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Corroso e degradao

Corroso
A Corroso leva:

Ao desgaste variaes qumicas na composio modificaes estruturais

Modificam as propriedades dos materiais

Em geral a corroso um processo espontneo O Engenheiro deve:

Saber como evitar condies de corroso severa; Proteger adequadamente os materiais contra a corroso.

Corroso

Deteriorizao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associada a esforos mecnicos. Os processos corrosivos podem ser classificados, dependendo do tipo de ao do meio corrosivo, em corroso eletroqumica e corroso qumica.

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Corroso eletroqumica

o processo de destruio que se desenvolve por meio de eletrlitos (gua do mar, solo, solues aquosas, bases, sais, ar atmosfrico com umidade, etc.) em contato com o metal. Esses processos so os mais frequentes na natureza e se caracterizam pela necessidade da presena de gua em estado lquido, temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua sendo que a maioria ocorre na temperatura ambiente, formao de uma pilha ou clula de corroso com a circulao de eltrons na superfcie metlica.

Pilha de corroso eletroqumica

nodo: polo positivo de um sistema eletroltico; Ctodo: polo negativo de um sistema eletroltico; rea andica: superfcie onde se verifica a corroso (reaes de oxidao); rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de reduo); Eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas. Ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.
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Verifica-se

Oxidao nodo

Zn Zn2 2e

Reao parcial de oxidao

Reduo ctodo

2 H 2e H 2
Reduo

parcial de reduo

(Askeland, 2010)

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Pilha de corroso eletroqumica

Pilha de corroso eletroqumica

As reaes da corroso envolvem sempre as reaes de oxi-reduo. Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem as reaes de oxidao, sendo que a principal a passagem do metal da forma reduzida para a forma inica

Reao surgida na rea andica

Corroso eletroqumica

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Corroso eletroqumica

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Corroso qumica

O metal reage com um meio no inico como, por exemplo, ocorre no caso de oxidao ao ar a alta temperatura. Abrange os casos intermedirios entre a corroso uniforme e a corroso localizada. Ocorre em algumas regies da superfcie.

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Corroso qumica

A corroso qumica pode ser por:

Dissoluo simples dissoluo do Cobre em HNO3 Dissoluo preferencial dissoluo preferencial de fases ou planos atmicos Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na qual se d geralmente por difuso atmica

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Corroso do ferro

Um exemplo familiar da corroso, a formao da ferrugem sobre o ferro, na presena de gua e oxignio.

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Tipos de Corroso

Uniforme; Por placas; Alveolar; Puntiforme; Intergranular; Intragranular; Filiforme; Por esfoliao.

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Uniforme

A corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme da espessura. Tambm chamada de corroso generalizada.

Corroso Uniforme em Tubo Enterrado

Corroso Generalizada Submersa

em

Rotor

de

Bomba

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Uniforme

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Por placas

A corroso se localiza em regies da superfcie metlica e no em toda a sua extenso, formando placas com escavaes.

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Por placas

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Alveolar

a corroso se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos, apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente menor que o dimetro.
Corroso Alveolar Generalizada em Tubo

Corroso Alveolar Generalizada 19

Puntiforme

A corroso se processa em pontos ou pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro. Neste tipo de corroso aconselhvel considerar:

o nmero de pites por unidade de rea; o dimetro mdio dos pites; a profundidade mdia dos pites.

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Puntiforme ou em pites

Corroso Localizada e Generalizada em Duto de Petrleo Enterrado

Corroso em pites do ao

Corroso Localizada Permutador de Calor

em

Feixe

de

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Intergranular

A corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por esforos mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante (Stress Corrosion Cracking).

Corroso sob tenso

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Intergranular

Corroso sob tenso fraturante em tubo de ao inox AISI 304

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Intragranular

Este tipo de corroso se processa no interior dos gros cristalinos do material metlico o qual, pela perda de suas propriedades mecnicas, assim como na caso da corroso intergranular, poder fraturar menor solicitao mecnica com efeitos muito mais catastrficos que o caso da intergranular.

