Universidade Federal do Rio Grande do Sul

REVESTIMENTOS DE CONVERSO
Fosfatizao Cromatizao Anodizao

Marlla Vallerius da Costa Outubro de 2009.

TRATAMENTOS DE SUPERFCIES
Camadas de Converso Fosfatizao Cromatizao Anodizao Novas tendncias Silanizao Nanocermicos

POR QUE REALIZAR TRATAMENTO DE SUPERFCIES

O setor de tratamentos de superfcie tem papel fundamental na:
preveno da corroso;
aumentando a durabilidade e a vida til dos materiais

promoo da aderncia pintura.

A pintura o principal meio de proteo contra a corroso das estruturas metlicas. pelcula com caractersticas protetoras e decorativas.

CAMADAS DE CONVERSO
Consistem na converso de um metal em um xido, hidrxido ou sal do metal.
Superfcie Ativa Superfcie no-ativa

Os tratamentos de converso so amplamente utilizados na indstria para promover a aderncia pintura e/ou resistncia corroso. Os processos mais comumente encontrados so:
o tratamento de fosfatizao sobre o ao e o zinco; a cromatizao sobre o ao galvanizado e ligas de alumnio; anodizao do alumnio e de suas ligas.

FOSFATIZAO
Para o caso especfico da fosfatizao, trata-se da converso do metal em um fosfato (sal) insolvel do on metlico. O fosfato insolvel deposita-se sobre o metal modificando as suas propriedades superficiais.

O PROCESSO DE FOSFATIZAO LARGAMENTE USADO PELAS SEGUINTES RAZES:

Prepara as superfcies para receber e reter as tintas ou outros revestimentos, aumentando a resistncia contra a corroso.
A durabilidade da tinta est diretamente ligada eficcia do sistema de pr-tratamento do substrato.

Condiciona as superfcies para receber compostos lubrificantes nas operaes de deformao a frio ou parte mveis.

Efeito secundrio (sinrgico)

Resistncia nvoa salina de corpos de prova

Corpos de prova sem proteo Corpos de prova fosfatizados Corpos de prova niquelados Corpos de prova cromados Corpos de prova fosfatizados e com leo Corpos de prova com 2 demos de tinta Corpos de prova fosfatizados e 2 demos de tinta

6 minutos 30 min. 10-13 horas 23-24 horas 60 horas 70 horas 500 horas

ATUALMENTE A FOSFATIZAO APLICADA, PRINCIPALMENTE, SOBRE:

metais ferrosos (ao e ferro fundido); alumnio e suas ligas; zinco e suas ligas; cdmio e suas ligas.

Os compostos para a fosfatizao consistem, basicamente, de fosfatos metlicos, dissolvidos em solues aquosas de cido fosfrico.

COMPOSIO BSICA DE SOLUO FOSFATIZANTE - Fosfato primrio de zinco ----------- Zn(H2PO4)2 - cido fosfrico -------------------------- H3PO4 - Aceleradores ---------------------------- ClO3- , NO3- Catalisadores --------------------------- Ni, Cu - gua --------------------------------------- H2O

Os compostos para a fosfatizao consistem, basicamente, de fosfatos metlicos, dissolvidos em solues aquosas de cido fosfrico.

COMPOSIO BSICA DE SOLUO FOSFATIZANTE - Fosfato primrio de zinco -------------- Zn(H2PO4)2 - cido fosfrico -------------------------- H3PO4 - Aceleradores ---------------------------- ClO3- , NO3- Catalisadores --------------------------- Ni, Cu - gua --------------------------------------- H2O Adio de metais pesados no banho

REAES DO PROCESSO DE FOSFATIZAO

1 reao : Fe0 + 2H3PO4

Fe(H2PO4)2 + H2

A superfcie do metal atacada pelo H3PO4 para formar o fosfato solvel do metal base, sendo esse fenmeno acompanhado pela liberao de hidrognio no ctodo

