Em termodinmica a soma das energias cintica e potencial de um sistema denominada energia interna, U.

. Experimentalmente, observa-se que possvel alterar a energia interna de um sistema por realizao de trabalho sobre o sistema ou por aquecimento do mesmo. Essa condio pode ser expressa da seguinte forma: U = q + w Onde w representa a soma de todos os tipos de trabalho que o sistema pode realizar. Portanto, se o sistema incapaz de realizar qualquer tipo de trabalho, inclusive o de expanso (quando o sistema mantido a volume constante), pode-se concluir que a variao de energia interna igual ao calor trocado com o sistema quando ocorre uma mudana de estado do sistema. Quando o volume no constante, a variao da energia interna no igual energia transferida na forma de calor. Nesta circunstncia, o calor fornecido a presso constante igual a variao de outra propriedade do sistema, a entalpia que se define por: H = U + pV Onde p a presso do sistema e V o volume. Quando a presso constante a variao de entalpia igual ao calor fornecido ao sistema. Capacidade calorfica A capacidade calorfica se define como a quantidade de energia na forma de calor necessria para elevar a temperatura de um corpo em 1C. O calor especifico a quantidade de energia necessria para elevar em 1C a temperatura de 1g de uma substncia. Quando o sistema troca calor com meio externo, no havendo reaes qumicas ou mudanas de fase, a variao de temperatura T pode ser relacionada ao calor sensvel pela capacidade calorfica do sistema (C). C = q/T Uma capacidade calorfica elevada significa que uma quantidade de calor fluindo para o sistema provocar uma pequena elevao de temperatura, enquanto que, se a capacidade calorfica for baixa a mesma quantidade d calor provoca uma grande elevao da temperatura. Em geral, as medidas feitas em laboratrios so a presso constante, portanto: C = H/T A calorimetria o estudo do calor transferido durante um processo fsico ou qumico. Esta determinao baseia-se na Primeira Lei da Termodinmica: a energia interna de um sistema isolado constante. As medidas calorimtricas so realizadas para determinar a condutividade trmica ou capacidade calorfica de materiais, bem

como ganhos e perdas de energia decorrentes de transformaes fsicas ou qumicas. A parte da calorimetria que trata do estudo dos efeitos do calor que acompanham as reaes qumicas, formao de solues e as mudanas do estado de agregao, como vaporizao e a fuso, denominada Termoqumica. A termodinmica qumica nos propicia o instrumento necessrio para entender o que pode ou o que deve ocorrer em um processo qumico. No entanto, nada e dito sobre o quanto ou sobre quo rpido um processo qumico ir ocorrer. As transformaes fsico-qumicas so classificadas como endotrmicas

acompanhadas por absoro de calor, ou exotrmicas, acompanhadas pela evoluo de calor. Um exemplo de reao exotrmica a queima do hidrognio. H2 + 1/2O2 H2O H = -241,750 kJ O calor desprendido do sistema e por tanto escrito com sinal negativo. Uma reao endotrmica tpica seria a decomposio do vapor de gua. H2O H2 + 1/2O2 H = 241,750 kJ Como qualquer outra transferncia de calor, o calor de uma reao depende das condies mantidas durante o processo na qual se realiza. Existem duas condies particulares que so importantes porque conduzem a calores de reao que so iguais a variao nas funes termodinmicas. A primeira dessas condies a de volume constante. Nesta condio o calor da reao medido exatamente igual variao de energia interna do sistema reagente. Esta condio otimamente aproximada quando a reao realizada numa bomba calorimtrica.