Apuntes RTFP 2013040103

Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Captulo 5. Reactor Tubular de Flujo

Pistn (RTFP)
Diseo de Reactores II
Ing. Sergio C. Carballo, M.Sc.
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias y Tecnologa
Universidad Mayor de San Simn
Sergio C. Carballo 1/56
Contenido
1 Introduccin
2 Balance de masa
3 Balance de energa
4 Operacin isotrmica
5 Operacin no isotrmica
Notas
Notas
Introduccin
Reactor Tubular de Flujo Pistn (RTFP).
Perfil plano de velocidad idealizado (sin retromezclado).
Balances de masa y energa para el RTFP.
Operacin isotrmica del RTFP.
Operacin adiabtica y politrpica del RTFP.
Conversin, flujo volumtrico variable y trayectoria adiabtica.
Referencias
Esta presentacin se basa en el Captulo 7, Kontinuierliche
Reaktionsfhrung ohne Rckvermischung der Reaktionsmasse (Ideales
Strmungsrohr), del libro de Emig y Klemm:
Gerhard Emig und Elias Klemm. Technische Chemie: Einfhrung
in die Chemische Reaktionstechnik. Springer, 2005.
El anlisis de las operaciones isotrmica y no isotrmica fueron
consideradas del Captulo 4 del libro de Rawlings y Ekerdt, y del
captulo 9 del libro de Baerns, Hofmann y Renken:
James B. Rawling and John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis
and Design Fundamentals. Nob Hill Publishing, LLC, 2002.
Manfred Baerns, Hanns Hofmann und Albert Renken. Chemische
Reaktionstechnik. Thieme, 2009.
Notas
Notas
Reactor Tubular de Flujo Pistn (RTFP)
Es un reactor de flujo continuo, que consiste en un tubo cilndrico.
Figura: Flujo pistn en un reactor tubular.
Reactor tubular
Figura: Reactor tubular.
Notas
Notas
Caractersticas del RTFP
Opera en estado estacionario:
C
j
t
= 0,
T
t
= 0
Flujo pistn (idealizado): las concentraciones y temperatura
varan a lo largo del reactor (sin retromezclado):
C
j
= C
j
(z), T = T(z)
Empleado, por lo general, para reacciones en fase gaseosa:
= constante

V =

V
0
Concentracin y flujo pistn
Debido al flujo plano y simtrico de velocidad, no hay variaciones
angulares, las velocidades angular y radial son nulas, y no existen
gradientes radiales de concentracin:
( )
= 0, U
= U
r
= 0,
C
j
r
= 0
Adems, un elemento de fluido no se mezcla con otros elementos de
fluido que se encuentran adelante y/o atrs. En esta situacin, la
dispersin axial es nula:
D
z
= 0
Notas
Notas
Temperatura y flujo pistn
De igual manera, si consideramos un perfil de temperatura plano y
simtrico, no existen variaciones angulares y el gradiente radial de
temperatura es nulo:
( )
= 0,
T
r
= 0
Elementos de fluido no intercambian calor por conduccin efectiva a lo
largo del reactor. La conductividad efectiva axial es, por tanto, nula:
z
= 0
Balance de masa
Con las simplificaciones expuestas anteriormente, el balance de masa
en coordenadas cilndricas y en estado estacionario se reduce a
0 =
d(C
j
U
z
)
dz
+ R
j
En un tubo cilndrico recto, el rea transversal al flujo es constante.
Podemos reescribir, entonces, el balance de masa como
d(C
j

V)
dV
= R
j
Notas
Notas
Balance de masa para el RTFP
El balance de masa para el RTFP es, entonces,
d

N
j
dV
= R
j
Si la densidad del flujo es constante a lo largo del reactor,

V =

V
0
. Y
en este caso escribimos el balance de masa como
dC
j
d
= R
j
donde = V/

V
0
es el tiempo espacial.
Transferencia de calor en el RTFP
A lo largo del reactor y a travs de su superficie cilndrica, se transfiere
calor desde los alrededores hacia el flujo de reaccin . Este flujo de
calor vara con la posicin y est descrita por la expresin
d

Q
dz
= U
dA
dz
(T
a
T)
donde U es el coeficiente de transferencia de calor; dA, un elemento de
superficie cilndrica; T
a
, la temperatura promedio de un fluido
circulante externo y T, la temperatura del flujo de reaccin.
Notas
Notas
Ya que el rea transversal al flujo es constante, podemos reescribir la
variacin de flujo de calor como
d

