PROBLEMAS ASSOCIADOS CLORAO DE GUA DE POOS PARA ATENDIMENTO DA PORTARIA 518, E SOLUES APLICADAS.

Jos Paulo Godoi Martins Netto 1; Hlio Nbile Diniz 2; Taric Santos de Andrade 3; Cleberson Berto da Silva 4 RESUMO A utilizao de gua subterrnea tem grande importncia no abastecimento de gua de nosso Pas, e com a entrada em vigor da Portaria Federal do Ministrio da Sade (MS), n518 / 2004, que determina a manuteno de cloro livre residual e anlises peridicas para gua potvel de consumo humano, observou-se um significativo aumento no nmero de casos de alteraes fsico-qumicas da gua final, atribudos corroso, incrustaes/desincrustaes em tubulaes. Em paralelo s exigncias Legais, o aperfeioamento dos processos, normalizaes, controle de qualidade e grande preocupao com o meio ambiente, fizeram com que Indstrias e usurios privados, tomassem, ao longo dos ltimos anos, medidas mais rgidas de controle da gua potvel, aumentando assim o nmero de anlises, e com isto um maior nmero de problemas foram relatados. Este acrscimo de dados permitiu um conhecimento maior dos problemas, e a partir da, a busca de solues. Neste trabalho so relatados os principais casos relacionados ao Ferro, Cobre, Clcio/ Magnsio e as solues encontradas e aplicadas para cada caso.

ASSOCIATED PROBLEMS TO THE CHLORINATION OF WATER WELLS FOR ATTENDANCE OF BRAZILIAN FEDERAL LAW, MS 518 , AND APPLIED SOLUTIONS.
ABSTRACT The use of the groundwater has great importance for the water supply of our Country, and with the establishment of the Federal Law n MS 518/2004, that determines the maintenance of the residual free chlorine and periodical analyses of drinking water for human consumption, was evidenced a significant increase in the number of cases of physical-chemical alterations in the final water, attributed to the corrosion, incrustations/disincrustation in pipes. ___________________________
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Maxiagua Solues em gua Ltda. R. Aatunga, 154, SP - SP Fone: (11) 5096-5888 email: jp@maxiagua.com Instituto Geolgico do Estado de So Paulo Av. Miguel Stfano, 3900, gua Funda, So Paulo, SP Fone (11) 5073-5511 email: heliodiniz1@yahoo.com.br 3 Engenheiro Consultor - Rua Padre Chico, 551 - So Paulo SP Fone: (11) 8122-0351 - email: taric.andrade@gmail.com 4 Tcnico Qumico Consultor - Rua Tanque Velho, 595, Vrzea Paulista SP Fone: (11) 4596-1787 email: cleberson-silva@uol.com.br
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In parallel to the Legal requirements, the improving of the processes, standardization, quality control and greater concern with the environment, had made the private Industries and users, take, throughout the last years, more rigid control measures of drinking waters, therefore, increasing the number of analyses, and with this a bigger number of problems had been found. This addition of data allowed a bigger knowledge of the problem, and from then on, the search for answers. In this work are listed the main cases related to Iron, Copper, Calcium/ Magnesium and the solutions joined and applied for each case. PALAVRAS-CHAVE: Portaria 518, ortopolifosfatos, corroso.

1. INTRODUO A gua subterrnea uma fonte bastante confivel de abastecimento de gua, e no Brasil largamente utilizada, onde se estima que existam pelo menos 400.000 poos em operao ( Zoby & Matos, 2002 [1]), sendo mais de 11.000 na Regio Metropolitana de So Paulo (Martins Netto et al., 2004 [2]) e aproximadamente 4.000 poos na Regio Metropolitana de Recife, (Costa, 2000 [3]). Dados do IBGE indicam que 15,6 % dos domiclios utilizam exclusivamente gua subterrnea ( IBGE, 2002 [4]). Alm da utilizao domstica, os poos abastecem de maneira muito expressiva a indstria, e assim a gua subterrnea percorre milhares de quilmetros de tubulaes nos usurios privados, considerados como Sistemas Alternativos de Abastecimento, pela Portaria Federal n 518 do Ministrio da Sade ( BRASIL, MS 518 [5]). O contato natural da gua com tubulaes, gera corroso e incrustaes, com variaes de intensidade que dependem da composio e caractersticas hidroqumicas da gua. A gua dos poos normalmente no tratada para que se obtenha um menor resultado de corroso e incrustao, e assim os problemas relacionados com estas, so comuns. No caso da gua distribuda pelos Sistemas de Abastecimento (pblicos), o problema pode ser menor. Estes Sistemas fornecem gua com caractersticas qumicas mais equilibradas, pois tambm sofrem os efeitos da incrustao e corroso, e assim tratam a gua buscando o menor efeito desta sobre as tubulaes, para que esta no se altere no percurso, e possa chegar aos pontos finais de consumo dentro dos limites estabelecidos pela MS 518. A correta exigncia da MS 518, de que toda gua potvel para consumo humano, passe por um processo de desinfeco, e contenha um teor mnimo 0,5 mg/l de cloro residual livre em qualquer ponto da rede de distribuio, tem gerado um aumento no nmero de problemas de alterao de qualidade fsico-qumica final da gua, principalmente nos usurios privados, pois em
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alguns casos a gua era utilizada sem clorao ou com clorao abaixo dos limites desejados, e com a implementao da clorao, ou correo dos sistemas j instalados, agravou-se a agresso s tubulaes e suas conseqncias. Alteraes de qualidade, relacionadas ao ferro e a rede de distribuio so to importantes que em vrios casos observados a gua era extrada dos poos sem qualquer anomalia, e o resultado nos pontos finais de consumo era de gua no potvel, por conter alteraes no ferro, cor e turbidez. A soluo encontrada para estes problemas, atravs da aplicao de ortopolifosfatos largamente utilizada pelo sistema pblico, sendo para os usurios privados, os agentes e metodologias foram adaptados para uso em sistemas menores que com caractersticas distintas de tubulaes, que so preferencialmente de ao galvanizado, seguidos pelo PVC e cobre. Os sistemas pblicos normalmente se valem de tubulaes de ferro fundido, ligas metlicas ou revestimentos de argamassa, que so mais resistentes a ataques qumicos e aplicao de cloro, com ramais menores em PAD. Problemas associados elevao dos teores de Cobre e aparecimento de precipitados de Clcio e Magnsio, tambm foram encontrados na RMSP.

