Elite Resolve ITA 2014-Quimica

(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2014 QUMICA
1

QUMICA

CONSTANTES

DEFINIES
Presso de .
2
1atm 760 mmHg 101325 760 Torr N m
= = =
2 2
1J 1N m 1 kg m s
= = ; ; .
12
1pm 1 10 m
=
19
1eV 1,602 10 J
=
Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0 C e
. 760 mmHg
Condies ambientes: 25 C e 1 atm.
Condies-padro: 25 C e 1 atm; concentrao das
solues = (rigorosamente: atividade unitria das espcies);
slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso
e temperatura em questo.
1
1mol L
( )
slido s = .
( )
lquido = / . ( ) gs g = . . ( ) aquoso aq =
( )
circuito metlico CM =
( )
concentrado conc =
( )
unidades de rea ua = .

[ ]
1
concentrao da espcie qumica em mol L A A

=

MASSAS MOLARES
Elemento
Qumico
Nmero
Atmico
Massa Molar
( )
1
g mol

H 1 1,01
B 5 10,81
C 6 12,01
N 7 14,01
O 8 16,00
F 9 19,00
Na 11 22,99
Mg 12 24,31
Al 13 26,98
P 15 30,97
S 16 32,07
C/ 17 35,45
Ar 18 39,95
K 19 39,10
Ti
Cr
Ni
Cu
Zn
As
Se
Ag
Sn
Te
I
Xe
Au
U
22
24
28
29
30
33
34
47
50
52
53
54
79
92
47,87
52,00
58,69
63,55
65,38
74,92
78,96
107,90
118,70
127,60
126,90
131,30
197,00
238

QUESTO 01
Metanol ( )
3
CH OH e gua deuterada ( )
2
D O so misturados numa
razo volumtrica de 7:3, respectivamente, nas condies ambientes.
A respeito dessa mistura, so feitas as seguintes afirmaes:

I. Imediatamente aps a mistura das duas substncias observada
uma fase nica.
II. Aps o equilbrio, observa-se uma fase nica que contm as
seguintes substncias: e .
3 2 3
, , CH OH D O CH OD HOD

III. Se for adicionado um cubo de mistura, este flutuar na
superfcie da mistura lquida.
( )
2
D O s

Assinale a opo que contm a(s) afirmao(es) CORRETA(S).
a) apenas I
b) apenas I e II
c) apenas II
d) apenas III
e) Todas
Resoluo Alternativa B
I - Correta. Assim como a gua e o metanol formam uma mistura
homognea, por serem completamente miscveis, a gua pesada
( )
2
D O e o metanol tambm formam uma mistura homognea, devido
a fortes interaes intermoleculares do tipo ligao de hidrognio entre
os compostos.
II - Correta. Conforme o seguinte equilbrio:
+ +
/ / /
3 ( ) 2 ( ) 3 ( ) (/
CH OH D O CH OD HDO
)

III - Incorreta. Veja a determinao da densidade da :
2 ( )
D O
/

18 g/mol H
2
O

20 g/mol D
2
O
1 g/cm
3
d

=
/
3
2 ( )
1,1g/cm d D O
Sabendo que a densidade do CH
3
OH 0,8g/cm
3
e levando em
considerao a proporo 7:3 de CH
3
OH e D
2
O, temos:
3
0,8 70 1,11 30
0,9 g/cm
100
l l ll ll
mistura
l ll
dV d V
d
V V
+ +
= =
+

Veja a determinao da densidade da :
2 ( ) s
D O
18 g/mol H
2
O

20 g/mol D
2
O
0,9 g/cm
3
d

d = 1,0 g/cm
3

2 ( ) s
D O
Como a densidade da mistura menor que a densidade do , o
cubo de afundar no sistema.
2 ( ) s
D O
2 ( ) s
D O

QUESTO 02
Considere os seguintes compostos:

I. II. III.
3 2
CH CH OH
3 2 3
CH CH COOCH HCl
IV. V.
3 4
H PO
3
POCl

Assinale a opo que contm os produtos que podem ser formados
pela reao de cido actico com pentacloreto de fsforo.

a) Apenas I, III e IV.
b) Apenas I e IV.
c) Apenas II e III.
d) Apenas II e V.
e) Apenas III e V.
Resoluo Alternativa E
A reao do cido actico com pentacloreto de fsforo :

H
3
C C
O
OH
+ PCl
5 H
3
C C
O
Cl
+ HCl +
O
P
Cl Cl
Cl

Assim sendo, dos produtos citados no enunciado, so formados
apenas o HCl (III) e o POCl
3
(V).

QUESTO 03
Constante de Avogadro
23 1
6,02 10 mol
=
Constante de Faraday (F)
4 1
4 1
9,65 10
9,65 10
C mol
A s mol
=
=

4 1 1
J V mol

( ) 22,4L CNTP =
19
1,602 10 C
=
2 1 1
8,21 10 atm L K mol

=
1 1
1 1
1 1
8,31
1,98
62,4
J K mol
cal K mol
mmHg L K mol

=
=
=
2
9,81m s
=
9,65 10 =
Volume molar de gs ideal
Carga elementar
Constante dos gases (R)

Constante gravitacional (g)


2
Nas condies ambientes so feitas as seguintes afirmaes sobre o
cido tartrico:

I. um slido cristalino.
II. solvel em tetracloreto de carbono.
III. um cido monoprtico quando em soluo aquosa.
IV. Combina-se com ons metlicos quando em soluo aquosa.

Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I e II.
b) I e IV.
c) II e III.
d) III e IV.
e) IV.
O cido tartrico apresenta a seguinte formula estrutural:

OH
OH
O
OH
O
HO

I. Correta. Na temperatura ambiente o cido tartrico um slido
cristalino.
II. Incorreta. O cido tartrico apresenta duas hidroxilas e dois grupos
carboxilas, que so grupos altamente polares, dessa forma o cido
tartrico um composto que apresenta alta polaridade, sendo
imiscvel em tetracloreto de carbono (CCl
4
) um solvente apolar.
III. Incorreta. O cido tartrico apresenta duas carboxilas sendo
portanto um cido diprtico.
OH
OH
O
OH
O
HO
H cidos

IV. Correta. O cido tartrico apresenta vrios oxignios, que por sua
vez possuem pares de eltrons no compartilhados, dessa forma os
tomos de oxignio podem atuar como base de Lewis e se complexar
a ctions metlicos (cido de Lewis), formando complexos metlicos.
O cido tartrico um agente quelante muito eficiente formando
facilmente complexos metlicos em gua.