1 reao : Fe0 + 2H3PO4 2 reao : Zn(H2PO4)2 3 reao : 3ZnHPO4 4 reao : 3Zn(H2PO4)2

Fe(H2PO4)2 + H2 ZnHPO4 + H3PO4 Dissociao dos fosfatos

Zn3(PO4)2 + H3PO4 Zn3(PO4)2 + 4H3PO4

1 reao : Fe0 + 2H3PO4 2 reao : Zn (H2PO4)2 3 reao : 3ZnHPO4 4 reao : 3Zn(H2PO4)2

Fe(H2PO4)2 + H2 ZnHPO4 + H3PO4

Zn3(PO4)2 + H3PO4 Zn3(PO4)2 + 4H3PO4 Equilbrio

1 reao : Fe0 + 2H3PO4 2 reao : Zn(H2PO4)2 3 reao : 3ZnHPO4 4 reao : 3Zn (H2PO4)2

Fe(H2PO4)2 + H2 ZnHPO4 + H3PO4

Aumentar a formao ZnHPO4 Zn3(PO4)2 Zn3(PO4)2

Zn3(PO4)2 + H3PO4 Zn3(PO4)2 + 4H3PO4 Equilbrio

1 reao : Fe0 + 2H3PO4 2 reao : Zn(H2PO4)2 3 reao : 3ZnHPO4 4 reao : 3Zn (H2PO4)2

Fe(H2PO4)2 + H2 ZnHPO4 + H3PO4 ZnHPO4 Zn3(PO4)2 Zn3(PO4)2 Insolveis

Zn3(PO4)2 + H3PO4 Zn3(PO4)2 + 4H3PO4 Equilbrio

SOLUBILIDADE
Fosfatos dicidos (primrios): muito solveis
Zn(H2PO4)2: fosfato de zinco dicido Fe(H2PO4)2: fosfato de ferro II dicido

Fosfatos monocidos (secundrios): fracamente solveis (exceo do fosfato monocido de zinco que solvel)
ZnHPO4: fosfato de zinco monocido FeHPO4: fosfato de ferro II monocido

Fosfatos neutros (tercirios): insolveis

Zn3(PO4)2: fosfato de zinco neutro Fe3(PO4)2: fosfato de ferro II neutro

PRINCPIO DA FOSFATIZAO
Fosfatos dicidos solveis

diluio, pH, temperatura

Fosfatos neutros insolveis

variar algum parmetro (pH, diluio ou temperatura) somente na superfcie do metal a ser fosfatizada para transformar os fosfatos dicidos (solveis) em fosfatos neutros (insolveis).

PRINCPIO DA FOSFATIZAO
Fosfatos dicidos solveis

diluio, pH, temperatura

Fosfatos neutros insolveis

variar algum parmetro (pH, diluio ou temperatura) somente na superfcie do metal a ser fosfatizada para transformar os fosfatos dicidos (solveis) em fosfatos neutros (insolveis).

pH

Fe

Mn Zn/Ni

Zn/Fe

Zn

Hopeita fosfato de
zinco

No caso da fosfatizao com fosfatos de zinco sobre um substrato de ferro: cristais de fosfato de zinco (hopeita Zn3(PO4)2.4H2O) e;

Fosfofilita fosfato
de zinco e ferro

cristais de fosfato de zinco e ferro (fosfofilita Zn2Fe(PO4)2.4H2O)

A agitao fosfatizao:

tem

um

efeito

marcante

na

Sob forte agitao da soluo fosfatizante, como no processo a jato, os cristais se apresentam em forma de escamas orientadas sob diversos ngulos, dando a impresso de agulhas, quando observados no microscpio. No tratamento por imerso (baixa agitao) os cristas se apresentam sob a forma de pequenos cubos, formando uma camada compacta, altamente favorvel aplicao de tintas.

Forte agitao Hopeita

Baixa agitao Fosfofilita

FORMAO DA LAMA
Fosfatos insolveis que no conseguiram se fixar na superfcie

constituda principalmente por fosfato frrico mas pode conter outros fosfatos metlicos, formados por desbalanceamento do banho. A lama pode apresentar-se de diferentes formas: cristalina de fcil sedimentao, floculenta com dificuldade de sedimentao; A formao de lama na fosfatizao intrnseca e no pode ser evitada mas pode ser minimizada; Existem formuladores que adicionam produtos para facilitar a formao de lama sedimentvel.

