VALORACIONES POTENCIOMETRICAS CIDO-BASE

DIANA ALEJANDRA ARANGO COD: 1056710

JONATHAN ALEJANDRO SANCHEZ COD: 1056682(
LABORATORIO DE ANALISIS INSTRUMENTAL
TECNOLOGIA QUIMICA
UNIVERSIDAD DEL VALLE
14 DE NOVIEMBRE DE 2013

Se realiz la estandarizacin del hidroxido de sodio (NaOH) empleando como patrn primario el
ftalato cido de potasio (KC8H5O4) y como indicador un pH-mertro. Seguidamente se determin los
puntos finales y con ellos las concentracines para cido fosfrico (H3PO4)
y
el cido actico (CH3COOH)
en una muestra de vinagre.
I. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS.
La estandarizacin de hidrxido de sodio se realiz con ftalato cido de potasio (patrn primario).
TABLA 1. Datos para la construccin de la curva de
titulacin para la estandarizacin NaOH.
Vol.( 0,05mL)
pH ( 0,01)

0,00
0,50
0,70
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
2,20
2,40
2,70
2,90
3,10
3,50
3,70
3,90
4,10
4,30
4,50
4,60
4,70
4,80
5,00

4,00
4,30
4,40
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,04
5,09
5,18
5,28
5,48
5,49
5,69
5,81
6,02
6,20
6,30
7,02
8,48
8,95
9,15
9,62

Grfica 1. Curva de titulacin de la estandarizacin de NaOH. pH vs mL de

NaOH adicionados

Con los datos anteriores se procede a hallar la concentracin de hidrxido de sodio.

Ilustracin 1. Reaccin de titulacin del ftalato cido de potasio e hidrxido de sodio.

(0,0093 0,0001) g KC8H5O4 x

= (10,120.15) mM NaOH
Seguidamente se realiz la titulacin para el cido fosfrico (H3PO4) con NaOH.
TABLA 2.Datos para la construccin de la curva de titulacin del cido fosfrico y datos para la construccin de su
primera derivada (pH/V) vs volumen promedio ()