Detalhamento da rea onde se encontram a maioria dos poos estudados

Figura 1. Mapa Geolgico do Estado de So Paulo IPT 1981[6], com os principais aqferos e detalhamento da rea onde se encontramos a maioria dos poos estudados. O presente trabalho trata destes problemas de alterao de qualidade da gua, ocasionados ou agravados pela adio de cloro, para controle bacteriolgico e atendimento da MS 518, com alterao de sua estabilidade e caracterstica, em relao incrustao e corroso nas tubulaes.
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Foram estudados diversos casos, e relatados a seguir os tpicos de cada problema maior ( Ferro, Cobre e Clcio Magnsio). Os casos relatados esto localizados na Regio Metropolitana de So Paulo RMSP e proximidades, Fig. 01, com poos explorando o Aqfero Sedimentar e Embasamento Cristalino. A soluo encontrada de aplicao de ortopolifosfatos de diferentes composies foi adotada para todos os casos. 2. GEOLOGIA E HIDROGEOLOGIA DA REGIO METROPOLITANA DE SO PAULO 2.1. A Bacia Sedimentar de So Paulo A Bacia Sedimentar de So Paulo faz parte de um conjunto de bacias tafrognicas do Sistema de Rifts da Serra do Mar. Em termos gerais este conjunto estruturado segundo E-NE como uma estreita faixa deprimida, englobando de sudoeste para noroeste as bacias de Curitiba, os grabens de Guaraqueaba e Sete Barras, a bacia de So Paulo, a bacia de Taubat, as bacias de Resende e Volta Redonda, o graben da Guanabara, a bacia de Itabora e o graben da Barra de So Joo. O rift segue aproximadamente a linha de costa atual, distando em mdia 70 km ao longo de 900 km de extenso (RICCOMINI & COIMBRA, 1992 [7]). Na concepo atual (RICCOMINI, 1989 [8]; RICCOMINI & COIMBRA, 1992[7]), o quadro litoestratigrfico para os depsitos sedimentares continentais tercirios da Bacia de So Paulo compreende uma seqncia basal, com as Formaes Resende, Trememb e So Paulo englobadas pelo Grupo Taubat, recortadas de forma presumivelmente discordante pela Formao Itaquaquecetuba. A Formao So Paulo foi estudada por vrios autores, que a descrevem como sedimentos predominantemente compostos por argilas, siltes e areias argilosas finas, sendo raras as ocorrncias de areias grossas e cascalhos finos (LEINZ & CARVALHO 1957 [9]; WERNICK 1966 [10]; COZZOLINO 1972[11]; SUGUIO et al. 1972[12]). O baixo grau de arredondamento e o alto teor de muscovita (WERNICK 1996[10]), bem como o baixo grau de seleo granulomtrica (SUGUIO et al. 1972[12]), permitem classificar os sedimentos da Formao So Paulo como textual e mineralogicamente imaturo (ABGE 1980[13]). A rea geogrfica da Bacia de So Paulo expe terrenos do Pr-Cambriano, sedimentos de idade terciria e cobertura aluvial quaternria. A principal fase de sedimentao dos depsitos que preenchem a Bacia de So Paulo ocorreu no Oligoceno. Os sedimentos continentais tercirios ocupam rea irregular. A borda norte da Bacia retilnea, com mergulho acentuado, delimitada pelos falhamentos Taxaquara-Jaguari, ao passo que a borda sul tem mergulho suave e limites irregulares MARTINS NETTO et al. (2002 [2]).
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2.1.1. O Arcabouo Estrutural e a Estratigrafia da Bacia Sedimentar A Bacia de So Paulo estruturada na forma de um semi-graben basculado para NNW, com espessura mxima contnua de sedimentos da ordem de 256 m (TAKIYA, 1991[14]). A partir de mapas de contorno estrutural do embasamento, efetuados por TAKIYA et al.(1989[15]) e TAKIYA (1991[14]), pode-se constatar que as maiores espessuras de sedimentos tercirios encontram-se na parte nordeste da Bacia (em Guarulhos) e leste (Bairros da Moca, Tatuap e Vila Formosa) onde ultrapassam 170m. Toda a Bacia Sedimentar de So Paulo tem uma origem tectnica de forma bastante marcante, que foi produzida por remobilizao de grandes falhamentos transcorrentes de direo preferencial ENE, falhamentos normais de extenso regional com ngulo de mergulho de 60o e falhas de cavalgamento afetando em antigas zonas de falhas transcorrentes. Toda a regio extremamente cisalhada, sendo comum abaixo do pacote sedimentar, espesso manto de alterao das rochas do embasamento e abaixo dele, zonas cataclsticas extensas, nem sempre produtivas do ponto de vista hidrogeolgico, mas com halo de alterao intenso que produziu zonas argilosas dentro dos macios granticos-gnassicos. Os halos de alterao nos macios granticos-gnassicos fraturados foram produzidos pala percolao da gua meterica que atingiu principalmente os minerais menos resistentes ao intemperismo, como: biotitas, anfiblios e piroxnios.

