certicao). Em segundo lugar, o sistema deve ser examinado a m de vericar se ele atende aos requisitos do laboratrio, de seus clientes e, se apropriado, do padro de gesto da qualidade. Ao longo do tempo, as necessidades do laboratrio e de seus clientes iro se modicar e o sistema da qualidade deve evoluir para continuar a atender seus objetivos. Este segundo tipo de exame normalmente conhecido como anlise crtica, e deve ser realizado pelo menos anualmente. Esta anlise realizada pelo nvel gerencial do laboratrio e utiliza informaes de vrias fontes, incluindo resultados de auditorias internas, avaliaes externas, participao em ensaios de procincia, estudos do controle interno da qualidade, tendncias de mercado, reclamaes e elogios de clientes, etc. O programa de auditoria e anlise crtica normalmente coordenado pelo gerente da qualidade do laboratrio, que responsvel por assegurar que os auditores tenham o treinamento correto, orientao e autoridade necessria para conduo da auditoria. As auditorias so normalmente realizadas por pessoal do laboratrio que trabalha fora da rea em exame. Isto, claro, nem sempre possvel onde o grupo de trabalho reduzido. As auditorias podem ser realizadas de duas maneiras bsicas. Na auditoria horizontal, o auditor ir examinar em detalhes aspectos individuais do sistema da qualidade, por exemplo, calibrao ou relatrios. Na auditoria vertical, o auditor ir selecionar uma amostra e acompanhar seu andamento no laboratrio, desde o recebimento at a disposio nal, examinando todos os aspectos do
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sistema da qualidade relacionados ao seu processamento. 23.5 Uma lista de vericao, detalhando os aspectos de um laboratrio qumico que devem ser examinados durante uma auditoria da qualidade, se encontra listada no Apndice A deste Guia. A anlise-crtica pela gerncia deve ser realizada em intervalos regulares. Uma vez por ano normalmente suciente, muito embora, para laboratrios com um amplo escopo de acreditao, pode ser necessrio dividir a anlise crtica em mdulos distintos, que podem ser examinados durante o curso de um ano. Os assuntos abordados na anlise crtica anual devem incluir uma avaliao do sistema da qualidade e questes que afetem a qualidade analtica, auditorias internas, aes corretivas e preventivas, feedback e reclamaes de clientes.

23.6

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS A seo a seguir apresenta Referncias teis (Subsees A, B, C estas so referidas no texto endereos de Websites (D), e a Bibliografia (E)). A. 1. 2. 3. 4. 5. 6. GUIAS CITAC e EURACHEM (disponveis em CITAC www.citac.ws e EURACHEM www.eurachem.org) Quality Assurance for Research and Development and Non-Routine Analysis: 1998 (CITAC/EURACHEM) Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement: 2000 (CITAC/EURACHEM) (ver tambm site - Ref D12) The Fitness for Purpose of Analytical Methods: A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics: 1998 (EURACHEM) Harmonised Guidelines for the Use of Recovery Information in Analytical Measurement: 1998 (EURACHEM/IUPAC/ISO/A.O.A.C.I) Selection, Use & Interpretation of Prociency Testing (PT) Schemes by Laboratories: 2000 (EURACHEM) CITAC Policy Statement on Traceability in Chemical Measurement: 2000

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7. B. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

CITAC/EURACHEM Guide on Traceability in Chemical Measurements: 2002 (em preparao) REFERNCIAS BSICAS ISO/IEC 17025:1999 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories ISO 9000:2000 Quality Management Systems - Fundamentals & Vocabulary OECD Principles of Good Laboratory Practice: 1998 (Code: ENV/MC/ CHEM(98)17 download: http://www1.oecd.org/ehs/ehsmono/01E88455.pdf) ISO/IEC Guide 2:1996 Standardization and related activities - General vocabulary (currently under revision as ISO 17000) ISO 9001:2000 Quality Management Systems - Requirements International vocabulary of basic and general terms in metrology (VIM) - 2nd edition 1993 (ISO/BIPM/IEC/IFCC/IUPAC/IUPAP/OIML) Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement (GUM), ISO Geneva Switzerland, 1995. Meeting the Measurement Uncertainty and Traceability Requirements of ISO/ IEC 17025 in Chemical Analysis - B King, Fresenius Journal, 2001 The selection and use of reference materials - A basic guide for laboratories and accreditation bodies - draft EEEE/RM 2002 - prepared by B King 2000