Vol. ( 0,05mL)
pH. ( 0,01)
pH/V
Vol. (0,05mL)
pH ( 0,01)
pH/V

0,00

2,00

_____ _________

12,10

2,58

11,90

0,10

0,40

2,00

0,20

0,00

12,50

2,61

12,30

0,08

0,60

2,01

0,50

0,05

12,70

2,63

12,60

0,10

1,00

2,03

0,80

0,05

13,00

2,64

12,85

0,03

1,50

2,05

1,25

0,04

13,50

2,69

13,25

0,10

1,80

2,06

1,65

0,03

14,10

2,73

13,80

0,07

2,10

2,08

1,95

0,07

14,50

2,77

14,30

0,10

2,40

2,09

2,25

0,03

15,00

2,82

14,75

0,10

3,00

2,10

2,70

0,02

15,50

2,87

15,25

0,10

3,10

2,12

3,05

0,20

16,00

2,92

15,75

0,10

3,30

2,13

3,20

0,05

16,50

3,00

16,25

0,16

3,50

2,14

3,40

0,05

16,70

3,02

16,60

0,10

3,70

2,15

3,60

0,05

16,90

3,05

16,80

0,15

3,90

2,16

3,80

0,05

17,50

3,15

17,20

0,17

4,10

2,18

4,00

0,10

18,00

3,26

17,75

0,22

4,50

2,20

4,30

0,05

18,50

3,38

18,25

0,24

5,10

2,21

4,80

0,02

19,00

3,56

18,75

0,36

5,30

2,21

5,20

0,00

19,50

3,82

19,25

0,52

5,50

2,23

5,40

0,10

19,80

4,10

19,65

0,93

5,70

2,23

5,60

0,00

20,00

4,40

19,90

1,50

5,90

2,24

5,80

0,05

20,10

4,54

20,05

1,40

6,10

2,25

6,00

0,05

20,20

4,76

20,15

2,20

6,30

2,25

6,20

0,00

20,30

4,94

20,25

1,80

6,80

2,28

6,55

0,06

20,50

5,09

20,40

0,75

2,29

6,90

0,05

20,60

5,15

20,55

0,60

7,20

2,30

7,10

0,05

20,70

5,25

20,65

1,00

7,40

2,31

7,30

0,05

20,80

5,30

20,75

0,50

7,80

2,33

7,60

0,05

20,90

5,34

20,85

0,40

8,00

2,34

7,90

0,05

21,00

5,41

20,95

0,70

8,20

2,35

8,10

0,05

21,20

5,49

21,10

0,40

8,40

2,36

8,30

0,05

21,40

5,57

21,30

0,40

8,60

2,37

8,50

0,05

21,60

5,63

21,50

0,30

8,80

2,38

8,70

0,05

22,00

5,74

21,80

0,28

9,00

2,40

8,90

0,10

22,50

5,86

22,25

0,24

9,20

2,40

9,10

0,00

23,00

5,96

22,75

0,20

9,40

2,42

9,30

0,10

23,50

6,04

23,25

0,16

9,60

2,43

9,50

0,05

24,00

6,11

23,75

0,14

9,80

2,44

9,70

0,05

24,50

6,19

24,25

0,16

10,00

2,45

9,90

0,05

25,00

6,25

24,75

0,12

10,20

2,46

10,10

0,05

25,40

6,27

25,20

0,05

10,40

2,47

10,30

0,05

25,60

6,32

25,50

0,25

10,60

2,48

10,50

0,05

25,90

6,34

25,75

0,07

10,90

2,51

10,75

0,10

26,10

6,37

26,00

0,15

11,10

2,52

11,00

0,05

26,30

6,38

26,20

0,05

11,30

2,53

11,20

0,05

26,50

6,40

26,40

0,10

11,50

2,54

11,40

0,05

27,00

6,45

26,75

0,10

11,70

2,56

11,60

0,10

27,20

6,47

27,10

0,10

11,90

2,56

11,80

0,00

27,90

6,49

27,55

0,03

pH. ( 0,01)

7,00

6.50
6.00
5.50
5.00
4.50
4.00
3.50
3.00
2.50
2.00
10.00

15.00

20.00

25.00

Vol. ( 0,05mL)
Grfica 2. Curva de titulacin del cido fosfrico, pH vs
Volumen de NaOH adicionado.

Grfica 3.Primera derivada (pH/V) vs volumen promedio de la

titulacin del cido fosfrico.

Determinacin de la concentracin del H3PO4.

Calculo para hallar pKa1 para el H3PO4.

Moles inicial:

Moles que reaccionan

Por lo tanto se tendr:

Porcentaje de error para el pKa1 del H3PO4:

Tabla 3. Datos para la construccin de la curva de titulacin del cido actico y datos para la construccin de su
primera derivada (pH/V) vs volumen promedio ().
Vol.( 0,05 mL)

pH ( 0,01)

pH/V

3,15

16,50

4,68

16,00

0,06

0,50

3,15

0,00

17,00

4,78

16,75

0,20

1,00

3,27

0,24

17,50

4,80

17,25

0,04

1,60

3,35

1,30

0,13

18,00

4,86

17,75

0,12

2,00

3,48

1,80

0,33

18,50

4,88

18,25

0,04

2,50

3,56

2,25

0,16

19,10

4,96

18,80

0,13

3,00

3,65

2,75

0,18

19,50

4,96

19,30

0,00

3,50

3,75

0,20

20,00

5,02

19,75

0,12

4,00

3,78

0,06

20,50

5,04

20,25

0,04

4,50

3,82

4,25

0,08

21,00

5,06

20,75

0,04

5,00

3,88

4,75

0,12

21,50

5,10

21,25

0,08

Vol.( 0,05mL)

pH( 0,01)