3. ASPECTOS HIDROGEOLGICOS DA REGIO METROPOLITANA DE SO PAULO Na Regio Metropolitana de So Paulo, consegue-se distinguir dois sistemas aqferos (CAMPOS, 1994[16]). So: aqfero sedimentar So Paulo, permevel por porosidade granular e aqfero fraturado Cristalino, permevel por porosidade de fissuras. Mas, devem ser citadas tambm as coberturas aluviais mais recentes, de idade quaternria, que se desenvolveram ao longo dos principais rios que drenam a regio (Tiet, Pinheiros e Tamanduate). 3.1. Aqfero sedimentar O aqfero sedimentar corresponde aos depsitos de idade Terciria e Quaternria da Bacia Sedimentar de So Paulo. A bacia possui forma elptica irregular com orientao NE-SW, sendo delimitada por falhas transcorrentes do embasamento cristalino, com ramificaes laterais importantes que possibilitaram a formao dos grabens do Jaguar, Baquirivu-Guau e Braz Cubas. A rea de afloramento destes sedimentos cobre uma superfcie total de 1.452 km2 (REBOUAS, 1992[17]). O carter extremamente heterogneo, engendrado pela sucesso de lentes e/ou camadas descontnuas de areias, intercaladas por corpos argilosos ou formando misturas em propores
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variadas, faz com que as condies dominantes de ocorrncia das guas subterrneas no sistema aqfero sedimentar sejam de aqfero semi-confinado (REBOUAS, op.cit). A espessura do pacote sedimentar muito varivel, com os valores mais freqentes situados entre 100 e 200m (DAEE, 1975b [18], 1975b[19]). 3.2. Aqfero cristalino O Sistema Aqfero Cristalino corresponde ao manto de alterao e ao sistema de fissuras das rochas gneas e metamrficas do Complexo Embu e do Grupo So Roque. Na regio metropolitana de So Paulo as rochas gneas e metamrficas so, em geral, granitos, gnaisses, filitos, xistos e quartzitos, que, quando no alteradas, so impermeveis e no constituem aqfero. No entanto, os eventos tectnicos que afetaram esses macios cristalinos e a ao climtica na superfcie, formaram sistemas de falhas e fraturas e horizontes de alterao da rocha, propiciando condies de percolao de gua subterrnea. Desta forma, semelhante aos basaltos, o potencial hdrico destas rochas limitado ocorrncia dessas zonas favorveis, o que resulta em grande variao das condies de produo, com valores extremos de 0 a 50 m3/h, mdia de 7 m3/h e a vazo especfica mdia de 0,3 m3/h/m, oscilando entre 0,06 e 0,7 m3/h/m. Considerando-se o aqfero de forma global, verificaram-se valores de transmissividade que variam entre 0,4 e 14 m2/dia A recarga natural, em decorrncia das chuvas, escoa atravs das camadas de rocha alterada e zonas fissuradas, sendo, dessa forma, armazenada. Geralmente, a baixa transmissividade nos horizontes aqferos e a ausncia de fluxos de gua em escala regional, mesmo em falhas e fissuras, condicionam a formao de unidades independentes em cada vale; a existe um regime de escoamento prprio, sem relacionar-se a reas relativamente distantes, constituindo o escoamento bsico de rios e riachos que drenam esses vales.