10. Position of third party quality assessment of reference materials and their production EEEE/RM/069 rev 1: Draft 2001 11. APLAC Policy and Guidance on the Estimation of Uncertainty of Measurement in Testing Draft April 2002 12. ILAC P10: 2002 ILAC Policy on Traceability of Measurements Results 13. ILAC G8: 1996 Guidelines on Assessment and Reporting of Compliance with
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Specication 14. ILAC G9: 1996 Guidelines for the Selection and Use of Certied Reference Materials 15. ILAC G12: 2000 Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Material Producers 16. ILAC G13: 2000 Guidelines for the Requirements for the Competence of Providers of Prociency Testing Schemes 17. ILAC G15: 2001 Guidance for Accreditation to ISO/IEC 17025 18. ILAC G17: 2002 Guidance for Introducing the Concept of Uncertainty of Measurement in Testing in Association with the Application of the Standard ISO/IEC 17025 Nota: Outras Diretrizes produzidas por rgos Regionais de Acreditao so tambm relevantes aqui (ver endereos de Websites na Seo D, ns 7, 8 e 9 abaixo). Alm disto, a maioria dos rgos nacionais de acreditao publicam diretrizes fundamentando seus requisitos (normalmente baseados em normas ISO). C. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. OUTRAS REFERNCIAS (Guias e Normas ISO) ISO Guide 30:1992 Terms and denitions used in connection with reference materials ISO Guide 31:2000 Reference materials -- Contents of certicates and labels ISO Guide 32:1997 Calibration in analytical chemistry and use of certied reference materials ISO Guide 33:2000 Uses of certied reference materials ISO Guide 34:2000 General requirements for the competence of reference material producers ISO Guide 35:1989 (under revision) Certication of reference materials -- General and statistical principles ISO/IEC Guide 43:1997 Prociency testing by interlaboratory comparisons - Part 1: Development and operation of prociency testing schemes and Part 2: Selection

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and use of prociency testing schemes by laboratory accreditation bodies 8. ISO/IEC Guide 58: 1993 Calibration and testing laboratory accreditation systems general requirements for operation and recognition. (To be replaced by ISO/IEC 17011 General requirements for bodies providing assessment and accreditation) ISO/IEC Guide 62:1996 General requirements for bodies operating assessment and certication/registration of quality systems

9.

10. ISO 78-2:1999 Chemistry -- Layouts for standards -- Part 2: Methods of chemical analysis 11. ISO/DIS 10576-1:2001 Statistical Methods - Guidelines for the evaluation with specied requirements Pt 1. General principles 12. ISO 3534 Statistics -- Vocabulary and symbols -- Parts 1, 2 and 3 (1999) 13. ISO/DTS 21748-2002 (under preparation) Guide to the use of repeatability and reproducibility and trueness estimates in measurement uncertainty estimation. 14. ISO 5725-1:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -- Part 1: General principles and denitions ISO 5725-1:1994/Cor 1:1998 15. ISO 5725-2:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -- Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method 16. ISO 5725-3:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -- Part 3: Intermediate measures of the precision of a standard measurement method 17. ISO 5725-4:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -- Part 4: Basic methods for the determination of the trueness of a standard measurement method 18. ISO 5725-5:1998 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results -- Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a standard measurement method 19. ISO 5725-6:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
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Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital

results -- Part 6: Use in practice of accuracy values 20. ISO 7870:1993 Control charts - General guide and introduction 21. ISO 7966:1993 Acceptance control charts 22. ISO 8258:1991 Shewhart control charts. D. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. ENDEREOS DE WEBSITES TEIS CITAC - www.citac.ws EURACHEM - www.eurachem.org ISO - www.iso.ch (ISO)REMCO - www.iso.org/remco COMAR (Base de Dados dos Materiais de Referncia - www.comar.bam.de A.O.A.C. - www.A.O.A.C..org ILAC - www.ilac.org APLAC - www.ianz.govt.nz/aplac EA - www.european-accreditation.org

10. BIPM - www.bipm.fr 11. OECD - www.oecd.org 12. www.mutraining.com (site baseado no treinamento sobre credenciamento e incerteza de medida) 13 www.measurementuncertainty.org (frum/mquina de busca MU vinculada Ref A2) E. BIBLIOGRAFIA

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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

1.