QUESTO 04
Considere que 1 mol de uma substncia slida est em equilbrio com
seu respectivo lquido na temperatura de fuso de 183 C e a 1atm.
Sabendo que a variao de entalpia de fuso dessa substncia
6,0 kJ mol
1
, assinale a opo que apresenta a variao de entropia,
em J K
1
mol
1
.
a) 20 b) 33 c) +50 d) +67 e) +100
Resoluo Alternativa D
Temos que:

G H T S =

Como a substncia est em equilbrio, segue que:

0
H
G S
T
= =

Portanto:

( )
3
6,0 10
273 183
S

=

1 1
67 J K mol S

QUESTO 05
Assinale a opo que contm o(s) produto(s) formado(s) durante o
aquecimento de uma mistura de e , em atmosfera inerte.
2
Cu O
2
Cu S
a)
4
CuSO
b)
2 3
Cu SO
c) Cu e
2
SO
d) Cu e
3
SO
e) Cu e CuS O
Resoluo Alternativa C
A reao em questo a reao de obteno do cobre metlico, a
partir do xido cuproso ( ) e do sulfeto de cobre I ( ):
2
Cu O
2
Cu S
2 2 2
Cu O Cu S Cu SO + +

2-
2- 2+
1+
2-
2- 2+
1+
nox total :
nox espcie :
reduz: 1 e
-

reduz: 1 e
-
= 2 e
-

Igualando o nmero de eltrons nos processos de oxidao e reduo,
encontra-se a seguinte equao estequiomtrica:
0
2 2
2Cu O 1Cu S 6Cu 1SO + +
2

QUESTO 06
Assinale a opo que contm o momento angular do eltron na 5
rbita do tomo de hidrognio, segundo o modelo atmico de Bohr.
a) / 2 b) / h c) 2,5 / 2 h
d) 2,5 / h e) 5 / h

No modelo do tomo de Bohr, o momento angular L do eltron
quantizado, atravs da relao:

2
n h
L

=
,

onde n o nmero quntico principal. Para , temos: 5 n =

5
2
h
L

=
2,5
h
L =

QUESTO 07
Assinale a opo que contm a base conjugada de OH
.
a) O
2

b) O

c) O
2

d)
2
H O
e) H
+

Resoluo Alternativa A
cidos e bases conjugados fazem parte da teoria de Brnsted-Lowry.
O OH
-
tem que agir como cido de Brnsted e doar um prton para
uma base de Brnsted forte. Dessa forma podemos escrever a
seguinte equao genrica:
2
OH X HX O
+
+ +
Portanto:

2
base de Brnsted cido conjugado cido de Brnsted base conjugada
OH X HX O
+
+ +

Logo, a base conjugada do on OH
-
o on O
2-
.

QUESTO 08
Assinale a opo que contm o nmero de oxidao do crmio do
composto ( )
3 2
4
Cr NH Cl
+

.
a) Zero b) +1 c) +2 d) +3 e) +4
Segue abaixo o esquema:
( )
3 2
4
Cr NH Cl
+

x
4 0 2 1

onde x o nmero de oxidao do crmio. Deste modo,
4 0 2 ( 1) 1 3 x x + + = + = +

QUESTO 09
2 =
2
4 e
-

4+ 0
0 4+
2-
4-
oxida: 6 e
-
= 6 e
-


3
Assinale a opo que apresenta o elemento qumico com o nmero
CORRETO de nutrons.
a)
19
tem zero nutrons.
9
F
b) tem 24 nutrons.
24
12
Mg
c)
197
tem 79 nutrons.
79
Au
d) tem 108 nutrons.
75
33
As
e) tem 146 nutrons.
238
92
U
Resoluo Alternativa E
Numa representao do elemento qumico da forma:

X
A
Z
,

temos que Z o nmero atmico, e A o nmero de massa.
O nmero de nutrons dado por A Z .
Analisando cada alternativa, temos:
a) Falsa. tem 19 .
19
9
F 9 10 nutrons =
b) Falsa.
24
12
tem . Mg 24 12 12 nutrons =
c) Falsa. tem 197 .
197
79
Au 79 118 nutrons =
d) Falsa.
75
33
tem . As 75 33 42 nutrons =
e) Verdadeira. tem .
238
92
U 238 92 146 nutrons =

QUESTO 10
A presso de vapor de uma soluo ideal contendo um soluto no-
voltil dissolvido diretamente proporcional

a) frao molar do soluto.
b) frao molar do solvente.
c) presso osmtica do soluto.
d) molaridade, em , do solvente.
1
mol L
e) molalidade, em , do solvente.
1
mol kg
Pela Lei de Raoult, a presso de vapor de uma soluo igual soma
das presses parciais dos componentes da soluo. Como o soluto
em questo no-voltil, sua presso parcial zero. Desta forma, a
presso parcial do solvente na soluo ideal igual presso de
vapor do solvente quando puro (p
solvente
) multiplicada pela sua frao
molar ( ):
solvente
x

solvente solvente soluto soluto
0
p p x p x
=
= +
_

solvente solvente
p p x =

Como se pode ver, a presso de vapor da soluo diretamente
proporcional frao molar do solvente .

solvente
x

QUESTO 11
Considere um mol de um gs que se comporta idealmente, contido em
um cilindro indeformvel provido de pisto de massa desprezvel, que
se move sem atrito. Com relao a este sistema, so feitas as
seguintes afirmaes:

I. Se o gs for resfriado contra presso externa constante, o
sistema contrai-se.
II. Se presso for exercida sobre o pisto, a velocidade mdia das
molculas do gs aumenta.
III. Se o sistema for aquecido a volume constante, a velocidade
mdia das molculas aumenta, independentemente da natureza
do gs.
IV. A velocidade mdia das molculas ser maior se o gs for o
xennio e menor se for o argnio.

Das afirmaes acima, est(o) ERRADA(S) apenas

a) I e II.
b) I, III e IV.
c) II e III.
d) II e IV.
e) IV.

Tendo em vista a equao dos gases ideais PV , julgamos os
itens:
nRT =

I Verdadeiro. V-se pela equao dos gases ideais que se a
temperatura diminuir e a presso for mantida constante, o volume
deve diminuir tambm.
II Falso. A velocidade mdia das molculas do gs s aumenta se a
temperatura aumentar. Se a presso aumentar, existe a possibilidade
de o volume diminuir sem variar a temperatura (transformao
isotrmica).
III Verdadeiro. Ao contrrio do item anterior, neste item o volume se
mantm constante, forando a temperatura a aumentar. Com o
aumento da temperatura, a velocidade mdia das molculas do gs
aumenta, independente de sua natureza (monoatmico, diatmico
etc).
IV Falso. A velocidade mdia quadrtica das molculas de um gs
pode ser calculada por

mdia
3RT
v
M
= .

Como a massa molar do argnio menor que a massa molar do
xennio, os tomos de argnio possuem velocidade mdia maior que
os tomos de xennio, se ambos estiverem numa mesma
temperatura. Note, que a afirmativa nada diz a respeito das condies
dos gases, ou seja, os gases poderiam estar em temperaturas muito
diferentes, impossibilitando a comparao das velocidades mdias.

QUESTO 12
Considere trs cubos macios de 2 cm de aresta, constitudos,
respectivamente, de Cr, Ni e Ti puros. Os trs cubos so aquecidos
at 80 C e cada cubo introduzido em um bquer contendo 50 g de
gua a 10 C. Com base nas informaes constantes da tabela
abaixo, assinale a opo que apresenta a relao CORRETA entre as
temperaturas dos cubos, quando o contedo de cada bquer atingir o
equilbrio trmico.