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Filiforme

A corroso se processa sob a forma de finos filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes direes. Ocorre geralmente em superfcies metlicas revestidas com tintas ou com metais. Geralmente quando a umidade relativa do ar > 85% e em revestimentos permeveis de oxignio e gua ou apresentando falhas.

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Filiforme

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Por esfoliao

A corroso se processa de forma paralela superfcie metlica. Ocorre em chapas ou componentes extrudados que tiveram seus gros alongados e achatados, criando condies para que incluses ou segregaes, presentes no material sejam transformadas, devido ao trabalho mecnico, em plaquetas alongadas. So mais observadas em ligas de alumino.

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Corroso seletiva

Corroso graftica a corroso se processa no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente. O ferro convertido em produtos de corroso, restando a grafite intacta.

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Corroso seletiva

Dezincificao a corroso que ocorre em ligas de cobre-zinco (lates), observando o aparecimento de colorao avermelhada.

Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao: rea com colorao avermelhada e destruio da parte rosquevel. 31

Corroso seletiva

Empolamento pelo hidrognio o hidrognio atmico penetra o material metlico e, como tem pequeno volume atmico, difunde-se rapidamente e em regies de descontinuidades, como incluses e vazios, ele se transforma em hidrognio molecular,(H2), exercendo presso e originando a formao de bolhas, da nome de empolamento.

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Empolamento pelo hidrognio

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Em torno do cordo de solda

Observa-se em torno de cordo de solda. Ocorre em aos inoxidveis no estabilizados ou com teores de carbono maiores que 0,03% e a corroso se processa intergranularmente.

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Observaes

Corroses mais prejudiciais so as corroses localizadas pois destroem um equipamento em pouco tempo; Fatores envolvidos no ataque localizado:

relao entre reas catdicas e andicas; aerao diferencial; variao de pH.

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Mecanismos bsicos de corroso

material metlico: composio qumica, presena de impurezas, processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos, estado da superfcie, forma, unio dos materiais (solda, rebite, etc), contato com outros metais. meio corrosivo: composio qumica, concentrao, impurezas, pH, temperatura, teor de oxignio, presso, slidos suspensos. condies operacionais: solicitaes mecnicas, movimento relativo entre material metlico e maio, condies de imerso do meio (total ou parcial), meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou intermitente.
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Mecanismos bsicos de corroso

A escolha apressada desastrosos:

pode

levar

resultados

os aos inoxidveis no sofrem corroso; o cido sulfrico concentrado mais corrosivo que o cido diludo; gua com pH = 10 no corrosiva. O ao inoxidavel AISI 304 sofre corroso em presena de cloreto e meio cido. O cido sulfurico concentrado pode ser armazenado em tanques de ao carbono, o que no pode ser feito com cido diludo (o cido sulfrico concentrado ataca o ao, formando sulfato ferroso, que fica aderido nas paredes do tanque e como este sal insolvel em cido sulfrico concentrado, protege o ao contra novos ataques; j no cido diludo, ocorre uma pequena dissoluo do sal, mantendo a corroso.

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Mecanismos bsicos de corroso

gua com pH = 10 (alcalina, bsica) no corrosiva para ao carbono, na temperatura ambiente, mas corroe alumnio, zinco, estanho e chumbo. O ao inoxidavel AISI 304 sofre corroso em presena de cloreto e meio cido. O cido sulfurico concentrado pode ser armazenado em tanques de ao carbono, o que no pode ser feito com cido diludo (o cido sulfrico concentrado ataca o ao, formando sulfato ferroso, que fica aderido nas paredes do tanque e como este sal insolvel em cido sulfrico concentrado, protege o ao contra novos ataques; j no cido diludo, ocorre uma pequena dissoluo do sal, mantendo a corroso.
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Meios de preveno contra a corroso galvnica

Evitar contato metal-metal: coloca-se entre os mesmos um material no-condutor (isolante)

Usar Inibidores: Usa-se principalmente o componente usado em equipamentos qumicos onde haja lquido agressivo.