A.O.A.C. International ISO 17025 and the Laboratory An Introduction to Laboratory Accreditation: 2000 (A.O.A.C. Internacional ISO 17025 e o Laboratrio Uma Introduo a Acreditao de Laboratrios: 2000) A.O.A.C. International Quality Assurance Principles for Analytical Laboratories 3rd Edition 2000 F M Gareld, E Klesten, J Husch ISBN-0-935584-70-6 (A.O.A.C. Internacional Princpios da Garantia da Qualidade para Laboratrios Analticos 3 Edio 2000 F M Gareld, E Klesten, J Husch ISBN-0-93558470-6) Crosby, Neil T; Patel, Indu, General principles of good sampling practice, Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1995 (Crosby, Neil T; Patel, Indu, Princpios gerais de boas prticas de amostragem, Cambridge: Sociedade Real de Qumica, 1995) Enell, J. W., Which Sampling Plan Should I Choose?, Journal of Quality Technology 1984, 16(3), 168-171 (Enell, J. W., Que Plano de Amostragem Devo Escolher?, Jornal de Tecnologia da Qualidade 1984, 16(3), 168-171) Gareld, F. M., Sampling in the Analytical Scheme, J. Assoc. O. Anal. Chem. 1989, 72(3), 405-411 (Gareld, F. M., Amostragem no Esquema Analtico, J. Assoc. Prossional de Qum. Anal. 1989, 72(3), 405-411) Gy, Pierre, Sampling for analytical purposes, Chichester: Wiley, 1998 (Gy, Pierre, Amostragem para ns analticos, Chichester: Wiley, 1998) Horwitz, W., Nomenclature for sampling in Analytical Chemistry, IUPAC, Pure Appl. Chem. 1990, 62(6), 1193-1208 (Horwitz, W., Nomenclatura para amostragem em Qumica Analtica, IUPAC, Qum. Pura Apl. 1990, 62(6), 1193-1208) Horwitz, W., Problems of Samplings and Analytical Methods, J. Assoc. O. Anal. Chem. 1976, 59(6), 1197-1203 (Horwitz, W., Problemas de Amostragens e Mtodos Analticos, J. Assoc. Prossional de Qum. Anal. 1976, 59(6), 1197-1203) Horwitz, W., Design, conduct and interpretation of method performance stuIAL - 1003

2.

3.

4.

5.

6. 7.

8.

9.

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital

dies, IUPAC Protocol, 1994 (Horwitz, W., Projeto, conduo e interpretao dos estudos de desempenho de mtodos, Protocolo IUPAC, 1994) 10. Kateman, G., Buydens, L., Quality Control in Analytical Chemistry, 2nd ed. New York: Wiley, 1993 (Kateman, G., Buydens, L., Controle de Qualidade em Qumica Analtica, 2 ed. New York: Wiley, 1993) 11. Keith, L. H., Environmental Sampling and Analysis, A Practical Guide, Lewis Publishers, Chelsea, MI, 1991 (Keith, L. H., Amostragem e Anlise Ambiental, Um Guia Prtico, Lewis Publishers, Chelsea, MI, 1991) 12. Keith, L. H., Principles of Environmental Sampling, ACS, Washington DC, 1988 (Keith, L. H., Princpios da Amostragem Ambiental, ACS, Washington DC, 1988) 13. Keith, Lawrence H (Ed), Principles of environmental sampling, 2nd ed, Washington DC, American Chemical Society 1996 (Keith, Lawrence H (Ed), Princpios da amostragem ambiental, 2 ed, Washington DC, Sociedade Americana de Qumica1996) 14. Kratochvil, B., Wasllace, D., and Taylor, J. K., Sampling for Chemical Analysis, Anal. Chem. 1984, 56(5), 113R-129R (Kratochvil, B., Wasllace, D., e Taylor, J. K., Amostragem para Anlise Qumica, Qum. Anal. 1984, 56(5), 113R-129R) 15. Miller, J. C.; Miller, J. N. Statistics for Analytical Chemistry, 4th ed Ellis Horwood 1998 (Miller, J. C.; Miller, J. N. Estatstica para Qumica Analtica, 4 ed. Ellis Horwood 1998) 16. Prichard, E., Analytical Measurement Terminology (UKs Valid Analytical Measurement Program, LGC Ltd) ISBN 0-85404-443-4, 2000 (Prichard, E., Terminologia de Medio Analtica (Programa de Medio Analtica Vlido no RU, LGC Ltd) ISBN 0-85404-443-4, 2000)