Substncia Massa especfica (g cm
3
) Calor especfico (J g
1
K
1
)
H
2
O 1,00 4,18
Ti 4,54 0,52
Cr 7,18 0,45
Ni 8,90 0,44

a) .
Cr Ni Ti
T T T > >
b) .
Ni Ti Cr
T T T = >
c) .
Ni Cr Ti
T T T > >
d) .
Ti Cr Ni
T T T > >
e) .
Ti Cr Ni
T T T > =
Resoluo Alternativa C
Da densidade de uma substncia X, temos:

X
X X X
X
m
m V
V
X
= =

Sendo de formato cbico, com L a aresta do cubo, vem que:

3
X X
m L =

Sendo
A
T a temperatura inicial da gua,
X
T a temperatura inicial da
substncia X, e T a temperatura final da mistura da substncia X com
a gua aps atingir o equilbrio trmico, temos que:

( ) ( ) 0
A A A X x X
A A A X x X
A A X x
m c T m c T
m c T T m c T T T
m c m c
+
+ = =
+

3
3
A A A X x X
A A X x
m c T a c T
T
m c a c
+
=
+

Calculando a temperatura final da substncia em cada um dos trs
casos, temos:

(I) Ti

3
3
50 4,18 10 4,54 2 0,52 80
16 C
50 4,18 4,54 2 0,52
Ti
T
+
=
+

(II) Cr


4
3
3
50 4,18 10 7,18 2 0,45 80
18 C
50 4,18 7,18 2 0,45
Ti
T
+
=
+

(III) Ni

3
3
50 4,18 10 8,90 2 0,44 80
19 C
50 4,18 8,90 2 0,44
Ti
T
+
=
+

Assim:

.
Ni Cr Ti
T T T > >

QUESTO 13
Considere a reao qumica genrica A B C + . A concentrao do
reagente [ ] A foi acompanhada ao longo do tempo, conforme
apresentada na tabela que tambm registra os logaritmos neperianos
desses valores e os respectivos recprocos ( ) n / [ ] ( ) 1/ A .

( ) s t [ ]( )
-1
A mol L
[ ] n A / [ ]( )
-1
1/ A L mol
0 0,90 - 0,11 1,11
100 0,63 - 0,46 1,59
200 0,43 - 0,84 2,33

300 0,30 - 1,20 3,33
400 0,21 - 1,56 4,76
500 0,14 - 1,97 7,14
600 0,10 - 2,30 10,00

Assinale a opo que contm a constante de velocidade CORRETA
desta reao.
a)
3 -1
4 10 s
b)
3 1
4 10 s mol L

-1
-1
-1
c)
3 -1
4 10 L mol s

d)
3 -1
4 10 s
e)
3 -1
4 10 mol L s
Primeiramente precisamos identificar a ordem da reao, isto pode ser
feito facilmente calculando a diferena entre duas linhas sucessivas da
tabela.
( ) t s [ ]( )
1
A mol L
[ ] n A / [ ](
1
1/
)
A L mol

0 0,90 - - 0,11 - 1,11 -
100 0,63 -0,27 - 0,46 -0,35 1,59 0,48
200 0,43 -0,20 - 0,84 -0,38 2,33 0,74
300 0,30 -0,13 - 1,20 -0,36 3,33 1,00
400 0,21 -0,09 - 1,56 -0,36 4,76 1,43
500 0,14 -0,07 - 1,97 -0,41 7,14 2,38
600 0,10 -0,04 - 2,30 -0,33 10,00 2,86
onde, a diferena entre duas linhas sucessivas da coluna anterior.

Lembrando as leis de velocidade integrada, temos que para um
processo de:
Ordem zero, o grfico de concentrao do reagente em funo do
tempo uma reta decrescente;
[ ]
0
. C C k =

t
Primeira ordem, o grfico do logaritmo natural da concentrao do
reagente em funo do tempo uma reta decrescente;
[ ]
ln
[ ]
o
C
k t
C

=

Segunda ordem, o grfico do inverso da concentrao do reagente
em funo do tempo uma reta crescente.
0
1 1
[ ] [ ]
k t
C C
= +

Assim, para que o grfico em questo seja uma reta, precisamos ter
variaes () constantes uma vez que os intervalos de tempo so fixos.
Comparando os valores obtidos para as trs colunas percebemos que a
segunda coluna dos dados fornecidos apresenta uma variao
aproximadamente constante. Como esta coluna contm os valores do
logaritmo natural das concentraes, percebemos que a reao em
questo um processo de primeira ordem.
Sabendo que se trata de um processo de primeira ordem podemos
represent-lo por:

[ ] v k A =

Expandindo a lei de velocidade integrada e substituindo os valores da
primeira e da ltima linha da segunda coluna da tabela temos que:
[ ]
0
3 -1 3 -1
ln
[ ]
ln[ ] ln[ ]
( 0,11) ( 2,30) 600
3,65 10 s 4 10 s
o
C
k t
C
C C k t
k
k

=

=
=
=

Nota: poderia ter sido utilizado no clculo qualquer par de valores da
segunda coluna da tabela.

QUESTO 14
So feitas as seguintes comparaes de valores de
a
pK de compostos
orgnicos:

I. ( )
3 2
( )
a a
pK CH COOH pK ClCH COOH >
II.
3 3
( ) (
a a
) pK F CCOOH pK Cl CCOOH >
III.
3 2 3 2
( ) (
a a
) pK CH CH CHClCOOH pK CH CHClCH COOH >

Das comparaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas:

a) I.
b) I,II e III.
c) I e III.
d) II.
e) II e III.
I. CORRETA.

OH
O
OH
O
Cl

No composto Como o cloreto muito eletronegativo,
ele atrai a nuvem eletrnica do composto , tornando o
oxignio da hidroxila mais pobre em eltrons, facilitando a
desprotonao deste composto. Dessa forma:
2
(ClCH COOH)
)
2
(ClCH COOH

( )
3
( )
a a 2
pK CH COOH pK ClCH COOH > , pois o um
cido mais forte do que o
2
( ) ClCH COOH
( )
3
CH COOH .