Q
dV
= U
dA
dV
(T
a
T)
Para un tubo recto, la razn de su superficie cilndrica a su volumen es
un valor constante:
A
V
= a =
D
(/4)D
2
=
4
D
donde a es llamada rea especfica y D es el dimetro interno del
reactor tubular.
As pues, podemos escribir
d

Q
dV
= U
4
D
(T
a
T)
o bien
d

Q
dV
= Ua(T
a
T)
Esta expresin, que describe la transferencia de calor en el RTFP, debe
introducirse en el balance de energa, para satisfacer las condiciones de
frontera del sistema.
Notas
Notas
Balance de energa
Con las simplificaciones y consideraciones anteriores, el balance de
energa en coordenadas cilndricas y en estado estacionario es
0 =
d(C
P
TU
z
)
dz
+
d

Q
dV
+
i
r
i
(
r
H)
i
que para un rea transversal constante se convierte en
d(

VC
P
T)
dV
= Ua(T
a
T) +
i
r
i
(
r
H)
i
Balance de energa para el RTFP
Formulamos, entonces, el balance de energa para el RTFP como
C
P
dT
dV
= Ua(T
a
T) +
i
r
i
(
r
H)
i
donde

C
P
es un valor promedio y constante.
En trminos de la contribucin individual de los flujos de
especies (incluido algn material inerte o solvente) a la capacidad
calorfica, podemos reescribir el balance de energa como
N
j
C
Pj
dT
dV
= Ua(T
a
T) +
i
r
i
(
r
H)
i
Notas
Notas
Operacin isotrmica
En la operacin isotrmica de un RTFP, la temperatura del flujo de
reaccin permanece invariable a lo largo del reactor.
El balance de masa es
d

N
j
dV
= R
j
y el balance de energa se reduce a
0 = Ua(T
a
T) +
i
r
i
(
r
H)
i
En los clculos, se resuelve por lo general slo el balance de masa.
Remocin de energa
De la ltima expresin, tenemos
d

Q
dV
=
i
r
i
(
r
H)
i
Para que el reactor opere a temperatura constante, la cantidad de
energa que se genera o consume por las reacciones qumicas en
cualquier posicin axial debe ser removida o suministrada,
respectivamente, como calor a travs de las paredes cilndricas.
Notas
Notas
Conversin en el RTFP
Si en el RTFP se efecta una sola reaccin, es til seguir el progreso
de la reaccin mediante el parmetro llamado conversin.
La conversin, X
j
, es el flujo de cantidad relativa de una especie de
referencia que se ha convertido en productos. Siempre escogemos el
reactante limitante como especie de referencia. As pues, si A es el
reactante limitante,
X
A
=
N
A0

N
A
N
A0
En el caso que el flujo volumtrico de material permanezca invariable a
lo largo del reactor (

V =

V
0
),
X
A
=
C
A0
C
A
C
A0
Estequiometra para una sola reaccin
Consideremos la reaccin general
A
A +
B
B G B
FG

C
C +
D
D
Podemos seguir el transcurso de esta reaccin, contabilizando el flujo
molar de cada especie en trminos de la conversin de A:
N
A
=

N
A0

N
A0
X
A
=

N
A0
(1 X
A
)
N
B
=

N
B0
|
B
|/|
A
|
N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
B0
/

N
A0
|
B
|/|
A
|X
A
)
N
C
=

N
C0
+|
C
|/|
A
|
N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
C0
/

N
A0
+|
C
|/|
A
|X
A
)
N
D
=

N
D0
+|
D
|/|
A
|
N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
D0
/

N
A0
+|
D
|/|
A
|X
A
)
N
I
=

N
I0
=

N
A0
(

N
I0
/

N
A0
)
Notas
Notas
N
I
es el flujo molar de material inerte, que por supuesto permanece
constante porque no se consume ni produce durante la reaccin.
Si la reaccin se efecta en fase gaseosa,

V =

V
0
. As que debemos
cuantificar la variacin en el flujo volumtrico a lo largo del reactor.
Sumando las expresiones, en trminos de conversin, para los flujos
molares de especies, encontramos
N =

N
0
+ (|
C
|/|
A
| +|
D
|/|
A
| |
B
|/|
A
| 1)
. .
=
N
A0
X
A
=

N
0
+

N
A0
X
A
donde es un factor que depende de la estequiometra de la reaccin.
Dividiendo la ltima expresin entre