4. CARACTERIZAO HIDROQUMICA DAS GUAS NA RMSP A composio qumica das guas subterrneas adquirida das rochas e solos que atravessam, e comumente refletem a litologia presente. Na RMSP, so explorados os aqferos Sedimentar e Cristalino, que apresentam naturalmente caractersticas distintas. PARISOT, (1983 [20]) distingue a gua do aqfero sedimentar da gua do aqfero cristalino, na RMSP, baseando-se no teor dos sais dissolvidos. Ela infere que, para o aqfero sedimentar o teor de slidos totais dissolvidos muito baixo, entre 3 e 45 mg/l, enquanto as guas do aqfero cristalino so mais mineralizadas, entre 80 e 500 mg/l. Esta autora atribui a mineralizao das guas do aqfero cristalino alterao dos silicatos das rochas do embasamento, sobretudo no que se refere aos teores de sdio, clcio, magnsio e bicarbonato dissolvido.
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Do ponto de vista de dureza, PARISOT, (1983 [20]), classifica as gua do aqfero sedimentar como muito moles, com dureza mdia de 5,0 mg/l CaCO3, e as do aqfero cristalino como mediamente duras, com dureza mdia de 84,26 mg/l CaCO3. Segundo ATENCIO,(1986), nos sedimentos da Formao Itaquaquecetuba ocorrem os sulfetos de ferro, pirita e marcassita, como cimento. A exposio destes minerais a ambiente oxidante acarreta a formao de solues cidas que desestabilizam feldspatos, micas e outros minerais pouco resistentes alterao, precipitando sulfatos de ferro, alumnio, clcio, magnsio, potssio e sdio. A paragnese de alterao semelhante verificada em fontes termais (alterao argilosa avanada). Este processo favorece a dissoluo, nas guas de circulao subterrnea, do SO4++, Fe++, Mn++ e Ca++, que passam a ser os solutos predominantes (DINIZ, 1996[21]). DINIZ, (1996[21]) divide as guas da Bacia Hidrogrfica do Rio Baquirivu-Guau, Municpios de Guarulhos e Aruj, frente aos padres dos elementos analisados por este, em dois grupos. No primeiro grupo, as guas tm pH cido entre 6,2 e 7, e concentrao de gs carbnico entre 14 e 50 mg/L, sulfato com mdia de 19,7 mg/L, resduo mineral com mdia de 109,4 mg/L (mximo de 127 mg/L) e cloreto com mdia de 12,8 mg/L. So, guas de circulao rpida, elevado poder de xido-reduo e com CO2 atmosfrico dissolvido, que pode formar cido carbnico, segundo a reao de equilbrio: H 2 0 + CO 2 H + + HCO 3 - H 2 CO 3 Em outro grupo esto guas com pH bsico, entre 7,2 e 8,6 , sem gs carbnico dissolvido, concentraes de sulfato menores, com mdia de 8,5 mg/L, resduo mineral maior, com mdia de 185 mg/L para o aqfero cristalino e 118 mg/L para o aqfero sedimentar, pouco cloreto, com 4,4 e 2,5mg/L, para o aqfero cristalino e sedimentar, respectivamente, em mdia. Estas guas possuem longo tempo de residncia, esto em equilbrio com as rochas e sedimentos, so mais mineralizadas e possuem baixo potencial de xido-reduo(DINIZ, 1996[21]). Nos ltimos anos tem se observado um aumento dos casos se aproximando dos extremos de pH dentro da Cidade de So Paulo, com valor mnimo observado de 4,80 e mximo de 8,65. De acordo com o Relatrio de Qualidade das guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2001-2003 (CETESB-2004[22]), 13% de todos os poos monitorados no Estado de So Paulo apresentam ferro acima dos limites de 0,3 mg/l, em desconformidade com a MS 518. Para todos os casos que chegaram at ns, onde o ferro j se encontrava > 0,3 mg/l, a primeira providncia foi a recomendao de desincrustao qumica dos poos atravs da utilizao de ortofosfatos de caractersticas cidas, isentos de metais pesados, que segundo MARTINS NETTO et al (2002[23]) tem a real capacidade de remoo de ons metlicos na Formao Geolgica, permitindo uma reduo da presena de ferro e mangans na gua extrada de um poo.
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5. ASPECTOS BIOLGICOS DA GUA SUBTERRNEA NO ESTADO DE SO PAULO De modo geral, as guas subterrneas apresentam excelente qualidade de potabilidade em termos de indicadores biolgicos, como contagem de bactrias, coliformes fecais e totais Echichirichia coli (CETESB 2004[22]). Ainda segundo CETESB(2004[22]), eventualmente, foram detectadas bactrias acima do valor mximo permitido que de 500 UFCs (unidades formadoras de colnia) e tambm a presena de coliformes fecais e totais, quando o padro de potabilidade a ausncia. A Fig.02 apresenta a porcentagem de ultrapassagens dos padres de potabilidade para os parmetros biolgicos nos diferentes aqferos monitorados. A presena de bactrias em um nmero percentual de poos que pode ultrapassar 16 % de ocorrncia de coliformes totais no aqfero Cristalino, e prximo a 5% para a presena de Coliformes Fecais, refora a necessidade da clorao de gua dos poos, no s para atender a MS 518, mas para preservar a sade de todos os usurios.
Alteraes Nos Indicadores Biolgicos para Potabilidade

Aqfero
15% 10% 5% 0% Coliformes Fecais Coliformes Totais Problemas Contagem Total Bauru Tubaro Guarani Serra Geral Taubat Cristalino