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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

17. Prichard, E., Quality in the Analytical Chemistry Laboratory, ACOL, Wiley 1997 (Prichard, E., Qualidade no Laboratrio de Qumica Analtica, ACOL, Wiley 1997) 18. Stoeppler, Marcus (Ed), Sampling and sample preparation: practical guide for analytical chemists; Berlin: Springer Verlag, 1997 (Stoeppler, Marcus (Ed), Amostragem e preparao de amostras: guia prtico para qumicos analticos; Berlim: Springer Verlag, 1997) 19. Taylor, B. N., Kuyatt, C. E., Guidelines for evaluating and expressing uncertainty in NIST measurement results, NIST technical note 1297, 1994, National Institute of Standards and Technology (Taylor, B. N., Kuyatt, C. E., Diretrizes para avaliao e divulgao da incerteza em resultados de medidas NIST, nota tcnica NIST 1297, 1994, Instituto Nacional de Normas e Tecnologia) 20. Taylor, J. K., Quality Assurance of Chemical Measurements, Lewis Publishers, Michigan, 1987 (Taylor, J. K., Garantia da Qualidade de Medies Qumicas, Lewis Publishers, Michigan, 1987) 21. UK DTI VAM Programme General Guidelines for use with a protocol for QA of Trace Analysis 1998 (Programa UK DTI VAM Diretrizes Gerais para uso com um protocolo para GQ de Anlise Residual 1998) 22. Youden, W. J., and Steiner, E. H., Statistical manual of the Association of Ocial Analytical Chemists. Statistical techniques for collaborative tests. Planning and analysis of results of collaborative tests. Washington DC: A.O.A.C., 1975 (Youden, W. J., e Steiner, E. H., Manual estatstico da Associao Prossional de Qumicos Analticos. Tcnicas estatsticas para ensaios cooperativos. Planejamento e anlise de resultados dos ensaios cooperativos. Washington DC: A.O.A.C., 1975) SIGLAS Seguem alguns acrnimos comuns:

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A.O.A.C. Association of Ocial Analytical Chemists (USA) APLAC Asia-Pacic Laboratory Accreditation Cooperation BIPM International Bureau of Weights and Measures CCQM -Consultative Committee for Amount of Substance CITAC Cooperation on International Traceability in Analytical Chemistry EA European Cooperation for Accreditation IEC International Electrotechnical Commission ILAC International Laboratory Accreditation ISO International Organization for Standardization ISO/REMCO International Organization for Standardization, Committee on Reference Materials IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry JCTLM Joint Committee on Traceability in Laboratory Medicine OECD Organization for Economic Cooperation and Development OIML - International Organization on Legal Metrology APNDICE A Auditoria da Qualidade reas de particular importncia em um laboratrio qumico. 1. Pessoal i) O pessoal possui a combinao adequada de instruo, qualicaes acadmicas ou vocacionais, experincia e treinamento prtico para o servio desempenhado. ii) O treinamento prtico realizado segundo critrios estabelecidos, os quais, sempre que possvel, so objetivos. So mantidos registros atualizados dos treinamentos.
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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

iii) Os ensaios somente so realizados por analistas autorizados. iv) O desempenho do pessoal realizando as anlises observado pelo auditor. 2. Ambiente i) O ambiente do laboratrio adequado para o trabalho realizado. ii) As instalaes e utilizades do laboratrio so adequados para o trabalho realizado. iii) Existe separao adequada entre trabalhos potencialmente conitantes. iv) As reas do laboratrio so sucientemente limpas e organizadas, para garantir que a qualidade do trabalho realizado no seja comprometida. v) Existe separao adequada na recepo de amostras, preparao, depurao, e reas de medio, para garantir que a qualidade do trabalho realizado no seja comprometida. vi) O cumprimento dos regulamentos de segurana consistente com os requisitos da norma de gerenciamento da qualidade. 3. Equipamento i) ii) iii) iv) O equipamento em uso adequado a sua nalidade. Os principais instrumentos so corretamente cuidados, sendo mantidos registros de sua manuteno. Instrues adequadas para o uso de equipamentos esto disponibilizadas. Equipamentos crticos, p. ex: balanas, termmetros, vidrarias, cronmetros, pipetas etc. so individualmente identicados, corretamente calibrados (com rastreabilidade adequada), os certicados correspondentes ou outros registros demonstrando a rastreabilidade a padres de medida nacionais de medio esto disponveis. O equipamento calibrado adequadamente etiquetado, ou de outra forma identicado, para assegurar que ele no seja confundido com equipamento nocalibrado, e para garantir que seu estado de calibrao que claro ao usurio.
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v)