II. INCORRETA.

OH
O
Cl
Cl
Cl
OH
O
F
F
F

Como o fluoreto mais eletronegativo do que o cloreto, o efeito de
deslocalizao da nuvem eletrnica mais pronunciado no composto
, do que no . Logo:
3
(F CCOOH)
)
3
( ) Cl CCOOH

3 3
( ) (
a a
pK F CCOOH pK Cl CCOOH < , visto que o composto
mais cido do que o .
3
(F CCOOH)
3
( ) Cl CCOOH

III. INCORRETA.


OH
O
Cl
OH
O Cl

Como o cloreto se encontra mais prximo da carboxila no composto
, a deslocalizao da nuvem eletrnica mais
pronunciada nesse composto do que no . Dessa
forma:
3 2
CH CH CHClCOOH
3 2
CH CHClCH COOH

3 2 3 2
( ) (
a a
5

) pK CH CH CHClCOOH pK CH CHClCH COOH < , dado que o
mais cido do que o .
3 2
CH CH CHClCOOH
3 2
CH CHClCH COOH

QUESTO 15
So feitas as seguintes afirmaes sobre o que Joule demonstrou em
seus experimentos do sculo XIX:

I. A relao entre calor e trabalho fixa.
II. Existe um equivalente mecnico do calor.
III. O calor pode ser medido.

a) I.
b) I, II e III.
c) I e III.
d) II.
e) II e III.
O experimento de Joule consiste de um recipiente cheio de gua e um
mecanismo com placas movidas por um peso (ou mais pesos) em
queda. A energia cintica das placas transformada em calor, que
provoca o aquecimento da gua, o qual pode ser monitorado por um
termmetro. Utilizando a equao Q m (onde m massa, c
capacidade calorfica e variao de temperatura), pode-se
calcular a quantidade de calor fornecida ao sistema. Este experimento
permitiu confirmar experimentalmente a equivalncia entre calor e
trabalho, ou seja, que um pode ser convertido no outro e vice-versa.
Joule realizou vrias experincias substituindo a gua por outras
substncias e demonstrou a validade do experimento.
c T =
T

Termmetro
Eixo
Palhetas
Pesos
m m
gua
h h

Julgando as afirmativas:
I - Correta. Nos seus experimentos Joule chegou concluso que a
razo entre calor e trabalho constante:
W
J
Q
= , onde J uma
constante cujo valor 4,1855 J cal
-1
.
II - Correta. Como mostra a equao acima 4,1855 J de energia so
equivalentes a 1 caloria de calor. Este fator atualmente usado como
fator de converso entre Joule e caloria.
III Correta. Calor energia trmica em trnsito. Assim, s se mede
calor (e s faz sentido se falar em calor) transferido entre corpos
diferentes. Podemos medi-lo, por exemplo, atravs da mudana de
temperatura de um corpo, utilizando a equao Q m . c T =

QUESTO 16
Joseph Black (1728-1799), mdico, qumico e fsico escocs,
conceituou o calor especfico. Esta conceituao teve importantes
aplicaes prticas, dentre elas a mquina a vapor, desenvolvida pelo
engenheiro escocs James Watt (1736-1819). Que componente do
motor a vapor desenvolvido Poe Watt revolucionou seu uso e
aplicao?

a) Boiler ou fervedor.
b) Bomba de recalque.
c) Caldeira.
d) Condensador.
e) Turbina a vapor.
O condensador foi a inveno de James Watt que revolucionou o uso
e aplicao da mquina a vapor. Ao aumentar seu rendimento atravs
da diminuio da troca de calor existente entre o sistema e o
ambiente, tornou a utilizao da mquina economicamente vivel.

QUESTO 17
Assinale a opo que contm a concentrao (em
1
mol L
) de um on
genrico M
+
, quando se adiciona um composto inico slido at
a saturao a uma soluo aquosa em .
MX
3 1
5 10 x mol L

PX
Dado .
( )
12
5 10
ps MX
K x

=
a)
6
2,3 10 x

b)
7
1,0 10 x

c)
8
2,3 10 x

d)
9
1,0 10 x

e)
10
1,0 10 x

Supondo que na dissociao M X a concentrao
final de
M X
+ +
+
M
+
seja igual a , ento a concentrao final de X
ser
igual a
3 1
5 10 mol L

+
2
. Calculando ento o produto de solubilidade:
( )
( )
3 1
ps
5 10 5 10
MX
K

= + =

Dado o baixo valor do e a equao acima, torna-se vivel
aproximar a concentrao final de
( ) ps MX
K
X
para
3
5 10 mol L
1
. Dando
continuidade aos clculos:
( )
3 12
ps
5 10 5 10
MX
K

= =
9 1
10 mol L

=

QUESTO 18
Considere os seguintes compostos:

I. lcoois
II. aldedos
III. carbono particulado (negro de fumo)
IV. cetonas

Dos componentes acima, (so) produto(s) da combusto incompleta
do n-octano com ar atmosfrico apenas:
a) I e II.
b) I e IV.
c) II e III.
d) III.
e) IV.
Sabendo-se que o negro de fumo o carvo finamente pulverizado,
que obtido das reaes de combusto incompleta de alcanos, no
caso o n-octano.
A equao abaixo apresenta a formao deste composto, a partir da
equao de combusto incompleta.

8 18 ( ) 2 ( ) ( ) 2 ( )
9
8 9
2
g s
negro de fumo
C H O C H O + +
/ /

Lembrando que outro produto possvel para a combusto incompleta
o monxido de carbono (CO), temos:

8 18 ( ) 2 ( ) ( ) 2 ( )
17
8 9
2
g g
C H O CO H O + +
/ /

QUESTO 19


6
Considere a reao do tetraborato de sdio:

( ) ( ) ( ) ( )
2 4 7 2 2 4 2 4 2
.10 5 Na B O H O s H SO aq Na SO aq H O + + + /

Em relao ao produto da reao so feitas as seguintes
afirmaes:
( )
3
B OH
I. um cido de Brnsted-Lorry. ( )
3
B OH
II. uma base de Arrhenius. ( )
3
B OH
III. O produto da primeira ionizao do ( )
3
B OH ( ) aq o
. ( )
2
BO OH

( ) aq

a) I. b) I e III. c) II.
d) II e III. e) III.
Questo bastante difcil, que exige um conhecimento aprofundado
sobre a qumica do boro do candidato. Podemos afirmar, com certeza,
que B(OH)
3
(ou H
3
BO
3
) um cido. Porm, a teoria que explica esta
caracterstica no nica. Isto porque, ao contrrio da maioria dos
cidos, temos duas reaes distintas e concomitantes que contribuem
para acidez dos compostos. Considerando primeiramente aquela que
ocorre numa maior extenso (maior constante de equilbrio) temos o
equilbrio I:
3 3( ) 2 ( ) 3 2
( )
3 2 2 ( ) 4 3 (
( ) ( )
3 ( ) 4( )
10
3 3( )
1. ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
7,3.10
aq l
aq
l a
aq aq
aq aq
I
aq
H BO H O B OH OH
B OH OH H O B OH H O
H O B OH
K
H BO
+
+
+

+ +

= =

=
=
) q
( ) ( )
aq
B OH OH

Este equilbrio demonstra que o cido brico um cido de Lewis,
mas no um cido de Brnsted, j que a liberao de ons H
3
O
+
ocorre
apenas aps a formao do complexo
)
.
3 2
(
O segundo mecanismo de ionizao origina o equilbrio II. Apesar de
uma menor constante de equilbrio (que faz com que a reao ocorra
numa menor extenso), o cido brico tambm pode se ionizar
seguindo a teoria de Brnsted-Lowry (a qual tambm abrangida pela
teoria de Lewis):

3 3( ) 2 ( ) 2 ( ) 3 (
3 3( )
10
2 ( ) 3 ( )
2. ( )
5,8.10
( )
aq l aq aq
aq
I
aq aq
H BO H O BO OH H O
H BO
K
BO OH H O
+
+
+ +

= =

=
)
aq
H BO

Comparando a magnitude das constantes, vemos que as duas so
muito prximas e ambos os processo devem contribuir para acidez do
composto. Desta forma, o cido brico tambm pode ser classificado
como um cido de Bronsted-Lowry.
Resumindo: A acidez do cido brico explicada por dois
mecanismos distintos e concomitantes. O equilbrio I que s pode ser
explicado pelo mecanismo de Lewis e o equilbrio II que pode ser
explicado tanto pela teoria de Bronsted-Lowry quanto de Lewis.

