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Alexander Santamara

UNIDAD 5: ANALISIS GRAVIMETRICO


Es un tipo de anlisis en el cual la medida final es el peso de una sustancia de composicin qumica definida que se relaciona directa o indirectamente con la cantidad de analito presente en la muestra. El anlisis gravimtrico puede ser: 1) Por precipitacin: En este caso el analito se separa en forma de precipitados de baja solubilidad. a) Mtodo directo: Aqu solo se analiza un componente de la muestra precipitndolo como un compuesto de baja solubilidad. b) Mtodo Indirecto: En este se analiza simultneamente ms de dos componentes de la muestra precipitndolos como una mezcla luego mediante reacciones caractersticas, se van separando entre s. 2) Por Volatilizacin: En este caso se determinan los componentes de una muestra y tambin pueden ser: a) Mtodo directo: se determina la diferencia en peso entre la muestra inicial y la muestra final de calentar a 105-110C hasta peso constante. b) Mtodo indirecto: Se determina la diferencia en peso entre la muestra inicial y la muestra final despus de realizar un tratamiento trmico (puede ser una calcinacin) hasta peso constante. Clculos gravimtricos. En todo anlisis gravimtrico debe tenerse en cuenta el peso inicial de la muestra y el peso de la sustancia obtenida al final del anlisis (precipitado o un calcinado) el cual esta relacionado directamente con el analito. Los resultados del anlisis se reportan en %P/P. %(P/P) Analito =
Masa del analito x100 Masa dela muestra

Masa del analito = [masa de la muestra pesada al final del proceso x FG] Donde FG: Factor qumico o gravimtrico. FG =

analito a * Final b

analito = masa molar del analito o sustancia buscada final = masa molar de la sustancia pesada al final del anlisis a y b: coeficientes estequiomtricos del tomo enlazante en la sustancia pesada y en la sustancia buscada o analito.(tomo comn o que relaciona una sustancia con la otra). Cuando no existe tomo comn o enlazante entre la sustancia buscada y la pesada al final del proceso, es necesario seguir la transformacin hasta encontrar el factor gravimtrico.

Alexander Santamara

Ejemplo: exprese el factor gravimtrico entre la sustancia pesada y buscada descritas en la tabla Sustancia buscada a)
b)

Sustancia pesada Fe2O3


Fe2O3 CoO4 PbMoO4 AgCl

tomo enlazante Fe
Fe No existe No existe No existe

Relacin Directa
Directa Indirecta Indirecta Indirecta

Factor gravimtrico FG =

Fe
Fe3O4

Fe 2 * Fe O 1
2 3

Fe O 2 * FG = Fe O 3
3 4 2 3

c) K3PO4 d) (P4H2)3 e) Cr3Si2

K PO 2 * FG = CoO 3
3 4 4

(P H ) 1 FG = * PbMoO 144
4 2 3 4

FG =

Cr Si 1 * AgCl 6
3 2

Nota: El factor gravimtrico para los que tienen relacin indirecta se debe calcular a travs de una transformacin qumica. En c) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin K3PO4 K+ K2Co(NO2)6 CoO4

Intermedios de la transformacin

FG =

K + 2 K Co ( NO2 )6 1 K PO 1 * * * 2 * * CoO4 1 3 K 2Co ( NO2 )6 1 K


3 4 +

FG =

K PO 2 * CoO 3
3 4 4

En d) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin. (P4H2)3 ( NH4)3P(MoO10)4
MoO 2 4