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vi)

Vericaes de desempenho e procedimentos de calibrao dos instrumentos so documentados e disponibilizados aos usurios.

vii) Procedimentos de calibrao e vericaes de desempenho de instrumentos so realizados em intervalos apropriados e mostram que a calibrao mantida e o desempenho dirio aceitvel. Aes corretivas apropriadas so tomadas, quando necessrio. viii) Registros de calibrao, vericaes de desempenho e aes corretivas so mantidas. 4. Mtodos e Procedimentos i) ii) iii) iv) v) vi) Mtodos desenvolvidos internamente so plenamente documentados, adequadamente validados e autorizados para uso. Alteraes de mtodos so adequadamente autorizadas. Cpias de mtodos publicados e ociais so disponibilizadas. A verso mais atualizada do mtodo disponibilizada ao analista. As anlises (so observadas para vericar se) seguem os mtodos especicados. Os mtodos tm um nvel apropriado de orientaes sobre a calibrao e o controle de qualidade.

vii) A incerteza foi estimada. 5. Padres de Medidas Qumica e Fsica, Materiais de Referncia Certicados e Reagentes. i) ii) iii) Os padres de medida requeridos para os ensaios so prontamente disponibilizados. Os padres de medida so certicados, ou so os melhores disponveis. A preparao dos padres de trabalho (padres secundrios) e dos reagentes documentada.

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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

iv)

Padres de medida, materiais de referncia e reagentes so corretamente identicados e armazenados. Onde apropriado, so aplicadas (anotadas) as datas de abertura e de validade. Novos lotes de padres de medida e reagentes crticos ao desempenho do mtodo so confrontados com lotes antigos (anteriores) antes do uso. Materiais com a correta especicao esto sendo usados nos ensaios.

v) vi)

vii) Quando padres de medida ou materiais de referncia forem certicados, cpias do certicado so disponibilizadas para inspeo. 6. Controle de Qualidade i) ii) iii) Existe um nvel apropriado de controle de qualidade para cada ensaio. Quando grcos de controle so usados, o desempenho mantido dentro de critrios aceitveis. Amostras vericadoras do CQ so ensaiadas por procedimentos denidos, na freqncia requerida, e existe o registro atualizado dos resultados e medidas tomadas quando os resultados excedem os limites de ao. Os resultados de reanlises aleatrias de amostras apresentam uma medida de concordncia aceitvel em relao aos resultados das anlises originais. Quando apropriado, o desempenho em esquemas de ensaios de procincia e/ou comparaes interlaboratoriais satisfatrio e no destacou quaisquer problemas ou problemas em potencial. Existe um sistema ecaz para vinculao do desempenho nos ensaios de procincia com o controle de qualidade dirio.

iv) v)

vi) 7.

Controle das Amostras i) Existe um sistema ecaz documentado para o recebimento de amostras, relacionando essas amostras s anlises requisitadas, mostrando o andamento da anlise, emisso de relatrio, e destinao nal da amostra. As amostras so corretamente identicadas e armazenadas.

ii) 8.

Registros
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i)

Cadernos de anotaes/folhas de trabalho (planilhas) ou outros registros apresentam a data do ensaio, analista, analito(s), detalhes da amostra, observaes do ensaio, controle de qualidade, todos os clculos brutos, quaisquer descries de instrumentos relevantes, dados brutos, e dados de calibrao relevantes. Cadernos de anotaes/planilhas so indelveis, sendo os erros riscados ao invs de apagados ou ocultados, e os registros so assinados pelos analistas. Quando um erro for corrigido a alterao rastrevel pessoa que fez a correo. O laboratrio possui e usa procedimentos para vericar a transferncia de dados e clculos realizados.

ii) iii) iv) 9.