N
0
, obtenemos
N
0
= 1 +
N
A0
N
0
..
=y
A0
X
A
N
0
= 1 + y
A0
..
=
X
A
N
0
= 1 + X
A
en donde y
A0
es la fraccin molar de A en la alimentacin y , el
producto de y y
A0
.
Notas
Notas
Variacin en el flujo volumtrico
Aplicamos la ecuacin de estado del gas ideal a los flujos de entrada y
salida del reactor tubular:
P
0

V
0
=

N
0
RT
0
P

V =

NRT
Combinando estas dos expresiones, tenemos
V =

V
0
T
T
0
P
0
P
N
0
Esta ecuacin es til y necesaria para describir la variacin en el flujo
volumtrico en sistemas con mltiples reacciones en fase gaseosa.
Variacin en el flujo volumtrico para una sola reaccin
Cuando se efecta un sola reaccin, la ltima expresin en trminos de
conversin es
V =

V
0
T
T
0
P
0
P
(1 + X
A
)
Por lo general, la cada de presin a lo largo de un RTFP para flujo
gaseoso no es considerable. Entonces, P P
0
.
Y en la caso que la temperatura sea constante, encontramos que el flujo
volumtrico varia en forma lineal con la conversin:
V =

V
0
(1 + X
A
)
Notas
Notas
Reaccin irreversible de primer orden
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A
B
B, r = kC
A
en fase gaseosa.
Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuacin diferencial
d

N
A
dV
= R
A
que en trminos de conversin es
N
A0
dX
A
dV
= r
Desarrollando el trmino de velocidad, obtenemos
N
A0
dX
A
dV
= k

N
A
V
= k

N
A0
(1 X
A
)
V
0
(1 + X
A
)
dX
A
dV
= k
C
A0
N
A0
1 X
A
1 + X
A
que se debe resolver con la condicin a la entrada X
A
(0) = 0.
Si bien podemos resolver analticamente esta ecuacin, la solucin
para X
A
no es explcita. Optamos, pues, por una solucin numrica.
Notas
Notas
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
A
,
X
A
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Reaccin irreversible de primer orden en un RTFP isotrmico,
C
A0
= 1,

N
A0
= 1, k = 1.
Los flujos molares de A y B se determinan fcil y directamente de la
estequiometra de la reaccin:
N
A
=

N
A0
(1 X
A
)
N
B
=

N
A0
_

N
B0
N
A0
+|
B
|X
A
_
Notas
Notas
Reaccin irreversible de segundo orden
Consideremos la reaccin irreversible de segundo orden
A A
B
B, r = kC
2
A
en fase gaseosa.
El balance de masa para A resulta en
d

N
A
dV
= R
A
o bien
N
A0
dX
A
dV
= r
Desarrollando el trmino de velocidad, tenemos
N
A0
dX
A
dV
= k
_

N
A
V
_
2
= k
N
2
A0
(1 X
A
)
2
V
2
0
(1 + X
A
)
2
dX
A
dV
= k
C
2
A0
N
A0
_
1 X
A
1 + X
A
_
2
, X
A
(0) = 0
ecuacin diferencial que tambin la resolvemos numricamente.
Notas
Notas
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
A
,
X
A
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Reaccin irreversible de segundo orden en un RTFP isotrmico,
C
A0
= 1,

N
A0
= 1, k = 1.
Reaccin reversible de primer orden
Consideremos ahora la reaccin reversible de primer orden
A G B
FG

B
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
en fase gaseosa.
El balance de masa para A es
d

N
A
dV
= R
A
o en trminos de conversin,
N
A0
dX
A
dV
= r
Notas
Notas
Desarrollando el trmino de velocidad, encontramos
N
A0
dX
A
dV
= k
1
N
A
V
k
1
N
B
N
A0
dX
A
dV
= k
1
N
A0
(1 X
A
)
V
0
(1 + X
A
)
k
1
N
A0
(

N
B0
/

N
A0
+|
B
|X
A
)
V
0
(1 + X
A
)
dX
A
dV
= k
1
C
A0
N
A0
_
1 X
A
1 + X
A
_
k
1
C
A0
N
A0
_

N
B0
/

N
A0
+|
B
|X
A
1 + X
A
_
con condicin inicial X
A
(0) = 0.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
A
,
X
A
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTFP isotrmico, C
A0
= 1,
N
A0
= 1, y
A0
= 1,

N
B0
= 0, k = 1, k
1
= 0,5.
Notas
Notas
Dos reacciones en serie
Consideremos las reacciones irreversibles
A A B, r
1
= k
1
C
A
2B A C, r
2
= k
2
C
B
en fase gaseosa.
Los balances de masa para las tres especies son
d