Figura 2. Grfico mostrando o nmero percentual de poos monitorados pela CETESB SP, do ponto de vista bacteriolgico, imprprios para consumo humano, conforme MS 518. 6. PROBLEMAS ASSOCIADOS AO FERRO, CORROSO E INCRUSTAES De todos os problemas acompanhados pelo autor, 91 % esto relacionados ao ferro e suas incrustaes, isto se deve a dois fatores principais: 1- a que grande maioria das tubulaes dos usurios privados de ao galvanizado. 2- dos problemas de alterao de qualidade de gua nos poos, cerca de 50% dos casos encontrados esto relacionados a ferro e mangans, j presentes nos poos. 6.1. Corroso e Incrustao de tubulaes A corroso um processo que afeta diretamente a vida til das tubulaes e qualidade da gua distribuda. As empresas tm investido em polticas de preveno, controles dos problemas e processos de reduo de corroso que permitam inclusive a manuteno da qualidade da gua.
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O processo deteriorativo em materiais metlicos se caracteriza pela perda de material atravs da dissoluo (corroso) ou pela formao de material no metlico (oxidao). No caso de materiais metlicos, a corroso um processo eletroqumico que envolve metais e um eletrlito, composto, de modo geral, das substncias qumicas da gua. Este processo geralmente tem incio na superfcie dos metais, onde ocorre uma reao qumica com transferncia de eltrons de uma espcie qumica para outra. Este tipo de reao, caracterizada pela perda de eltrons, chamada de reao de oxidao e est representada a seguir pelo metal M, hipottico, de valncia n. M Mn+ + nePorm, um processo eletroqumico composto de uma reao de oxidao e por uma de reduo, sendo que o processo propriamente dito a soma das duas reaes. As reaes a seguir exemplificam este processo (CHIESA, 2004[24]). Fe + O2 + H2O Fe2+ + 2 OH Fe(OH)2 2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH)3 No caso da corroso do ferro na gua, as reaes que ocorrem so as apresentadas anteriormente, sendo que o composto formado o xido de ferro, produto conhecido da corroso, e este gera uma incrustao. Este xido de ferro comumente arrastado das tubulaes pelo uso da gua, e o problema se agrava pelo aumento de velocidade, quando se inicia a utilizao de gua em um determinado ponto do sistema de distribuio, alterando de forma importante sua qualidade. O processo corrosivo pode ser acelerado ou at mesmo desencadeado dependendo do meio em que determinado material se encontra (CALLISTER, 1990[25]). Dados coletados em muitas Empresas tm demonstrado que sistemas de distribuio tidos como estveis, sem clorao da gua, se alteram de forma muito expressiva quando se inicia um processo de clorao, que gera alteraes na qualidade da gua, e agravamento da corroso. Este processo normalmente resulta em aumento dos teores de ferro presentes na gua com alteraes de cor e turbidez, chegando a descaracterizar a gua com potvel. DI BERNARDO, (2000[26]) cita que a presena de ferro e mangans na gua distribuda populao causa srios inconvenientes, tais como: i) mancham roupa, roupas, utenslios sanitrios, etc; ii) causam sabor desagradvel; iii) interferem em processos industriais iv) podem causar depsitos e incrustaes; Ainda quanto s incrustaes, alm do problema de contribuir para piorar a qualidade de gua, trazem o problema de perda de vazo nas tubulaes e aumento do consumo de energia.
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Para entendermos os efeitos da incrustao, temos que nos valer da rugosidade equivalente (K ou ), que a altura da rugosidade suposta uniformemente distribuda ao longo de um tubo. A rugosidade equivalente (K ou ) tabelada em funo do material do tubo, e a maioria dos livros didticos d um valor de K em mm de: 0,048 para tubos de ao ou ferro lisos; 0,152 para ao galvanizado e 0,259 para tubos de ferro fundido. J para um tubo de ao com levemente enferrujado o valor j sobe para 0,250; com tuberculizao de 1,0 a 3,0 mm sobe para 0,9 a 2,4 e para grandes incrustaes ou tuberculizaes, chegamos a um K em mm, de 2,4 a 12,0, ou seja, de 16 a 78 vezes maior do que o K inicial. A Fig. 3 mostra a reduo percentual de vazo x idade dos tubos, considerando diferentes condies e qualidades de gua, onde: (y1) casos extremos de guas pouco agressivas, pequenos ndulos; (y2) gua filtrada no arejada e praticamente no corrosiva, leve incrustao geral; (y3) gua de poos ou gua dura com pequena ao corrosiva e onde existem maiores incrustaes com ndulos at cerca de 12mm de altura; (y4) gua de regies pantanosas com vestgios de ferro e com matria orgnica, levemente cida, onde as grandes incrustaes so de at cerca de 25 mm de altura; (y5) gua cida de rochas granticas, onde ocorrem incrustaes excessivas e tuberculizaes; (y6) gua extremamente corrosiva ou em pequenos condutos para gua doce levemente cida; (y7) casos extremos de guas muito agressivas.

Figura 3. Demonstrao grfica da reduo de vazo x tempo x qualidade de gua Estes processos de corroso e incrustao podem ser detidos com a utilizao de ortopolifosfatos, e esta foi a soluo encontrada e testada, e que demonstrou excelentes resultados do ponto de vista de soluo dos problemas de alterao de qualidade. O ortopolifosfato foi especfico para cada caso e aplicado em conjunto com a clorao. Sua aplicao controlou o excesso de demanda de cloro e os problemas de acrscimo de metais na gua, alm de que variaes de concentrao produziram a desincrustao e limpeza das tubulaes.
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6.2 Resposta de qualidade x controle de corroso x desincrustao de rede Um de nossos casos mais importantes, com um grande nmero de informaes, incluindo rigoroso controle de qualidade de gua e resultados de cloro livre residual, est relacionado com uma Indstria metalrgica de grande porte, localizada no Estado de So Paulo, que tem consumo mdio de gua potvel de 30.000 m3/ms, e um volume da gua industrial muito superior. Por controle de qualidade e preocupao com os funcionrios, o Departamento de Engenharia Industrial, responsvel pelo sistema de gua potvel, j vinha efetuando h bastante tempo a clorao de gua, e ao aparecimento dos primeiros sintomas de alterao da qualidade, notados pela elevao da cor e reduo de cloro nos pontos finais da rede de distribuio, foram tomadas providncias imediatas para soluo destes problemas. A clorao da gua efetuada por tcnicos qumicos e de saneamento, com rigoroso controle, e a aplicao estvel, utilizando-se hipoclorito de clcio, e na faixa de 0,7 a 0,9 mg/l.
Polifosfato, Cloro Residual e Ferro x Tempo
GQ - Fe PO - Fe UV - Fe CGU - Fe Polifosfato PO - Cl UV - Cl CGU - Cl
29/7/05 28/8/05 27/9/05 27/10/05 26/11/05 26/12/05 25/1/06 24/2/06 26/3/06 25/4/06 25/5/06