Relatrios de Ensaio i) As informaes apresentadas em relatrios so consistentes com os requisitos da norma, do cliente, e reetem quaisquer condies estipuladas no mtodo documentado.

10. Diversos i) ii) iii) iv) v) Procedimentos documentados esto implementados para lidar com reclamaes e dvidas, e falhas do sistema. Existe evidncia adequada de ao corretiva (no caso de falhas no sistema) e ao preventiva. A efetividade avaliada em ambos os casos. O Manual da Qualidade do Laboratrio est atualizado e acessvel a todo o pessoal envolvido no trabalho. Existem procedimentos documentados para a subcontratao de trabalhos, incluindo a vericao de adequao. Auditorias verticais em amostras aleatrias (isto , vericaes feitas numa amostra, examinando todos os procedimentos associados a sua anlise, desde o recebimento at a emisso de um relatrio) no ressaltam quaisquer problemas.

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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

APNDICE B Intervalos de Calibrao e Vericaes de Desempenho. B1. Na Tabela App B-1 so dadas orientaes sobre a calibrao de equipamentos em uso normal em laboratrios analticos e dos quais a calibrao de outros instrumentos pode ser dependente. Recomendaes mais abrangentes so disponiveis na literatura (ver bibliografia n 32) e tambm em manuais de equipamentos.

Tabela App B-1


Tipo de Instrumento (a) Balanas Freqncia de Vericao Depende do uso Parmetros a serem Vericados Linearidade, Ponto zero, Exatido (usando pesos calibrados) Exatido, Preciso (pipetas/buretas) Calibrao de um ponto contra hidrmetro de referncia Calibrao de um ponto usando-se padro de medida de densidade especca conhecida Um ponto Exatido Pontos crticos na escala, pontos xos, p. ex. ponto de congelamento Vericao de pontos especcos com termmetro de referncia

(b) Vidrarias Volumtricas Depende do uso (c) Hidrmetros (em operao) Hidrmetros (de referncia) Anualmente

(d)

5 anos

(e) Barmetros * (f ) (g) Cronmetros (ver nota) Termmetros (de referncia)

5 anos 2 anos ou menos, dependendo do uso 5 anos Anualmente, dependendo do uso

(h) Termmetros

Nota: Instrumentos assinalados com * normalmente sero calibrados em um laboratrio de calibrao acreditado, mas devem, pelo menos, apresentar rastreabilidade a padres de medida nacionais.
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Sinais de rdio-tempo nacionais, ou sinais de tempo por telefone, proporcionam uma fonte apropriada de calibrao rastrevel do tempo absoluto e da diferena de tempo. Cronmetros com movimentos eletrnicos/de quartzo so geralmente mais exatos e estveis do que cronmetros mecnicos convencionais, e necessitaro ser calibrados com menor freqncia. B2. B2.1 Os seguintes aspectos dos instrumentos abaixo listados podem precisar ser vericados, dependendo do mtodo: Cromatgrafos (em geral): i) ii) iii) iv) v) B2.2 Vericaes do sistema geral, preciso de injees repetidas de amostras, transporte. Desempenho da coluna (capacidade, resoluo, reteno). Desempenho do detector (sada, resposta, rudo, disperso, seletividade, linearidade). Sistemas de aquecimento/termostatizados (exatido, preciso, estabilidade, caractersticas de rampa). Amostrador automtico (exatido e preciso das rotinas sincronizadas).

Cromatograa Lquida e Inica: i) ii) Composio da fase mvel. Sistema de liberao da fase mvel (preciso, exatido, iseno de oscilaes).

B2.3

Sistemas de medio por Eletrodo, incluindo condutivmetro, pHmetro e detertor on-seletivo: i) ii) Tendncia do eletrodo ou resposta reduzida. Vericaes de ponto xo e inclinao, usando padres de medida qumica.