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Metais e ligas de metais e seus aspectos em processo de corroso

Metal Base Estanho Lato naval Lato amarelo Cobre Nquel (Passivo) Magnsio Cdmio Ao galvanizado Ao Ao inoxidvel (410) Solda de estanho/chumbo Efeito Visual da Corroso Branco Vermelho a verde Vermelho a verde Vermelho a verde Amarelo a marrom Branco Cinza claro a preto Branco Vermelho ou preto Vermelho Cinza claro ou branco Metal Base Bronze Nquel (Ativo) Lato vermelho Solda de prata Prata Ligas de magnsio Zinco Alumnio Ferro fundido Ao inoxidvel (304) Chumbo Efeito Visual da Corroso Vermelho a verde Cinza claro a branco Vermelho a verde Amarelo a marrom Amarelo a preto Branco Branco Cinza claro Vermelho ou preto Vermelho Cinza escuro

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Proteo contra a corroso

Taxa de corroso do ferro e de algumas de suas ligas
Tempo de exposio de 1 ano e os valores representam a perda em g/dm 2

Material
Ferro Puro Ferro Forjado Ferro Fundido Ao-carbono
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gua potvel 8,8

8,7 8,8 9,0

NaCl 3% 5,2
6,4 6,8 7,3

H2SO4 0,5% 1,2

7,1 20,5 3,6

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Principais meios de proteo contra a corroso

Pinturas ou vernizes; Recobrimento do metal com outro metal mais resistente corroso Galvanizao: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso) Proteo eletroltica ou proteo catdica

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Pinturas ou vernizes

Separa o metal do meio corrosivo; Impede o contato do ferro com o oxignio do ar com a aplicao de uma camada de tinta protetora, como o zarco (Pb3O4) ou outras tintas mais eficientes base de polmeros.

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Pinturas ou vernizes

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Recobrimento do metal com outro metal mais resistente corroso

aplica-se um revestimento metlico a uma pea, colocando-a como ctodo (polo negativo) em um circuito de eletrlise. Protege-se o ferro utilizando um metal que tem o potencial de oxidao maior que o dele, como o magnsio e o zinco. Quando o metal usado o zinco, chama-se galvanizao. Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads, folhas de flandres, revestimento de arames com Cobre, etc; Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formao de uma pilha de corroso quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando assim o processo de corroso.
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Proteo no-galvnica

Pode-se tambm revestir de estanho, como o caso da folha de Flandres usada em enlatados. Ela pode ser recoberta por uma camada extra de polmeros na parte interna, pois o cido ctrico presente nos alimentos guardados pode reagir com o estanho e com o ferro, contaminando a comida.

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Proteo galvnica Recobrimento com um metal menos resistente corroso

separa o metal do meio. Exemplo: Recobrimento do ao com Zinco. Enquanto houver Zinco, o ao ou ferro esta protegido. Veja os potenciais de oxidao do Fe e Zn:
Ao galvanizado

oxi do Zinco= + 0,763 Volts oxi do Ferro= + 0,440 Volts

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Vantagens da galvanizao a quente

A galvanizao a quente se caracteriza pelos seguintes aspectos:

Possibilidade de camada de revestimento alta (70 a 100 m) Tempo de revestimento baixo Aderncia do revestimento perfeita Processo mais simples

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Revestimento metlico por imerso em banho lquido

Galvanizao a quente: Revestimento com Zn.

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Proteo eletroltica ou proteo catdica

Utiliza-se o processo de formao de pares metlicos (UM DE SACRIFCIO), que consiste em unir-se intimamente o metal a ser protegido com o metal protetor (MAIOR POTNCIAL DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou seja, deve apresentar um maior tendncia de sofrer corroso.