0,00

0,25
0,75

3,25
3,75

pH/V

5,50

3,95

0,14

22,00

5,18

6,00

3,99

21,75

0,16

0,08

22,50

5,25

6,20

4,03

22,25

0,14

0,20

23,00

5,29

6,40

4,04

22,75

0,08

6,30

0,05

23,50

5,36

23,25

0,14

6,70

4,06

6,55

0,07

24,00

5,50

23,75

0,28

6,90

4,08

6,80

0,10

24,50

5,51

24,25

0,02

7,00

4,10

0,20

25,00

5,63

24,75

0,24

7,50

4,11

0,02

26,00

5,90

25,50

0,27

8,00

4,15

0,08

26,50

5,97

26,25

0,14

8,50

4,19

8,25

0,08

27,00

6,08

26,75

0,22

9,00

4,22

8,75

0,06

27,30

6,28

27,15

0,67

9,50

4,26

9,25

0,08

27,50

6,40

27,40

0,60

10,00

4,30

0,08

28,00

6,62

27,75

0,44

10,50

4,36

0,12

28,20

6,78

28,10

0,80

11,00

4,38

10,75

0,04

28,30

6,90

28,25

1,20

11,50

4,42

11,25

0,08

28,50

7,08

28,40

0,90

12,00

4,50

11,75

0,16

28,60

7,27

28,55

1,90

13,00

4,50

0,00

29,00

8,25

28,80

2,45

13,50

4,52

0,04

29,30

8,85

29,15

2,00

14,00

4,54

13,75

0,04

29,40

9,02

29,35

1,70

14,50

4,57

14,25

0,06

29,60

9,23

29,50

1,05

15,00

4,60

14,75

0,06

29,70

9,28

29,65

0,50

15,50

4,63

0,06

30,00

9,38

29,85

0,33

16,00

4,65

0,04

30,50

9,55

30,25

0,34

5,25
5,75
6,10

6,95
7,25
7,75

9,75
10,25

12,50
13,25

15,25
15,75

28.8mL

2.50

pH/V

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
20.00

25.00

30.00

Volumen promedio (mL)

Grfica 4. Curva de titulacin del cido actico
(vinagre), pH vs mL adicionados de NaOH.

Grfica 5. Primera derivada (pH/V) vs volumen promedio

de la titulacin del cido actico.

Determinacin del % p/v para el cido actico:

= (0.0700.001)-% p/v

Determinacin del % p/v den muestra original:

II. DISCUSIN DE RESULTADOS.

Toda determinacin potenciomtrica, se basa en la medida de diferencia de potencial, en condiciones
de corriente nula, entre dos electrodos sumergidos en una disolucin de muestra. En los electrodos
de membrana, el potencial observado es un tipo de potencial de unin que se desarrolla en la
membrana que separa la disolucin del analito de la disolucin de referencia.
La parte interna del electrodo contiene una solucin del in de inters con actividad constante. La
parte externa est en contacto con una muestra de composicin variable. La diferencia de potencial a
travs de la membrana depende de la diferencia en la actividad de la especie del analito entre la
solucin interna y la muestra problema. [1]

Se uso un electrodo mixto que incorpora el

electrodo de vidrio y de referencia en un solo
cuerpo. Est compuesto por: 1. una conexin al
pH metro metro Themo Scientific Orion Star en
donde se observa el pH gracias a la transduccin
que este efecta, 2. Una entrada de aire, 3. nivel
del liquido del electrodo de referencia superior, 4.
nivel del lquido del electrodo de referencia
inferior, 5. hilo de Ag, 6. Disolucin acuosa AgCl
y KCl, 7. Pasta de AgCl suspendida entre un
alambre de Ag doblado, 8. Tapn poroso que
permite que vaya saliendo lentamente electrolito
del electrodo, 9. AgCl(s)+KCl(s), 10. Membrana
de vidrio, 11. HCl 0.1M saturado en AgCl [2]

Imagen 1. Representacin esquemtica

del electrodo mixto usado en la prctica

El electrodo de plata/cloruro de plata consiste en un alambre de plata pura, sobre l se encuentra un

deposito electroltico de cloruro de plata en una solucin de KCl (cloruro de potasio) 0,1 M a una
corriente pequea; como segundo elemento del electrodo mixto se tiene el electrodo selectivo de
iones de membrana de vidrio que separa la disolucin del analito de una disolucin de referencia de
acides fija que consiste en una red tridimensional infinita de grupos SiO4- en donde ocurre un
intercambio inico entre los cationes monovalentes de la red del vidrio y los iones H3O+ de la
disolucin.

Imagen 2. Estructura de una red de silicato

caracterstica del vidrio.

Imagen 3. Representacin esquemtica del intercambio inico

responsable de la seal en el electrodo.

En la imagen 2 se representa la estructura de la red de silicato, esta membrana est en contacto en

el exterior, con la disolucin a analizar y, en el interior, con el electrolito cuya acides es constante
(alrededor de pH=7). Las dos paredes son el trasporte de los intercambios entre cationes Na+ y H+:

Ilustracin 3. Intercambio cationico

Si la concentracin de H+ es diferente a ambos lados la membrana, aparecer una ddp de enlace

entre ellas, cuyo valor va a ser indicador de la actividad de los iones H+ de la disolucin, es decir, de
su pH. El potencimetro mide electrnico mide la ddp entre el electrodo de vidrio y el de referencia.[3]
Antes de usar el electrodo de vidrio, se debe estandarizar. Para ello se hizo uso de varias soluciones
tapones estndar, seleccionados de manera que el pH problema se situase dentro del intervalo de pH
definido por los tapones. Este paso es muy importante y cabe destacar que los intervalos de
confianza dependen de las soluciones reguladoras que se van a usar para la calibracin.
El punto final de la medida se caracteriza por la desaparicin total de una de las especies o por la
aparicin de un exceso de una de ellas, tambin por la aparicin o desaparicin de una especie
secundaria. Para determinar estos puntos en las valoraciones realizadas se emplea el mtodo electro
analtico de potenciometra indirecta, en donde se mide el pH en funcin del volumen de titulante.
Existen varias formas de encontrar el punto final para determinar la concentracin de una solucin,
como es el uso de indicadores qumicos como la fenolftalena, azul de timol, rojo de metilo, entre

otros; estos indicadores no son muy eficientes pues sus cambios se presentan de acuerdo al pH de la
solucin en cuestin, siendo muy tedioso encontrar un indicador qumico que se ajuste a las
condiciones de trabajo, el uso de un pH-metro proporciona resultados ms exactos del punto final, en
donde se monitorea en todo momento el pH.
Se realiz la estandarizacin del hidrxido de sodio (NaOH) empleando el ftalato cido de potasio
(KC8H5O4) como patrn primario, obtenindose una concentracin de (10,120.15) mM de NaOH. El
punto final se observ a los 4,5mL en donde presento un pH de 7,02, siendo un valor coherente con
el esperado ya que se presenta una reaccin de neutralizacin.
Seguidamente se titula potenciomtricamente el cido fosfrico (H3PO4) con el hidrxido de sodio
como titulante, que est constituida por un sistema trprotico debido a las disociaciones que
experimenta el cido fosfrico al poseer 3 hidrgenos. El primer punto final se present a 25.15mL y
se obtuvo una concentracin de
, al ser una concentracin tan grande no se pudo
llegar a los dos puntos de equivalencia siguientes, pues no se dispona de mucho tiempo y reactivo
para hacerlo.
El pKa1 se calcul con la ecuacin de Henderson-hasselbalch en donde tenemos que a la mitad del
punto de equivalencia pH=pKa, ya que
se har 0 al poseer la misma cantidad de moles
tanto en los productos como en los reactivos. Se esperara que el siguiente punto final este alrededor
de los 40mL y que el punto donde se iguale pH con pKa2 este alrededor de los 30mL.
Se obtuvo una concentracin de

, la etiqueta reporta un 4%p/v de cido actico en

el vinagre. En la prctica se observo que el pH-metro presento algunas fallas que luego se regularon
en la titulacin de acido fosfrico, quizs esas fallas continuaron en esta titulacin.
PREGUNTA
Realicen la grfica de Gran para la titulacin de estandarizacin y para la del cido actico,
obtengan de ellas los pKa (comparen con los pKa TERICOS) y los volumenes finales.
Este procedimiento se basa en el ajuste mediante mnimos cuadrados de la recta resultante de
representar la funcin de Gran frente al volumen de base adicionado.
Tabla 4. Datos para la construccin del grafico de gran
Vol.( 0,05mL)

1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
2,20

[H+]xVol(mL)
3,2E-05
3,0E-05
2,8E-05
2,5E-05
2,3E-05
1,8E-05
1,8E-05
Grafica 6.
6..Grafica
Graficade
degran
granpara
paralalaestandarizacin
estandarizacinde
deNaOH
NaOHcon
conftalato
ftalatoacido
acidode
de
potasio

2,40
2,70
2,90
3,10
3,50
3,70
3,90
4,10
4,30
4,50
4,60
4,70
4,80

1,6E-05
1,4E-05
9,6E-06
1,0E-05
7,1E-06
5,7E-06
3,7E-06
2,6E-06
2,2E-06
4,3E-07
1,5E-08
5,3E-09
3,4E-09

La ecuacin de la recta ser:

[H+] x Vol1x10-6=- (8.20.3) x10-6 mL-1 X+ (4.00.1) x10-5
El punto de equivalencia se halla extrapolando la ecuacin de la
recta:

El punto de equivalencia ser a los 4,87mL y la Ka del ftalato cido

de potasio corresponde la pendiente de la recta por lo tanto es Ka=
8,2x10-6
Comparado con el terico se tiene un % de error de:

A continuacin se presentan las graficas de gran para el acido actico

Tabla 5. Datos para la construccin del grafico de gran
Vol.
( 0,05mL)

0,00
0,50
1,00
1,60
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,20
6,40
6,70
6,90
7,00
7,50
8,00
8,50