Figura 4. Grfico demonstrativo de resultados de clorao, cloro residual livre e qualidade de gua antes e depois da aplicao de ortopolifosfatos. Os pontos monitorados, nesta fase, foram em nmero de 07, e a escala aplicada para melhor visualizao foi logartmica. A observao da Fig. 04 demonstra que a aplicao inicial do ortopolifosfato proporcionou uma rpida reduo dos teores de ferro e elevao do cloro residual. A partir desta estabilizao inicial se elevou o ortopolifosfato, para uma maior desincrustao na rede, demonstrada pelo aumento do ferro, porm foi mantida a tendncia de elevao do cloro final com o mesmo valor de cloro inicial, demonstrando a reduo de demanda e menor ataque rede. Pontos de final de rede que demonstraram aumento de vazo, e como as presses so constantes, isto uma indicao da desincrustao da rede com reduo de perda de carga. Para que a gua se mantivesse dentro dos padres de potabilidade foram feitos ajustes de
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dosagem, onde vem se obtendo uma desincrustao gradual da rede, com ferro final abaixo de 0,30 mg/l, reduo da cor e demanda de cloro, permitindo mais cloro residual livre e gua mais clara. A reduo do ortopolifosfato demonstrou um aumento na demanda de cloro e elevao nos teores de ferro, que foi controlada com novos ajustes de concentrao, revertendo o problema. O departamento de Engenharia Industrial, atravs de seus Engenheiros e Tcnicos, vem monitorando os resultados e efetuando acompanhamento das anlises. 6.3. Alta clorao x demanda excessiva de cloro Neste tpico vamos abordar o caso de uma grande Indstria situada a 45 Km a Leste da Cidade de So Paulo, que explora 02 poos tubulares profundos com produo total de gua de 30,0 m/h, e consumo mdio mensal de 12.000 m, de gua potvel. Estes poos no apresentavam qualquer anomalia em seus nos parmetros fsico qumicos e bacteriolgicos. A gua dos dois poos destinada a um reservatrio central elevado, localizado aproximadamente no centro da Fbrica, que distribui gua por gravidade para os pontos de consumo. Nas imediaes deste reservatrio se encontram os prdios administrativos, e toda a planta dispe de aproximadamente 90.000 m de tubulaes. O sistema de clorao implantado abrangia toda a gua de vestirios e cozinha, porm existiam pontos na produo onde a gua no era clorada, e para atendimento das novas normas, j a partir da Portaria 1469 de 2000, o sistema de clorao foi implementado para que a abrangesse toda a instalao industrial.
Cloro Aplicado, Cloro residual, Polifosfato, Ferro, Turbidez x Tempo
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Soluo dos problemas

Escala Log

Uso Natural Incio com aplicao de 3,00 ppm de cloro e residual de 0,05 ppm
Incio do Controle

0,1

Reduo do cloro aplicado para 1,3

ppm, obtendo-se residual de 0,6 ppm

0,01 0 1 Cloro aplicado (mg/l) 2 Cloro livre final ( mg/l) 3 Polifosfato (ppm) 4 5 Ferro presente (mg/l) Turbidez 6

Figura 5. Grfico demonstrativo de resultados de clorao, cloro residual livre e qualidade de gua antes e depois da aplicao de ortopolifosfatos. A Fig. 5 mostra graficamente os resultados deste processo. A utilizao da gua sem clorao e demonstrada no intervalo de tempo 00 a 01. A partir do momento 01, onde iniciada a clorao percebe-se uma forte elevao dos teores de ferro presentes na gua distribuda, com conseqente alterao de turbidez, sendo estes causados pela aplicao do cloro com alteraes na qualidade da gua e estabilidade das incrustaes existentes na rede.
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No intervalo 01- 03 a aplicao de cloro foi de 3,0 mg/l sendo medidos valores de 0,05 a 0,00 mg/l de cloro residual livre nos pontos finais de consumo, estando assim abaixo dos limites exigidos pela da MS 518, para gua potvel para consumo humano, e que representou uma demanda na rede de praticamente 3,0 mg/l (percentualmente 98,34 a 100 % de todo cloro aplicado). A partir do momento 03, onde se inicia a aplicao conjunta do ortopolifosfato, a qualidade de gua se altera rapidamente para melhor, com expressiva reduo do ferro e turbidez, alm da forte reduo da demanda de cloro, possibilitando que a concentrao de aplicao fosse reduzida para 1,3 mg/l, onde se obteve um cloro residual de 0,6 mg/l nos pontos finais de consumo, j dentro dos limites exigidos pela MS 518. A demanda de inicial de cloro na gua, era de 3,0 mg/l, ou seja, 429 % maior do que a demanda de 0,7 mg/l, obtida aps a correo dos problemas e aplicao do ortopolifosfato. Do momento 04 em diante o problema foi totalmente controlado, com o ferro, turbidez e cloro dentro dos limites de potabilidade. A demanda de cloro passou a ter muito pouca variao, e os resultados de cloro livre final, estveis e na faixa de 0,6 mg/l, atendem a MS 518. A demanda excessiva de cloro, alm do problema de no se obter gua Potvel em todos os pontos, trazia ainda o problema de excesso de clorao nos pontos prximos ao reservatrio, que conforme demonstrado na Fig. 06. Este excesso de cloro trouxe alteraes importantes no ferro, cor e turbidez nas zonas 1 e 2, alm de reclamaes dos usurios por odor e sabor de Cloro.
Z1 - 3,0 ppm Z2 2,1 ppm Z3 0,8 ppm Z4 0,3 ppm Z5 0,0 ppm Z6 0,0 ppm