I. Correta. Conforme a explicao acima.

II. Incorreta. O composto B(OH)
3
ou H
3
BO
3
no uma base de
Arrhenius, pois no lbera ons OH
-
em gua.

III. Correta. Lembrando que a acidez do cido brico explicada por
dois mecanismos distintos e concomitantes, temos que o equilbrio II,
embora numa menor extenso, contribui para o processo e, portanto a
espcie tambm pode ser encontrado no equilbrio
considerando a primeira ionizao da espcie
)
. Conforme
mostra a equao II, descrita acima.
2 ( )
( )
aq
BO OH

3 3(

Nota: Mais detalhes podem ser encontrados na referncia a seguir e
os interessados podero tambm consult-la em nossa biblioteca:
Perelygin, Yu. P.; Chistyakov, D. Yu. (2006). "Boric acid" (PDF).
Russian Journal of Applied Chemistry (Pleiades Publishing) 79 (12):
20412042.

QUESTO 20
Considere uma clula a combustvel alcalina (hidrognio-oxignio)
sobre a qual so feitas as seguintes afirmaes:

I. Sob condio de consumo de carga eltrica, a voltagem efetiva de
servio desse dispositivo eletroqumico menor que a fora
eletromotriz da clula.
II. O combustvel (hidrognio gasoso) injetado no compartimento do
anodo e um fluxo de oxignio gasoso alimenta o catodo dessa clula
eletroqumica.
III. Sendo o potencial padro dessa clula galvnica igual a 1,229
(volt na escala padro do hidrognio), a variao de energia livre
de Gibbs padro (
EPH
V
G ) da reao global do sistema redox atuante
igual a 237,2 kJ mol
1
.

a) I.
b) I,II e III.
c) I e III.
d) II.
e) II e III.
I. Correta.
Utilizando o modelo de um gerador real, temos esquematicamente:

r E

Devido presena da resistncia interna, parte da energia gerada pela
reao qumica dissipada na prpria estrutura fsica da clula
combustvel, de modo que a diferena de potencial U disponvel para o
restante do circuito acoplado externamente menor que a fora
eletromotriz E gerada, de acordo com a equao caracterstica do
gerador:

U E r i =

II. Correta.
A semirreao que ocorre com o hidrognio pode ser escrita como:

2
2 2 H H e
+
+

Trata-se de uma semirreao de oxidao, que portanto deve ocorrer
no anodo da pilha.
J a semirreao que ocorre com o oxignio pode ser escrita como:

2 2
2 4 4 O H O e OH

+ +

Trata-se de uma semirreao de reduo; esta deve ocorrer no
catodo.

III. Correta.
Podemos escrever a reao global com a soma das duas
semirreaes abordadas na justificativa da afirmao (II):

2
2 2
2 2 2
2 4 4
2 4 4
2 2 1,229 V
H e H
O H O e OH
H O H O E
+

+
+ +
+ =

Dessa forma a partir do potencial da reao, pode-se calcular a
variao da energia livre de Gibbs por:

4 96500 1,229 474,4 kJ G n F E G = = =

Tomando como base 1 mol de H
2
, divide-se a equao global por 2
bem como o G :

2
273,2 kJ/mol de H G =

QUESTO 21


7
O dixido de potssio tem vrias aplicaes, entre as quais, a

(a) produo de perxido de hidrognio (g) na presena de gua.
(b) converso de dixido de carbono (g) para oxignio (g).
(c) absoro de dixido de carbono (g) na presena de com
formao de oxignio (g).
2
H O

Apresente as equaes qumicas balanceadas que representam as
reaes descritas nos itens acima.
Resoluo
a) + + +
/ 2 ( ) 2 ( ) 2 2 ( ) ( ) 2 ( )
2 2 2
s aq a
KO H O H O KOH O

q g
g
g
b) + +
2 ( ) 2( ) 2 3 ( ) 2 ( )
4 2 2 3
s g aq
KO CO K CO O
c) + + +
/ 2 ( ) 2( ) 2 ( ) 3 ( ) 2 ( )
4 4 2 4 3
s g aq
KO CO H O KHCO O

QUESTO 22
So descritos dois experimentos:

I. Ovo cozido em gua fervente teve sua casca quebrada, de modo
que parte de sua clara permaneceu em contato com esta gua, na
qual a seguir foi tambm imerso um objeto polido de prata. Aps
um certo perodo de tempo, observou-se o escurecimento desse
objeto, que foi retirado da gua e lavado.
II. Em um bquer, foi aquecida gua at a fervura e adicionada uma
colher das de sopa de cloreto de sdio. A seguir, esta soluo foi
transferida para um bquer revestido com papel alumnio. O objeto
de prata utilizado no experimento I foi ento imerso nesta soluo
e retirado aps alguns minutos.

Em relao a esses experimentos:

a) apresente a equao global que representa a reao qumica
ocorrida na superfcie do objeto de prata no experimento I e calcule a
diferena de potencial eltrico da reao qumica.
b) Preveja a aparncia do objeto de prata aps a realizao do
segundo experimento.
c) Apresente a equao global da reao qumica envolvida no
experimento II e sua diferena de potencial eltrico.

Dados:
2
2
( ) 2 2 ( ) ( ) Ag S s e Ag s S aq

+ + = E= -0,691V

2
( ) 4 ( ) 4 2 ( ) O g H aq e H O
+
+ + = /
2
E= 1,229 V

3
( ) 3 ( ) Al aq e Al s
+
+ = E= -1,662 V

2 2
( ) 2 ( ) 2 2 ( ) ( ) Ag S s H aq e Ag s H S g
+
+ + + = E= -0,037 V

Resoluo
a) Alguns alimentos, como o ovo, provocam o escurecimento de
objetos de prata. Isso ocorre porque o ovo apresenta em sua
composio compostos sulfurados como o aminocido cistena, o
qual, durante o cozimento, sofre decomposio e libera ons sulfeto.
Os ons sulfeto liberados na presena de oxignio gasoso favorecem a
formao de sulfeto de prata na superfcie do objeto, como mostra a
equao abaixo:

2
( ) ( ) 2 ( )
4 2 2 4
s aq s
Ag S Ag S e
+ +

E= +0,691V
2( ) ( ) 2 ( )
4 4 2
g aq
O H e H O
+
+ +
l

E= +1,229 V
+
+ + + +
2
( ) 2( ) ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( )
4 4 2 2 2
s g aq aq s l
Ag O H S Ag S H O E= +1,920 V