PbMoO4

FG =

( P H
4

2 )3

( NH

4 ) 3 P ( Mo3O10 ) 4

1 ( NH 4 )3 P ( Mo3O10 )4 1 MoO4 2 1 * * * * 12 12 PbMoO 1 MoO 2


4 4

FG =

(P H ) 1 * PbMoO 144
4 2 3 4

En e) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin


Cr3Si 2 H 2 CrO 4 Ag 2 CrO 3 Ag + AgCl

Alexander Santamara

FG =

Cr Si 1 H CrO 1 Ag CrO 1 Ag 1 * * * * * * * H CrO 3 Ag CrO 1 Ag 2 AgCl 1


3 2 2 4 2 3

FG =

Cr Si 1 * AgCl 6
3 2

Ejercicio: una muestra de 0.4103 g del compuesto puro KIOx se redujo a KI y el yoduro se precipito como AgI(s) usando AgNO3. El peso final del AgI precipitado fue 0.4488g. Determinar el valor de X.
g KIOx = g KIOxAgI 0.4103g KIOx=0.4488 g AgI*
KIO 1 * AgI 1
X

0.4103 =

0.4488(39.10 + 126.9 + 16.0 X ) (107.9 + 126.9)

96.34 = 17.55+56.95+7.20X X=
21.84 =3 7.20

KIO3
Ejercicio Una muestra de 0.8112 g de feldespato se disolvi en medio cido, luego el P se separ en forma de un precipitado amarillo el cual se redisolvio y se transformo en NH4MgPO4, el cual por calcinacin produjo Mg2P2O7 que peso 0.2550 g. calcular el % P/P de P2O5 en la muestra
P NH4MgPO4 Mg2P2O7 P2O5 %(P/P) P2O5 = 0.2550 g Mg2P2O7* %(P/P) P2O5 =0.2550g *Mg2P2O7*

P O 100 * P O 0.8112
2 5 2 7

1 molMg

Mg

P2 O 7

2 P2 O 7

P2O5 1molP2 O5 100 1molP * * * 1molMg 2 P2 O7 2molP 1molP2 O5 0.8112 g

Ejercicio:

Alexander Santamara

En el anlisis de una muestra de feldespato de 0.7537 g se obtuvo 0.2200 g de Na y de K. Estas sales se disolvieron en una mezcla alcohol-agua y se trat con cido hexacloroplatnico(H2PtCl6) produciendo un precipitado de hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6, el cual se quem en una atmosfera de hidrgeno generando 0.0953g de Pt, calcular el % (P/P) de K2O y Na2O en la muestra. gNa +gK = 0.2200g Indirecto. gK = 0.0953 Pt*

K PtCl 1 K 2 * * * Pt 1 KPtCl 1
2 6
6

gK =0.0953*

39 *2 196 39 *2 196

gNa = 0.22-0.0953*

%K2O= (0.0953*

K2O 1 100 39 * * * 2 )gK* K 2 0.7537 196 N2O 1 100 39 * * = 32.6% * 2 )gNa* Na 2 0.7537 196 K PtCl 1 K O 1 100 * * * * = 6.06% Pt 1 K PtCl 1 0.7537
2 6

%Na2O = (0.22-0.0953* Simple: %(P/P) K2O =0.0953Pt*

Anlisis por volatilizacin: En este caso se determina los componentes voltiles de una muestra. Cuando es por el mtodo directo se tiene en cuenta la humedad relativa.

Condiciones inciales son: mi = masa inicial de la muestra. Hi = masa de humedad inicial. Ai = masa de los constituyentes de la muestra. % Hi =
Hi *100 mi
Ai *100 mi

Hi =

% H i mi 100 % Ai mi 100

(1)

% Ai =

Ai =

(2)

Mf = masa final de la muestra. Hf = masa de humedad final. Af = masa de los constituyentes finales de la muestra.

Alexander Santamara

% Hf =

Hf mf Af mf

*100

Hf =

%H f m f 100 % Af m f 100

(3)

% Af =

* 100

Af =

(4)

Cuando A no cambia durante el proceso Ai = Af


% Ai mi % A f m f = 100 100

% Ai m f = (5) % A f mi
Pero mf =mi - Hv =mi- (Hi Hf) mf =mi-(
% H i mi % H f m f ) 100 100

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf mf (100% -%Hf) = mi (100% - %Hi)


mf mi =

100 % H i (6) 100 % H f

(6) en (3) % Ai 100 % H i = % A f 100 % H f


100 % H i % Ai = % A f 100 % H f

Mtodo indirecto, A cambia durante el proceso.