B2.4
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Aparelhos de Aquecimento/Resfriamento, incluindo freezers, refrigeradores, fornos,

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

esterilizadores a ar quente, incubadoras, aparelhos para ponto de fuso e ebulio, banhos de leo, estufas, autoclaves e banhos-maria: i) ii) iii) iv) B2.5 Calibrao peridica do sistema sensor de temperatura usando-se termmetro ou pirmetro calibrados, apropriados. Estabilidade trmica, reprodutibilidade. Taxas e ciclos de aquecimento/resfriamento. Capacidade de atingir e manter a presso ou vcuo.

Espectrmetros e espectrofotmetros, incluindo absoro atmica, determinao uorimtrica, plasma induzido acoplado emisso tica, infravermelho , luminescncia, massa, ressonncia magntica nuclear, uorescncia ultra-violeta/visvel e de raios X: i) ii) iii) iv) v) vi) Exatido do comprimento de onda selecionado, preciso, estabilidade. Estabilidade da fonte. Desempenho do detetor (resoluo, seletividade, estabilidade, linearidade, exatido, preciso). Relao sinal/rudo. Calibrao do detetor (massa, ppm, comprimento de onda, freqncia, absorbncia, transmitncia, largura de banda, intensidade etc.). Controladores e indicadores de temperatura interna, onde aplicvel.

B2.6

Microscpios: i) ii) iii) Poder de resoluo. Desempenho sob vrias condies de iluminao (uorescncia, polarizao etc.). Calibrao do retculo (para medio de comprimento).

B2.7

Amostradores automticos: i) Exatido e preciso dos sistemas sncronos.


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ii) iii) APNDICE C

Conabilidade dos programas de sequenciamento. Exatido e preciso do sistema alimentador de amostra.

Comparao entre ISO/IEC 17025:1999 e ISO/IEC Guia: 1990 (Esta tabela reproduzida da ILAC G15:2001, Diretrizes para Acreditao de acordo com a ISO/IEC 17025)
Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025 Escopo ISO/IEC 17025 Clusula 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 Referncias normativas Termos e denies Requisitos gerenciais Organizao 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 (a) 4.1.5 (b) 4.1.5 (c) 4.1.5 (d) 4.1.5 (e) 4.1.5 (f) 4.1.5 (g) 4.1.5 (h) ISO/IEC 17025 Clusula 4.1.5 (i) 4.1.5 (j)
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ISO/IEC Guia 25 1.1 1.3 7.6 Nota Introduo 2 3 4.1 1.2 4.1 4.2 a) 4.2 b) 4.2 i) 4.2 c) 5.2 b), 5.2 c) 4.2 d) 4.2 e) 4.2 f) ISO/IEC Guia 25 4.2 g) 4.2 h)

2 3

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

Sistema da qualidade

4.2.1 4.2.2 4.2.2 (a) 4.2.2 (b) 4.2.2 (d) 4.2.2 (e) 4.2.3 4.2.4

5.1 5.1, 5.2 a) 5.1 5.2 a) 5.2 a) 5.1 5.2 5.2 n) 5.2 e) 5.2 d) 5.1, 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 d) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 5.2 i) 14.1 14.1 ISO/IEC Guia 25 14.2

Controle de documentos

4.3.1 4.3.2.1 4.3.2.2 (a) 4.3.2.2 (b) 4.3.2.2 (c) 4.3.2.2 (d) 4.3.2.3 4.3.3.1 4.3.3.2 4.3.3.3 4.3.3.4

Anlise crtica dos pedidos, propostas e contratos

4.4.1 4.4.1 (a) 4.4.1 (b) 4.4.1 (c) 4.4.2 4.4.3 4.4.4 4.4.5

Subcontratao de ensaios e calibraes

4.5.1 4.5.2 ISO/IEC 17025 Clusula 4.5.3 4.5.4

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

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Aquisio de servios e suprimentos

4.6.1 4.6.2 4.6.3 4.6.4

10.8, 15.2 15.1 15.3 16.1 5.2 o) 5.2 o) 5.2 o) 5.2 o) 5.2 o) , 13.6 5.2 o) 16.2 16.2 16.2 16.2 16.2 16.2 12.1 12.2 12.2 10.7 e) 12.1 5.3 5.3 5.5 ISO/IEC Guia 25 5.4