Vol.(

[H+]xVol(mL) 0,05mL)
[H+]xVol(mL)
0,0E+00
15,00
3,8E-04
3,5E-04
15,50
3,6E-04
5,4E-04
16,00
3,6E-04
7,1E-04
16,50
3,4E-04
6,6E-04
17,00
2,8E-04
6,9E-04
17,50
2,8E-04
6,7E-04
18,00
2,5E-04
6,2E-04
18,50
2,4E-04
6,6E-04
19,10
2,1E-04
6,8E-04
19,50
2,1E-04
6,6E-04
20,00
1,9E-04
6,2E-04
20,50
1,9E-04
6,1E-04
21,00
1,8E-04
5,8E-04
21,50
1,7E-04
5,8E-04
22,00
1,5E-04
5,8E-04
22,50
1,3E-04
5,7E-04
23,00
1,2E-04
5,6E-04
23,50
1,0E-04
5,8E-04
24,00
7,6E-05
5,7E-04
24,50
7,6E-05
5,5E-04
25,00
5,9E-05

Grafica 7. Grafica de gran para la titulacin de acido actico.

La ecuacin de la grafica de gran es:

[H+] x Vol. 2x10-5= - (2,70.03)x 10-5mL-1X+(7,60.056)x10-4
El punto de equivalencia se halla extrapolando la
ecuacin de la recta:

9,00
9,50
10,00
10,50
11,00
11,50
12,00
13,00
13,50
14,00
14,50

5,4E-04
5,2E-04
5,0E-04
4,6E-04
4,6E-04
4,4E-04
3,8E-04
4,1E-04
4,1E-04
4,0E-04
3,9E-04

26,00
26,50
27,00
27,30
27,50
28,00
28,20
28,30
28,50
28,60
29,00

3,3E-05
2,8E-05
2,2E-05
1,4E-05
1,1E-05
6,7E-06
4,7E-06
3,6E-06
2,4E-06
1,5E-06
1,6E-07

El pKa terico para el acido actico es 4.76,

observando la pendiente
. Por lo
tanto se tiene un porcentaje de error de

A continuacin se presenta el grafico de gran para la titulacin de acido fosfrico con NaOH
Tabla 6.Datos para la construccin del grafico de gran

[H+]*Vol
Vol mL
11,50
0,0332
11,70
0,0322
11,90
0,0328
12,10
0,0318
12,50
0,0307
12,70
0,0298
13,00
0,0298
13,50
0,0276
14,10
0,0263
14,50
0,0246
15,00
0,0227
15,50
0,0209
16,00
0,0192
16,50
0,0165
16,70
0,0159
16,90
0,0151
17,50
0,0124
18,00
0,0099
18,50
0,0077
19,00
0,0052
19,50
0,0030
19,80
0,0016
20,00
0,0008
20,10
0,0006

Grafica 8. Grafica de gran para la titulacin de acido actico.

La ecuacin de la recta es:

([H+] * Vol.0.001) = -(3 0.06) x10-3 X + (7.90.1) x 10-2
Igualando a 0 el eje y obtendremos el punto de equivalencia:

20,20
20,30
20,50
20,60
20,70
20,80

0,0004
0,0002
0,0002
0,0001
0,0001
0,0001

La pendiente corresponde al Ka1 0.003 que tendr un porcentaje de

erro de:

CONCLUSIONES.
Los datos arrojados en cada titulacin proporcionan mucha informacin, en cada grafica se puede
observar el comportamiento de la solucin, se puede determinar su concentracin y haciendo un uso
adecuado se puede determinar las constantes de equilibrio
Las valoraciones potenciomtrica proporcionan resultados ms certeros del punto final que el uso de
indicadores qumicos.
En la titulacin de acido fosfrico no se alcanzo a observar el segundo punto de inflexin ya que la
muestra estaba muy concentrada.
Las graficas de gran presentan resultados confiables y en ellas se pueden determinar el punto final
con datos obtenidos antes del punto de equivalencia.
BIBLIOGRAFA:
[1]D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental . McGraw-Hill. 5ta
Edicin. Pag 645-650
[2] Harris, D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3a ed. Mxico: McGraw-Hill Interamericaca Editores,
S.A. de C. V., 2001. Pag.238-239, 357-359.

[3] Rouessac,F. Rouessac A. Analisis Qumico. Mtodos y Tcnicas Instrumentales modernas.

mcgraw-hill / interamericana de Espaa, s.a., 2003.pag 375
.