ppm

No Potvel Excesso de Cloro Zonas 1 e,2 Falta de cloro Zonas 5 e 6 Figura 6. Incio da clorao sem controle da corroso com demanda excessiva dede cloro. Com o incio da aplicao do ortopolifosfato, e reduo da demanda de cloro o problema do excesso foi solucionado, permitindo uma melhor distribuio do cloro em toda a Fbrica, Fig. 07, sem alterao de ferro e turbidez.
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Z1 1,3 ppm Z2 0,9 ppm Z3 0,7 ppm Z4 0,6 ppm Z5 0,6 ppm Z6 0,6 ppm

ppm
Potvel Em Todas as Zonas

Figura 7. Estabilizao do cloro atendendo a M 518, e sem os problemas de excesso localizado.

7. PROBLEMAS ASSOCIADOS TUBULAES DE COBRE Os problemas que ocorrem em segundo lugar, cerca de 7% dos casos estudados, esto relacionados com o Cobre. Este problema normalmente notado pelo aparecimento de manchas azuis esverdeadas em vazamentos (Fig.08 e 09), louas sanitrias, pisos, roupas e alterao da cor da gua para os mesmos tons, notada em banheiras e recipientes claros, quando cheios de gua.

Figura 08 - Pequeno vazamento em torneira , marcando a parede em tons azulados onde a houve percolao de gua.

Fig. 09 Torneira externa de jardim, onde a ponta da tubulao de cobre foi exposta chuva, e mostra forte agresso.

Este cobre presente na gua final, no provm dos poos, pois em todos os casos os poos produzem gua com cobre abaixo do limite mximo de 2,0 mg/l estipulado pela MS 518. O fato observado o acrscimo deste metal pelo contato da gua com as tubulaes de Cobre, resultando em uma gua final enriquecida com o metal.
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No primeiro caso estudado em 2001, foram realizadas diversas de anlises de gua e testadas vrias combinaes e produtos (ortopolifosfatos, polifosfatos, silicatos e outros), e neste caso, onde a sada do poo mostrava 0,11 mg/l, chegou-se a um resultado de Cobre na gua nos pontos finais de consumo, de 0,18 mg/l, com acrscimo de 0,07 mg/l de cobre, sendo a gua do poo clorada. Por se tratar do primeiro caso analisado, optou-se por paralisar o poo e operar o sistema por 60 dias com gua do sistema pblico de abastecimento, sendo medido o cobre semanalmente, para que os resultados fossem comparados com a utilizao do poo. Os teores de Cobre nos pontos finais de consumo com a utilizao do sistema pblico foram praticamente os mesmos obtidos com a utilizao do poo, e assim o caso foi resolvido. Esta formulao inicial dos agentes utilizados foi colocada prova e aperfeioada ao longo dos anos, e chegou-se a uma combinao muito eficiente, que vem sendo aplicada em todos os novos casos encontrados.
Teores de Cobre no Poo, Cobre Final, Polifosfato, Cloro x Tempo
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Incio da utilizao do poo Incio da Clorao Controle do Problema Soluo

Escala Log

0,1

0,01 26/7/2005

9/9/2005

24/10/2005

8/12/2005 Cobre final

22/1/2006 Polifosfato

8/3/2006

22/4/2006

Cobre na sada do poo

Cloro livre final

Figura 10.Grfico de resultados do cobre inicial x final x clorao x aplicao de ortopolifosfato

A Fig. 10 mostra que no incio da utilizao de um poo onde os teores de cobre na gua final j vinham se elevando, e a partir do incio da clorao estes problemas se agravaram, com um pico em 29.12.05, onde o cobre atingiu um valor 10 vezes superior ao da sada do poo. Juntamente com a clorao foi introduzido um ortopolifosfato especfico para os casos de Cobre, elaborado em parceria com Indstria Qumica do Paran, e aps 70 dias do incio da aplicao o problema foi estabilizado. Em Abril de 2006, os resultados de cobre presentes na gua final de consumo eram os mesmos da sada do poo, que determina a soluo do problema.

8. PROBLEMAS ASSOCIADOS AO CLCIO E MAGNSIO Em terceiro lugar em nmero de problemas observados, cerca de 2%, esto os relacionados com

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clcio e magnsio, e seus precipitados. Foi notado um aumento significativo dos problemas, aps o incio da clorao da gua, em usurios que no cloravam. Apesar de termos gua com durezas mdias a baixas, na RMSP e proximidades, no aqfero cristalino, tem se observado casos de aparecimento de pequenas incrustaes, na forma de manchas esbranquiadas em chuveiros e utenslios de cozinha. O teor de clcio nas guas subterrneas varia, de uma forma geral, de 10 a 100mg/L. As principais fontes de clcio so os plagioclsios clcicos, calcita, dolomita, apatita, entre outros. O carbonato de clcio muito pouco solvel em gua pura e assim, o clcio ocorre nas guas na forma de bicarbonato e sua solubilidade est em funo da quantidade do CO2. Por sua vez a quantidade de CO2 dissolvida depende da temperatura e da presso, que so, portanto, fatores que vo determinar a solubilidade do bicarbonato de clcio, ocasionando variaes que ora levam solubilizao do carbonato de clcio, ora levam sua precipitao, e com a seguinte reao: Ca CO3 + CO2 + H2O Ca (CO3)2 H2 O magnsio um elemento cujo comportamento geoqumico muito parecido com o do clcio e, em linhas gerais, acompanha este elemento. Diferentemente do clcio, contudo, forma sais mais solveis. Os minerais mais comuns fornecedores de magnsio para as guas subterrneas so: biotita, anfiblios e piroxnios. Estes minerais so mais estveis diante do intemperismo qumico, do que os minerais fornecedores de clcio, por isso seu teor nas guas subterrneas significativamente menor do que aquele. Em regio de rochas carbonticas, o mineral dolomita um importante fornecedor de Mg. Nas guas subterrneas ocorre com teores entre 1 e 40mg/L.