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Proteo eletroltica ou proteo catdica

muito comum usar nodos de sacrifcios em tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em navios e tanques.

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Materiais Cermicos

A deteriorao (que tambm pode ser chamada corroso) ocorre somente em temperaturas elevadas ou em ambientes muito agressivos. Estes materiais so muito resistentes deteriorao. So relativamente inertes temperatura ambiente; Alguns s so atacados a altas temperaturas por metais liquidos; O processo mais comum a corroso por dissoluo.

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Materiais polimricos

Os mecanismos de deteriorao so diferentes daqueles dos metais e cermicas; A deteriorao deste tipo de material denominada degradao. Alguns tipos de solventes lquidos podem provocar dissoluo ou expanso (quando o solvente absorvido pelo polmero) nos polmeros. Podem tambm ocorrer alteraes na estrutura molecular dos polmeros pela exposio a radiaes eletromagnticas (luz, raios-X,etc.) ou calor.

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Materiais polimricos

A degradao dos materiais polimricos se baseia em processos fsico-qumicos. Ela pode ocorrer por:

Inchamento seguido de dissoluo do polmero. Ruptura das ligaes decorrente de radiao eletromagntica (luz, por exemplo), calor, agentes qumicos. Ao do clima (intemperismo) : combinao da ao de agentes qumicos (gua, cidos, etc.) com radiao (luz) e variao de temperatura.

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Tipos de degradao dos polmeros

Em relao severidade da degradao:

Superficial: altera o aspecto visual do material polimrico e principalmente a sua cor, para moldados em cores claras. Estrutural: altera as propriedades mecnicas, trmicas, eltricas, etc., e compromete o desempenho estrutural do material polimrico.

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Tipos de degradao dos polmeros

Em relao ao local de atuao dos agentes de degradao, so trs casos distintos:

degradao causada pelo processamento do polmero. degradao em condies de servio (durante o uso do material polimrico). degradao aps o uso do material polimrico, caso ele tenha se transformado em resduo no reciclvel.

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Tipos de degradao dos polmeros

Em relao aos agentes ou fatores causadores da degradao:

agentes fsicos: radiao solar e outras radiaes, temperatura e atrito mecnico e intenso. agentes qumicos: gua, cidos, bases, solventes, outros produtos qumicos, oxignio, o oznio, e outros poluentes atmosfricos. agentes biolgicos: microorganismos, tais como fungos e bactrias; as pregaes ideolgicas so de natureza qumica, sendo que os microorganismos so os agentes destes ataques qumicos.

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Tipos de degradao dos polmeros

A degradao de material polimrico pode ser causada por um ou mais agentes.

Nas degradaes com agentes combinados, normalmente a anlise mais complexa. Estas solicitaes so frequentemente muito severas.

Um destes casos ocorre quando a temperatura atua como fator de acelerao nos processos fotodegradativos.

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Tipos de degradao dos polmeros

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Materiais Polimricos
cido fraco cido forte Base fraca Base forte Fluocarbono PPMA Nylon PE de baixa densidade PE de alta densidade Polipropileno Polivinil cloridro Epoxy Fenlicos Polisteres Solvente Oznio orgnico resistente resistente resistente resistente resistente resistente resistente atacado resistente atacado atacado resistente resistente atacado resistente resistente resistente atacado resistente atacado resistente resistente resistente atacado resistente atacado resistente resistente resistente atacado resistente atacado resistente resistente atacado atacado resistente resistente resistente resistente atacado resistente resistente atacado atacado resistente resistente atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado atacado

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Materiais Polimricos (Elastmeros)

Poli-isopreno Neoprene Nitrila Estireno Buradieno Borracha de silicone

cido diludo Oxidantes Bases leos gua Bom ruim razovel ruim bom Bom ruim Bom Bom razovel Bom ruim razovel Excelente Excelente Bom ruim razovel ruim Bom Bom razovel

Oznio razovel Excelente razovel razovel Excelente

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