Af = Ki*Ai Donde Ki es un factor gravimtrico que transformaAi en Af. % Ai mi = % A f m f %Af =

K i % Ai mi mf

Alexander Santamara

mf % Ai (1) = % Af K i mi

mf =mi- Hv -(Ai-Af)

mf =mi- Hv -Av =mi- (Hi- Hf) -(Ai- Af)

% H i mi % H f m f =mi- 100 100


Multiplico por 100%

% Ai mi % A f m f - 100 100

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf -%Aimi+ %Afmf 100%mf - %Hfmf - %Afmf =100% mi- %Himi -%Aimi mf (100% - %Hf - %Af) = mi (100% - %Hi -%Ai)

% Ai 100% % H i % Ai = % Af K i (100% % H f % A f )

Ejercicio: Una muestra de cal se analiza como sigue CaCO3 = 86.98%, MgCO3=3.18%, Fe2O3 =3.10%, Al2O3 =0.87%, SiO2 =5.27%, H2O =0.30%. El anlisis del material calcinado no muestra agua pero si un 1.30% de CO2. Calcular el %P/P de los xidos en la muestra.

Alexander Santamara

Condiciones inciales, Base de calculo=100 cal. g CaO(i) = 86.98 g CaCO3*

CaO 1 * CaCO 1
3

=86.98 g CaCO3*

56 g CaO = 48.70 g 100 g CaCO3

g MgO(i) = 3.18 g MgCO3*

MgO 1 * MgCO 1
3

=3.18 g MgCO3* g Fe2O3(i) =3.10g g Al2O3(i) = 0.87g g SiO2(i) = 5.27g Hi = 0.30 +

40 g MgO 84 g MgCO3

= 1.51g

gCO2

Humedad

Total, proviene MgCO3 y CaCO3

g CO2(MgCO3) = 3.18 g MgCO3*

CO 1 * MgCO 1
2 3

=3.18 g MgCO3*

44 g CO2 84 MgCO3

1 * = 1.67 g 1

g CO2(CaCO3) = 86.98 g CaCO3*

44 g CO2 100 g CaCO3

= 38.27

g CO2 total =38.27+1.67 =39.94 g Hi =0.30 +39.94 =40.24 g Condiciones finales (despus de calcinar)

Alexander Santamara

Hf =1.30 g corresponde solo al CO2,no hay agua.


100 1.30 %CaO(f) = %CaO(i)* 100 40.24
100 1.30 %MgO(f) = %MgO(i)* 100 40.24

100 1.30 %Fe2O3(f) = % Fe2O3(i)* 100 40.24


100 1.30 %Al2O3(f) = % Al2O3(i)* 100 40.24

100 1.30 %SiO2(f) = %SiO2(i)* 100 40.24

BC 100 g de muestra. g CaO = 24.72 g MgO = 11.93 g FeO = 10.39 g SiO2 = 53.01 Si suponemos que la formula del silicato es: (CaO)x (MgO)y(FeO)z(SiO2)m Debemos calcular la mnima relacin en moles de los compuestos para hallar x,y,z,m. CaO= 24.72 g CaO* 1molCaO 0.441 = =3= x 56.08 gCaO 0.145 1molMgO 0.296 = =2= y 40.3gCaO 0.145

MgO= 11.93 g MgO*

FeO= 10.39 g FeO*

1molFeO 0.145 = =1= z 71.85 gCaO 0.145

SiO2 = 53.01 g SiO2*

1molSiO 2 0.882 = =6=m 60.08 gSiO2 0.145

(CaO)3 (MgO)2(FeO)(SiO2)6 = Ca3Mg2 FeSi6 O18 Frmula Emprica.