Nota: O aluno poderia ficar em dvida se deveria utilizar na resoluo
a primeira ou a quarta equao listada no enunciado. A primeira
equao considera o on sulfeto em soluo, enquanto a equao
quatro considera o sulfeto de hidrognio gasoso. Neste momento ele
deve notar que o objeto de prata foi imerso na gua, portanto, o
composto com o qual ir reagir deve estar dissolvido na gua (aq) e
no no estado gasoso (g).

b) A aparncia do objeto de prata antes e aps o segundo
experimento pode ser visualizada na imagem abaixo. Como
percebemos aps a realizao do segundo experimento a colorao e
o brilho tpico da prata so recuperados. Veja a seguir a ilustrao:

(a) fio de prata com uma camada fina e insolvel de sulfeto de prata,
Ag
2
S
(s)
. (b) fio de prata aps a reao com alumnio metlico, Al
(s)
, em
soluo salina de NaCl. (QUMICA NOVA NA ESCOLA Escurecimento e Limpeza de
Objetos de Prata N 30, NOVEMBRO 2008 <http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc30/11-EEQ-
4407.pdf>)

c) No segundo experimento, o sulfeto de prata atua agora como
agente oxidante, oxidando o alumnio metlico (que possui menor
potencial de reduo que a prata). Desta forma, o sulfeto de prata
reduzido e retorna forma de prata metlica com seu brilho
caracterstico, como o potencial da reao positivo (E > 0), temos
um processo espontneo.

2
2 ( ) ( ) ( )
3 6 6 3
s s
Ag S e Ag S

+ +
aq

E= -0,691V
3
( ) ( )
2 2 6
s aq
Al Al
+
+ e E= +1,662 V
3 2
2 ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
3 2 6 2 3
s s aq aq aq
g S Al Ag Al S
+ +
+ + + A
E= +0,971 V

QUESTO 23
Apresente as equaes que representam as reaes qumicas de
nitrao do tolueno, na presena de cido sulfrico, levando a seus
ismeros. Indique o percentual de ocorrncia de cada ismero e seus
respectivos estados fsicos, nas condies-padro.
Resoluo
A primeira etapa da reao de nitrao do tolueno acontece atravs da
reao do cido ntrico com o cido sulfrico, gerando o eletrfilo
(
2
NO
+
), como mostra as equaes a seguir:

2 4 3 4 2 3
H SO HNO HSO H NO
+
+ +
2 3 2 2
H NO H O NO
+ +
+

A segunda etapa consiste na reao do eletrfilo com o tolueno:

CH
3
+ NO
2
+
-H
+
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
+ +
Ismero orto
Ismero meta Ismero para

O grupo CH
3
, ligado ao anel aromtico, um grupo ativador e
orto/para dirigente. Dessa forma, os ismeros orto e para so
formados em maior quantidade que o ismero meta.
Como o grupo CH
3
no volumoso, podemos desconsiderar os
efeitos de impedimento estrico e considerar somente os efeitos
estatsticos no processo de substituio.
Como ilustra a figura, temos duas posies que geram o ismero orto
e uma posio que gera o ismero para.

CH
3
orto
orto
para

Portanto, o produto orto e para esto na razo de

2 orto: 1 para.

Contudo, no existe uma frmula ou uma maneira de calcular a
quantidade de ismero meta formado na reao. Seria necessrio o


8
aluno saber que para a reao de nitrao do tolueno em questo so
formados aproximadamente 5 % de ismeros meta. Assim, fazendo a
razo de 2:1 para os 95% restantes, obteramos aproximadamente
as propores apresentadas a seguir:*

CH
3
+ NO
2
+
-H
+
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
CH
3
NO
2
+ +
Ismero orto
Ismero meta Ismero para
5% 33% 62%

Para o ponto de fuso* dos ismeros temos os seguintes valores:
Ismero Ponto de fuso (C)
orto -10
meta 16
para 55
Temos que, na condio padro a temperatura 25C, dessa forma
os ismeros orto e meta so lquidos enquanto o ismero para
slido.
possvel estabelecer uma ordem de polaridade dos compostos
citados, contudo essa informao no seria suficiente para responder
a presente questo, posto que no possvel prever a temperatura de
fuso de um composto, mas sim ordenar do maior para o menor de
forma qualitativa.
Dessa forma, fica claro que um aluno que no tenha realizado esse
experimento na prtica, no tem informaes suficientes ou uma forma
de raciocnio que o levaria as respostas corretas, j que so cobrado
dados disponveis apenas em tabelas de qumica.

*Introduction to organic chemistry; A. Streitwieser, C.H. Heathcock,
E.M. Kosower; 4 edio; 1992; p.703 e 717.

QUESTO 24
Escreva a reao de combusto completa de um hidrocarboneto
genrico
( )
C H

com ar atmosfrico. Considere a presena do
nitrognio gasoso no balano estequiomtrico da reao e expresse
os coeficientes estequiomtricos dessa reao em funo de e .
Resoluo
A combusto completa de um hidrocarboneto gera e .
Levando em conta que o nitrognio gasoso est aproximadamente na
proporo de 4:1 para o oxignio gasoso no ar atmosfrico (80% de
N
2
CO
2
H O
2
e 20% de O
2
), a reao ainda no balanceada :
2 2
4
Ar
5
C H x yCO wH O xN

+ + +
2

O Ar na reao acima composto estequiometricamente de 1O
2
e
4N
2
. Para balancear a reao, temos que:
5
5 5
4 4
2
2
2
2
5
y
x
w
w
x y w
=
= + = +

=
= +

Assim, a reao balanceada :
( )
2 2
5 Ar 4
4 2
C H CO H O N

+ + + + +

2

QUESTO 25
Em um processo de eletrodeposio, o nquel metlico
eletrodepositado no catodo de uma clula eletroltica e permanece
coeso e aderido a esse eletrodo. Sabendo que a massa especfica do
nquel metlico igual a e que a espessura
total da camada eletrodepositada, medida no final do processo, foi de
, calcule a densidade de corrente aplicada (admitida
constante), expressa em , considerando nesse processo uma
eficincia de corrente de eletrodeposio de 100% e um tempo de
operao total de 900s.
(
25
,
Ni C
)
-3 3
8,9 10 kg m x
6
2,0 10 m x

-2
A m

Resoluo
Primeiramente precisamos encontrar a densidade superficial em
massa do Nquel:
6 3 6
h 8,9 10 g m 2,0 10 m 17,8 g m
m

= = =
2

A partir desse valor possvel encontrar a densidade superficial em
mols do nquel:

-1
17,8g
0,303 mol
58,69 g mol
m
n
M
= = =
2
0,303 mol m
n

=

A densidade de carga ser calculada levando em conta o nmero de
eltrons envolvidos no processo de deposio do nquel no ctodo:

2 0
Ni 2 Ni e
+
+

Como n 2 = o nmero de eltrons envolvidos no processo de
deposio do nquel no ctodo, a densidade de carga pode ser
calculada por:
2 -
2 0,303mol m 96500 C mol de e
q n
n F e