N
A
dV
= R
A
= r
1
= k
1
C
A
,

N
A
(0) =

N
A0
d

N
B
dV
= R
B
= r
1
2r
2
= k
1
C
A
2k
2
C
B
,

N
B
(0) =

N
B0
d

N
C
dV
= R
C
= r
2
= k
2
C
B
,

N
C
(0) =

N
C0
Son tres ecuaciones diferenciales que debemos resolver.
Desarrollamos las concentraciones de A y B, y las expresamos en
trminos de flujos molares:
C
A
=
N
A
V
=
N
A
V
0
(

N/

N
0
)
= C
0
N
A
N
= C
0
N
A
N
A
+

N
B
+

N
C
+

N
I
C
B
=
N
B
V
=
N
B
V
0
(

N/

N
0
)
= C
0
N
B
N
= C
0
N
A
N
A
+

N
B
+

N
C
+

N
I
donde C
0
= C
A0
+ C
B0
+ C
C0
+ C
I0
.
Ntese la inclusin de un posible inerte.
Notas
Notas
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,5 1 1,5 2
F
l
u
j
o
m
o
l
a
r
,
N
j
Volumen, V
NA(V)
NB(V)
NC(V)
Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTFP isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= C
I0
= 0, k
1
= 2, k
2
= 1.
Dos reacciones en paralelo
Ahora consideremos las reacciones en paralelo
A A B, r
1
= k
1
C
A
2A A C, r
2
= k
2
C
A
en fase gaseosa.
Los balances de masa para las tres especies son
d

N
A
dV
= R
A
= r
1
2r
2
= k
1
C
A
2k
2
C
A
,

N
A
(0) =

N
A0
d

N
B
dV
= R
B
= r
1
= k
1
C
A
,

N
B
(0) =

N
B0
d

N
C
dV
= R
C
= r
2
= k
2
C
A
,

N
C
(0) =

N
C0
Notas
Notas
Son tambin tres ecuaciones diferenciales que debemos resolver.
Expresando la concentracin de A en trminos de flujos molares,
tenemos las ecuacin auxiliar
C
A
=
N
A
V
=
N
A
V
0
(

N/

N
0
)
= C
0
N
A
N
= C
0
N
A
N
A
+

N
B
+

N
C
+

N
I
donde C
0
= C
A0
+ C
B0
+ C
C0
+ C
I0
.
Ntese nuevamente la inclusin de un posible inerte.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,5 1 1,5 2
F
l
u
j
o
m
o
l
a
r
,
N
j
Volumen, V
NA(V)
NB(V)
NC(V)
Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTFP isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= 0, k
1
= 1, k
2
= 2.
Notas
Notas
Operacin no isotrmica
En el caso de reacciones extremadamente exotrmicas o
endotrmicas, mantener la temperatura del reactor constante es
tcnicamente difcil de realizar.
A veces la operacin isotrmica no es deseable. Por ejemplo, para
reacciones irreversibles exotrmicas, la energa generada puede
ser utilizada para subir la temperatura del flujo de reaccin y as
incrementar la velocidad de las reacciones, lo que se traduce en
conversiones ms elevadas.
Por lo general, por razones de seguridad, aspectos tcnicos o
relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar
una temperatura mxima, T
mx.
, de operacin (hot spot).
Operacin adiabtica
En la operacin adibatica del RTFP, no se intercambia calor con los
alrededores a travs de las paredes cilndricas.
El balance de masa es
d

N
j
dV
= R
j
y el balance de energa queda
C
P
dT
dV
=
i
r
i
(
r
H)
i
Debemos resolver simultneamente los balances de masa y energa; por
lo general, su solucin es numrica.
Notas
Notas
Operacin adiabtica para una sola reaccin
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A
B
B, r = kC
A
en fase gaseosa.
El anlisis que realizaremos puede aplicarse y extenderse a otros tipos
de reacciones de una sola estequiometra. Como por ejemplo:
A A
B
B, r = kC
2
A
A + B A C, r = kC
A
C
B
A G B
FG

B
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Formulando el balance de masa para A, tenemos
d

N
A
dV
= R
A
= r
que reescrito en trminos de conversin es
N
A0
dX
A
dV
= r
Escribimos el balance de energa para la operacin adiabtica:
C
P
dT
dV
= r(
r
H)
Notas
Notas
Combinando las dos ltimas expresiones, obtenemos
C
P
dT =