Atendimento ao cliente Reclamaes Controle de trabalho no-conforme

4.7 4.8 4.9.1 4.9.1 (a) 4.9.1 (b) 4.9.1 (c) 4.9.1 (d) 4.9.1 (e) 4.9.2

Ao corretiva

4.10.1 4.10.2 4.10.3 4.10.4 4.10.5

Ao preventiva Controle de registros

4.11.1 4.11.2 4.12.1.1 4.12.1.2 4.12.1.3 4.12.1.4 4.12..2.1 4.12..2.2 4.12..2.3

Auditorias internas

4.13.1 4.13.2 4.13.3 ISO/IEC 17025 Clusula 4.13.4 4.14.1

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

Anlise crtica pela gerncia


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Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

4.14.2 Requisitos tcnicos Generalidades Pessoal 5.1.1 5.1.2 5.2.1 5.2.1 5.2.3 5.2.4 5.2.5 |Acomodao e condies ambientais 5.3.1 5.3.2 5.3.3 5.3.4 5.3.5 Mtodos de ensaio e calibrao, e validao de metodologia 5.4.1 5.4.2 5.4.3 5.4.4 5.4.5.1 5.4.5.2 5.4.5.3 5.4.6.1 5.4.6.2 5.4.6.3 5.4.7.1 5.4.7.2 5.4.7.2 (a) 5.4.7.2 (b) 5.4.7.2 (c)

5.5 6.1 6.2 5.2 e) 6.3 7.1, 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 10.2, 10.1, 10.5 10.3 10.4 10.4 10.2 10.2 10.6 10.7 10.7 b) 10.7 c) 10.7 d)

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025 Equipamentos

ISO/IEC 17025 Clusula 5.5.1 5.5.2

ISO/IEC Guia 25 8.1 9.1


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Rastreabilidade das medies

Rastreabilidade das medies (cont.)

Amostragem

Manuseio dos itens de ensaio e calibrao Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

5.5.3 5.5.4 5.5.5 (a) 5.5.5 (b) 5.5.5 (c) 5.5.5 (d) 5.5.5 (e) 5.5.5 (f ) 5.5.5 (g) 5.5.5 (h) 5.5.6 5.5.7 5.5.8 5.5.9 5.5.10 5.5.11 5.5.12 5.6.1 5.6.2.1.1 5.6.2.1.2 5.6.2.2.1 6.5.2.2.2 5.6.3.1 5.6.3.2 5.6.3.3 5.6.3.4 5.7.1 5.7.2 5.7.3 5.8.1
ISO/IEC 17025 Clusula 5.8.2 5.8.3

10.1 8.4 a) 8.4 b) 8.4 d) 8.4 f ) 8.4 g) 8.4 h) 8.4 i) 8.2 8.2 8.3 9.1 9.2 9.3 9.2 9.3 9.4, 9.5 9.7 9.6 10.5 11.4
ISO/IEC Guia 25 11.1 11.2

1018 - IAL

Apndice II - Guia para Qualidade em Qumica Analtica

5.8.4

11.3 5.6, 5.6 a) 5.6 c) 5.6 b) 5.6 d) 5.6 e) 5.6 f ) 13.1 13.2 a) 13.2 b) 13.2 c) 13.2 d) 13.2 h) 13.2 e), 13.2 f ) 13.2 g) 13.2 i) 13.2 k) 13.2 m) 13.2 n) 13.2 j) 13.2 l) --ISO/IEC Guia 25 -IAL - 1019

Garantia da qualidade de resultados de ensaio e calibrao

5.9 5.9 (a) 5.9 (b) 5.9 (c) 5.9 (d) 5.9 (e)

Apresentao dos resultados

5.10.1 5.10.2 (a) 5.10.2 (b) 5.10.2 (c) 5.10.2 (d) 5.10.2 (e) 5.10.2 (f ) 5.10.2 (g) 5.10.2 (h) 5.10.2 (i) 5.10.2 (j) 5.10.2 (k) 5.10.3.1 5.10.3.1 (a) 5.10.3.1 (b) 5.10.3.1 (c) 5.10.3.1 (d) 5.10.3.1 (e) 5.10.3.2 (a) 5.10.3.2 (b) 5.10.3.2 (c) 5.10.3.2 (d) ISO/IEC 17025 Clusula 5.10.3.2 (e) 5.10.3.2 (f)

Item da lista de contedo da ISO/IEC 17025

Mtodos Fsico-Qumicos para Anlise de Alimentos - 4 Edio 1 Edio Digital

1020 - IAL