= =
4 -
5,85 10 C m
q
=
2

A densidade de corrente aplicada
( )
2
A m
dada por
q
J
t
= , onde
q
a densidade de carga e t o tempo em segundos:
4 -2
-2
5,85 10 C m
65,04A m
900s
q
J
t

= = =

QUESTO 26
A gua lquida neutra ( ) 7,0 pH = , inicialmente isenta de espcies
qumicas dissolvidas, mantida em um recipiente de vidro aberto e em
contato com a atmosfera ambiente sob temperatura constante.
Admitindo-se que a presso parcial do oxignio atmosfrico seja igual
a 0,2 atm e sabendo-se que esse gs solvel em H
2
O( ) e o que o
sistema est em equilbrio a uma temperatura de , pedem-se:
/
25C

a) escrever a equao qumica balanceada da semirreao que
representa o processo de reduo do oxignio gasoso em meio de
gua lquida neutra e aerada.
b) determinar o potencial de eletrodo , temperatura de ,
da semirreao obtida no item (a), considerando as condies
estabelecidas no enunciado desta questo.
(
EPH
V )
)
25C
c) determinar o valor numrio, expresso em , da variao de
energia livre de Gibbs padro ( da semirreao eletroqumica do
item (a).
-1
kJ mol
G

So dados:
2
/
0,401
o
EPH
O OH
E V
=
EPH
V = volt na escala padro do hidrognio
logx / 2,303 n x = /
( ) 0,30 1
0,2 10

=

Resoluo
a) A semirreao reduo do oxignio dada por:

+ +
2 2
2 4 4 H O O e OH

b) Para determinar o potencial do eletrodo nas condies do
experimento necessrio fazer uso da equao de Nernst:
0 0
0,0592
ln log
RT
E E Q E Q
nF n
= =
Q representa o cociente da reao naquele momento, e calculado de
forma anloga constante de equilbrio, relacionando as
concentraes dos produtos e reagentes da semirreao elevados aos
respectivos coeficientes estequiomtricos. Nesse caso temos:
4
2
[ ] OH
Q
pO
=
De acordo com o enunciado temos que:
O pH da soluo 7,00. Assim,
[ ]
7
1,00 10 mol L OH

= .
A presso parcial de O
2
.
2
0,2atm pO =
O potencial padro da reao .
0
0,401 E V =
O nmero de eltrons envolvido no processo 4 n = .


9
Desta forma, podemos substituir os valores na equao e calcular o
potencial do eletrodo nas condies do experimento.
7 4
0,0592 (1 10 )
0,401 log
4 0,2
E

=

( ) ( )
0,401 0,0148 28 0,7 E = +
0,805 E V =

c) O valor da energia livre de Gibbs para uma reao eletroqumica
dado pela expresso . G nFE =
Como o enunciado pede a variao padro, temos que usar o
potencial padro da semirreao e no o valor calculado no item
anterior.
0 -
4 96500 0,401 154,8 kJ mol G = =
1

QUESTO 27
Considere uma mistura gasosa constituda de C
3
H
8
, CO e CH
4
. A
combusto, em excesso de oxignio, de 50 mL dessa mistura gasosa
forneceu 70 mL de CO
2
(g).Determine o valor numrico do percentual
de C
3
H
8
na mistura gasosa.
Resoluo
Como todos os componentes da mistura gasosa estaro nas mesmas
condies de temperatura e presso, a proporo em nmero de mols
dos gases na mistura ser igual proporo entre os volumes dos
mesmos na mistura. Assim, podemos trabalhar com a proporo entre
os volumes ao longo da questo:
(I)
2
O
3 8(g) 2(g)
C H 3 CO

a combusto completa de 1 mL de C
3
H
8
libera 3 mL de CO
2
;

(II)
2
O
(g) 2(g)
CO 1CO

a combusto completa de 1 mL de CO libera 1 mL de CO
2
;

(III)
2
O
4(g) 2(g)
CH 1CO

a combusto completa de 1 mL de CH
4
libera 1 mL de CO
2
;

Assim, chamando de a, b e c os volumes de C
3
H
8
, CO e CH
4
na
mistura inicial, e sendo 70 mL o volume de CO
2
formado na
combusto desses gases, obtemos o seguinte sistema:

50
3 7
a b c
a b c
+ + =
+ + =
0
.

Subtraindo a segunda equao da primeira, temos:

2 70 50 10 mL a a = =

Assim, o percentual de C
3
H
8
na mistura inicial :

10
50
a
a b c
= =
+ +
20%

QUESTO 28
O cido ntrico reage com metais, podendo liberar os seguintes
produtos: NO (que pode ser posteriormente oxidado na presena do
ar), , ou (que reage posteriormente com ,
formando ). A formao desses produtos depende da
concentrao do cido, da natureza do metal e da temperatura da
reao.
2
N O
2
NO
3
NH
3
HNO
4
NH NO
3
Escreva qual(is) dos produtos citados acima (so) formado(s) nas
seguintes condies:
a) muito diludo (~ %)
3
( ) Zn s HNO + 2
b) diludo ( ~1 %)
3
( ) Zn s HNO + 0
c) concentrado
3
( ) Zn s HNO +
d) diludo
3
( ) Sn s HNO +
e) concentrado
3
( ) Sn s HNO +

Resoluo
a) Reao:

( ) 3 ( ) 3 2 ( ) 4 3 ( ) 2 ( )
4 10 4 ( ) 3
s aq aq aq
Zn HNO Zn NO NH NO H O + + +
/

Produto citado:
4 3 ( ) aq
NH NO

b) O zinco ao reagir com diludo pode sofrer as seguintes
reaes:
3 ( ) aq
HNO

( ) 3 ( ) 3 2 ( ) 2 ( ) 2 ( )
( ) 3 ( ) 3 2 ( ) ( ) 2 ( )
4 10 4 ( ) 5
3 8 3 ( ) 2 4
s aq aq g
s aq aq g
Zn HNO Zn NO N O H O
Zn HNO Zn NO NO H O
+ + +
+ + +
/
/

Produto citado: e
2 ( ) g
N O
( ) g
NO

c) Reao:

( ) 3 ( ) 3 2 ( ) 2 ( ) 2 ( )
4 ( )
s concentrado aq g
Zn HNO Zn NO NO H O + + +
/
2

Produto citado:
2 ( ) g
NO

Observao: O cido ntrico concentrado tem pouco efeito sobre o
zinco, uma vez que o nitrato de zinco possui baixa solubilidade sob
tais condies.

d) Reao:

( ) 3 ( ) 3 2 ( ) 4 3 ( ) 2 ( )
4 10 4 ( ) 3
s aq aq aq
Sn HNO Sn NO NH NO H O + + +
/

Produto citado:
4 3 ( ) aq
NH NO

e) O cido ntrico concentrado reage com o Sn
(s)
levando a formao
do xido de estanho IV

Reao:

( ) 3 ( ) ( ) 2 ( )
3 4 4 3
s concentrado g s
Sn HNO NO SnO + +

Produto citado:
( ) g
NO

Referncias bibliogrficas:

SHRIVER and ATKINS Inorganic Chemistry, third edition.
MAHAN & MYERS QUMICA, UM CURSO UNIVERSITRIO, quarta
edio.