Figura 11 Chuveiro mostrando pequenas manchas esbranquiadas, aps alguns meses de utilizao do poo.

Fig. 12 contnua de gua.

Utenslio de

cozinha

com marcas de precipitao, aps fervura

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O Aparecimento dos precipitados, que apesar de provirem de uma gua que atende os padres de Potabilidade da MS 518, traz o inconveniente do aspecto externo das peas atingidas ( Fig. 11 e 12). A aplicao de ortpolifosfato foi indicada pois ele atua positivamente na estabilidade do Clcio e Magnsio, permitindo uma maior solubilidade e menor precipitao, reduzindo assim os problemas, alm de que aumento na concentrao de dosagem, causa uma desincrustao. 9. PRODUTOS UTILIZADOS 9.1 Ao dos Ortopolifosfatos A ao de controle de demanda de cloro, anti-corrosiva e anti-incrustante e desincrustante dos produtos utilizados neste trabalho, baseia-se na complexao dos ons metlicos, estabilizao da gua do ponto de vista de corroso e incrustao, e pela formao, nas tubulaes de ligas metlicas, de uma micropelcula monocelular de fosfato ferroso, que protege estas tubulaes da agresso natural da gua, e principalmente quando esta agravada pela adio de um oxidante como o cloro. A variao nas concentraes de polifosfatos e ortofosfatos de um ortopolifosfato, traz diferentes resultados de complexao dos metais e desincrustao das redes, e assim foram desenvolvidas pelo fabricante, as formulaes que foram aplicadas, de acordo com a necessidade de cada usurio, principalmente para os casos de cobre e clcio/magnsio. 9.2 Qualidade dos Produtos Para total segurana nas aplicaes, foi exigido do Fabricante dos ortopolifosfatos, que todas as formulaes atendessem a NBR 15007 (ABNT, 2004[27]), e que o produto tivesse Certificado de aprovao junto ao Instituto Adolfo Lutz SP, Teste de Ames e Microncleo, alm de outros Certificados de Laboratrios Privados e de Qualificao / Fornecimento de trs Empresas Estaduais de Saneamento. 9.3 Benefcios associados Alm da soluo dos problemas encontrados, foram notados benefcios associados utilizao dos ortopolifosfatos, nos casos relatados e em outros, que compreenderam a reduo da incrustao, limpezas das redes, reduo da formao de precipitados nas torres de refrigerao, reduo do consumo de energia em sistemas de aquecimento e refrigerao, e aumento de vazo. Nos casos em que foram encontradas ferro-bactrias, observou-se a inibio do crescimento destas, que causam srios transtornos de incrustaes e aumento de corroso, com crescimento rpido do biofilme na rede e em reservatrio, alm de fortes alteraes de qualidade de gua.

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A ao dos ortopolifosfatos, nestes casos, se explica pelo fato destes microorganismos serem quimiotrficos, tirando a energia para sua existncia da transformao de Fe++ em Fe +++, e assim a mudana dos ons de Fe++ para molculas complexas, gerada pela aplicao do ortopolifosfato, impede transformao para Fe+++, limitando sua alimentao e crescimento. 10.CONCLUSES A aplicao de compostos de cloro na gua, para controle bacteriolgico e atendimento da MS 518 tem demonstrado que pode trazer problemas associados com as redes de distribuio de sistemas alternativos, alterando os parmetros fsico-qumicos da gua final distribuda, at o ponto de torn-la imprpria para o consumo humano, de acordo com a MS 518. Os problemas esto em sua grande maioria relacionados com o ferro e suas incrustaes (cerca de 91 % dos casos), seguido em menor proporo dos problemas com tubulaes de cobre ( 7 % dos casos) e precipitados de clcio e magnsio ( 2 % dos casos). A aplicao de Ortopolifosfatos especficos demonstrou grande capacidade de controle dos problemas associados, resolvendo os eventos de alterao de qualidade da gua por problemas de corroso, dissoluo de incrustao e incrustao, relacionados com a clorao de gua. Os problemas de demanda excessiva de cloro tambm foram solucionados com aplicao de ortopolifosfatos, que demonstrou grande eficincia, com reduo de at 76,77 % na demanda, permitindo assim uma menor clorao inicial, com uma resposta de mais cloro livre e menos agresso s tubulaes, melhorando a qualidade de gua final e a capacidade de desinfeco do cloro. Como estamos tratando de gua potvel, foi exigido do Fabricante dos ortopolifosfatos utilizados, Certificados de aprovao junto ao Instituto Adolfo Lutz SP, Teste de Ames e Microncleo, outros dois Certificados de Laboratrios Privados, Certificado de iseno de metais Pesados e demais parmetros de acordo com a Norma ABNT de NBR 15007(ABNT, 2004[27]), alm de Certificados de Qualificao e Fornecimento de trs Empresas Estaduais de Saneamento, que foram a SABESP SP, COPASA MG e SANEPAR PR.

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