N
A0
(
r
H) dX
A
Asumimos que la capacidad calorfica del flujo y la entalpa de
reaccin son independientes de la temperatura. Separando variables e
integrando con las condiciones a la entrada X
A
(0) = 0 y T(0) = T
0
da
_
T
T
0
dT =
_
X
A
0
N
A0
(
r
H)
C
P
dX
A
T = T
0
+
N
A0
(
r
H)
C
P
X
A
Cambio de temperatura adiabtica
La diferencia mxima de temperatura se alcanza cuando la conversin
de la reaccin es completa (X
A
= 1). Llamamos a esta diferencia el
cambio de temperatura adibatica, T
ad.
:
T
mx.
T
0
= T
ad.
=
N
A0
(
r
H)
C
P
As pues, en una operacin adiabtica la temperatura vara en forma
lineal con la conversin:
T = T
0
+ T
ad.
X
A
Esta ecuacin determina la lnea de operacin o trayectoria adiabtica.
Notas
Notas
Retomamos el balance de masa y lo desarrollamos:
N
A0
dX
A
dV
= r = kC
A
N
A0
dX
A
dV
= k

N
A
V
= k

N
A0
(1 X
A
)
V
0
(T/T
0
)(1 + X
A
)
La constante de velocidad k vara con la temperatura y sigue la
expresin de Arrhenius. Escribimos entonces
dX
A
dV
= k
0
exp
_
E
RT
_
C
A0
N
A0
T
0
T
1 X
A
1 + X
A
Con los resultados anteriores, obtenemos la ecuacin diferencial
dX
A
dV
= k
0
exp
_
E
R(T
0
+ T
ad.
X
A
)
_
C
A0
N
A0
T
0
T
0
+ T
ad.
X
A
1 X
A
1 + X
A
con condicin de valor inicial X
A
(0) = 0, que debemos resolverla por
mtodos numricos.
La solucin presentada de esta manera es til y apropiada para modelar
el comportamiento de un RTFP adiabtico.
Notas
Notas
Si deseamos determinar el tiempo espacial necesario para alcanzar una
conversin definida, podemos separar variables e integrar:
=
V
V
0
=
_
X
A
0
dX
A
k
0
exp
_
E
R(T
0
+T
ad.
X
A
)
_
T
0
T
0
+T
ad.
X
A
1X
A
1+X
A
ecuacin que la resolvemos utilizando algn mtodo de cuadratura.
Perfiles tpicos de conversin y temperatura para la operacin
adiabtica del RTFP se muestran en la siguiente figura.
Operacin adiabtica
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 5 10 15 20
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
A
,
X
A
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Perfiles de conversin en un RTFP adiabtico,
r
H < 0.
Notas
Notas
Operacin adiabtica
360
365
370
375
380
385
390
395
400
0 5 10 15 20
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,
T
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Perfiles de temperatura en un RTFP adiabtico,
r
H < 0.
Operacin politrpica
Si el RTFP no opera adibatica ni isotrmicamente, hablamos de una
operacin politrpica.
En este caso, el balace de masa es
d

N
j
dV
= R
j
y el balance de energa,
C
P
dT
dV
= Ua(T
a
T) +
i
r
i
(
r
H)
i
Los balances de masa y energa deben resolverse simultneamente, lo
que slo es posible utilizando mtodos numricos.
Notas
Notas
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Escribimos el balance de masa para A:
d

N
A
dV
= R
A
o bien
N
A0
dX
A
dV
= r
Formulamos el balance de energa:
C
P
dT
dV
= Ua(T
a
T) + r(
r
H)
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Desarrollamos el balance de masa:
dX
A
dV
= k
0
exp
_
E
RT
_
C
A0
N
A0
T
0
T
1 X
A
1 + X
A
, X
A
(0) = 0
Combinando el balance de energa con el balance de masa, tenemos
dT
dV
=
Ua
C
P
(T
a
T) + T
ad.
dX
A
dV
, T(0) = T
0
Debemos resolver simultnea y numricamente estas dos ecuaciones
diferenciales para describir el progreso de la reaccin y temperatura a
lo largo de un RTFP politrpico.
Notas
Notas
Operacin politrpica
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 5 10 15 20
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
A
,
X
A
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Perfiles de conversin en un RTFP politrpico,
r
H < 0.
Operacin politrpica
360
362
364
366
368
370
372
0 5 10 15 20
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,
T
Volumen, V
= 0,5
0
1
Figura: Perfiles de temperatura en un RTFP politrpico,
r
H < 0.
Notas
Notas

Apuntes RTFP 2013040103

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Apuntes RTFP 2013040103

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Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica

Captulo 5. Reactor Tubular de Flujo

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