QUESTO 29
Considere os seguintes dados:
Entalpia de vaporizao da gua a 25C: H=44J
vap
mol
1

Massa especfica da gua a 25C: =1,0g cm
2
HO
3

Temperaturas de ebulio a 1 bar:
2
. eb H O
=100C; =-60C; =-41C e =-2C
2
. eb H S
2
. eb H Se
2
. eb H Te
Com base nestas informaes:

a) determine o valor numrico da energia liberada, em J, durante a
precipitao pluviomtrica de 20mm de chuva sobre uma rea de
(10 10) km
2
.
b) justifique, em termos moleculares, por que apresenta
2
H O
eb

muito maior que outros calcogenetos de hidrognio.
c) como se relaciona, em termos moleculares, a elevada com
a quantidade de energia liberada durante uma precipitao
pluviomtrica?
2
. eb H O
Resoluo
a) Primeiramente necessria a determinao do volume de gua de
chuva: v A h = , onde:

2 8
A 100 km 1,0 10 m = =
2
a rea onde ocorreu a chuva e
2
h 20mm 2,0 10 m
= = a altura da precipitao pluviomtrica


10
Logo:

8 2 2 6 3 12 3
v Ah 1,0 10 (m ) 2,0 10 (m) 2,0 10 m 2,0.10 cm
= = = =

Como a massa especfica da gua =1,0g cm , a massa de
gua de chuva .
2
HO
3
12
m 2,0.10 g =

Dessa forma, o nmero de mols de chuva dado por:

12
11
1
m 2,0.10 (g)
n 1,1
M 18(g.mol )
= = = 10 mols

A energia liberada pela precipitao da chuva, a 25C, :

11 1 15
1,1 10 mol 44(kJ mol ) 4,8 10 J
vap
E n H E
= = = .

b) A temperatura de ebulio se relaciona diretamente com a
intensidade das foras de interao intermolecular. Dos calcogenetos
listados, o H O o nico que realiza ligaes de hidrognio, enquanto
que os outros calcogenetos apresentam foras de interao dipolo-
dipolo permanente. As ligaes de hidrognios so mais intensas do
que os outros tipos de interao intermolecuar, o que justifica a maior
temperatura de ebulio existente no caso da H O .
2
2
c) A elevada temperatura de ebulio da H O reflete a grande
quantidade de energia que deve ser utilizada para se retirar a gua do
estado lquido (de menor energia), onde ela est estabilizada pelas
ligaes de hidrognio e lev-la ao estado gasoso (de maior energia),
onde estas ligaes de hidrognio no existem.
2
Na precipitao pluviomtrica, este processo ocorre no sentido
inverso, uma grande quantidade de energia liberada, quando a gua
passa do estado gasoso (mais energtico), para o estado lquido
(menos energtico). Abaixo segue o diagrama de energia da gua no
estado lquido e gasoso:

H(kJ.mol
-1
)
H2O(g)
H2O(l)
44

QUESTO 30
Velocidades iniciais ( v
i
) de decomposio de perxido de hidrognio
foram determinadas em trs experimentos (A, B e C), conduzidos na
presena de I (aq) sob as mesmas condies,mas diferentes
concentraes iniciais de perxido ( [
]
2 2 i
H O ),de acordo com os dados
abaixo:
Experimentos [ ]
2 2
I
H O (mol L
-1
) v
I
(10 mol L
3 -1
s
-1
)
A 0,750 2,745
B 0,500 1,830
C 0,250 0,915
________________________________________________________
Com base nestes dados, para a reao de decomposio do perxido
de hidrognio:
a) escreva a equao estequiomtrica que representa a reao.
b) indique a ordem desta reao.
c) escreva a lei de velocidade da reao
d) determine o valor numrico da constante de velocidade, k.
e) indique a funo do I (aq) na equao.
Resoluo
a) A reao de decomposio do perxido de hidrognio (H
2
O
2
)
catalisada pelo on iodeto (I
-
(aq)
) :
+
2 2( ) 2 ( ) 2( )
2 2
aq l g
H O H O O

Nota: Na verdade, esta a equao global. A reao catalisada
ocorre em duas etapas, sendo a primeira a etapa lenta da reao
(lembrando que a etapa lenta aquela que ir determinar a velocidade
da reao).

+ +
+ + +
+
2 2( ) ( ) 2 ( ) ( )
2 2( ) ( ) 2 ( ) 2( ) ( )
2 2( ) 2 ( ) 2( )
(etapa lenta)
2 2
aq aq l aq
aq aq l g aq
aq l g
H O I H O IO
H O IO H O O I
H O H O O

b) Comparando os experimento B e C, percebemos que quando a
concentrao [ ]
2 2
H O diminui pela metade (de 0,500 a 0,250 mol L
-1
),
a velocidade da reao tambm cai a metade (1,830 a 0,915 mol L
-
1
s
-1
). Desta forma, a reao em questo deve ser de primeira ordem
em relao ao perxido de hidrognio.
Caso quisssemos encontrar este nmero algebricamente,
poderamos escrever, levando em conta que v k [ ]
2 2 i
i
H O

=
1
:

=
3
3
1,830.10 0,500
0,915.10 0,250
k
k

Dividindo a primeira equao pela segunda, temos que:
( )
= = 2 2

Confirmando que a reao de primeira ordem.

c) A lei de velocidade da reao definida pela etapa lenta do
processo. Como uma etapa por definio um processo elementar
envolvido numa reao temos que:

Etapa lenta
2 2( ) ( ) 2 ( ) ( ) 2 2( ) ( )
.
aq aq l aq aq aq
H O I H O IO v k H O I

+ + =

Porm, como o catalisador no consumido na reao, sua
concentrao se mantm constante no processo e pode ser agregado
na constante de velocidade:
=

'
2 2( ) aq
v k H O

d) Substituindo os valores do experimento C da tabela na lei de
velocidade da reao determinada no item c:
3 -1 -1 ' -1
0,915 10 mol L s 0,250mol L k
=
3 -1
3,66 10 s k

=

e) O on iodeto ( I ) o catalisador da reao. O catalisador
aumenta a velocidade da reao sem ser consumido no processo.
(aq)

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J os Roberto Migliato Filho
Roberto Bineli Muterle
Thiago Incio Barros Lopes
Lucas dos Santos Vargette

Reviso
Daniel Simes Santos Ceclio
Edson Vilela Gadbem
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Fabiano Gonalves Lopes
Marcelo Duarte Rodrigues Cecchino Zabani

Digitao, Diagramao e Publicao
Allan Cavalcanti de Moura
Patrcia Beijinho Teixeira
Luiz Andr Mazzarid

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Com base nestas informaes:

= = a altura da precipitao pluviomtrica

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