COMO MINIMIZAR A FORMAO DA LAMA

Temperatura: Acidez livre: temperatura do banho acidez livre (H3PO4)

Adio de hidrxido de sdio para diminuir a acidez livre: adicionar aos poucos e sob agitao. Natureza da gua utilizada: guas duras aumentam a quantidade de lama, pois aumentam a alcalinidade....

Camada de fosfato formada sem lama

Camada de fosfato formada com lama

PROCESSO DE FOSFATIZAO
Desengraxe; Lavagem; Decapagem:
Para remover a ferrugem, pelculas de oxidao e carepas de laminao, a fim de obter uma superfcie metalicamente limpa e isenta de impurezas e xidos;

Desengraxe

Decapagem

Formao da camada de fosfato; Lavagem; Passivao; Lavagem; Secagem; Aplicao da pintura.

Passivao um processo que tem como finalidade a selagem, passivao da camada de fosfato. um complemento e ao mesmo tempo um nivelamento dos cristais da camada de fosfato. A passivao aumenta a resistncia corroso das peas tratadas.

CROMATIZA O

Processo de converso em que o revestimento obtido em solues contendo cromatos ou cido crmico. Pode ser aplicado sobre metal, camada de xido ou fosfato. Metal: para aumentar resistncia corroso (Zn) ou melhorar aderncia de tintas (Al ou Mg). xidos ou fosfatos: vedante de poros como suplemento proteo.

CROMATIZAO HEXAVALENTE
Ataque qumico que ocorre quando este metal submergido em um banho de cromatizao, composto basicamente por ons de cromo VI,
cido crmico (xido de cromo); bicromato de sdio ou cromato de sdio; cidos orgnicos e inorgnicos (sulfrico e clordrico); ons de cromo III.

O ataque qumico facilita a dissoluo de metais da superfcie e a formao de um filme protetivo que contm componentes de cromo complexos

POSSVEIS REAES

O mecanismo de formao das camadas de converso cromatizadas considerado como um mecanismo de precipitaodissoluo.

POSSVEIS REAES

Pea com filme cromatizado meio corrosivo

Efeito cicatrizante: 1) camada barreira passiva; 2) Cr VI: dissolve em contato com a umidade; 3) se reduz nas descontinuidades onde o substrato metlico tende a se oxidar

No caso da aplicao fosfatizao Selagem dos poros devido formao de fosfato de cromo A soluo passivante preenche os poros; parte do cromo hexavalente reage com o substrato de ao, passivando-o; parte reage com a prpria camada de fosfatos formando fosfatos de cromo que preenchem os poros; aps completada as reaes, ainda resta cromo hexavalente na soluo remanescente;

Durante o estgio de secagem, a gua evapora e ficam os sais de cromo hexavalente; no uso posterior, quando a superfcie molhada de novo, este cromo redissolve e contribui para resistncia corroso. Passivao do ao exposto nos poros.

CROMATIZAO TRIVALENTE
O processo de cromatizao trivalente semelhante ao de cromatizao hexavalente! Contudo: a cromatizao trivalente no fornece uma eficcia to boa em relao a proteo a corroso; ainda existem dvidas quanto a estabilidade do Cromo III na natureza; necessrio uma temperatura mais alta para a formao de um camada compacta. .

Ps-tratamento com solues isentas de cromo Molibdatos: bastante eficientes (comparvel a do cromo) porm de alto custo. Taninos, nitritos, amino fosfatos, sais de zircnio, silicatos, boratos (desempenho menor do que os cromatos). Produtos de proprietrios.

ANODIZAO
Anodizao um processo eletroqumico de tratamento de superfcie que permite preservar todas as qualidades do metal, protegendo-o contra agressividade do meio ambiente, a partir da criao de uma pelcula de xido sobre sua superfcie.

A anodizao um processo eletroqumico em que o metal a ser protegido o nodo. Este processo realizado principalmente em metais que formam xido em contato com o oxignio do ar. Industrialmente, a anodizao feita em larga escala no alumnio e suas ligas. Alm do alumnio, existem outros metais que tambm podem ser anodizados, tais como: Ti (titnio), Nb (nibio), Ta (tntalo), W (tungstnio), Mg (magnsio), Zr (zircnio) e V(vandio).

APLICAES DA ANODIZAO DECORATIVA: Peas para diversas finalidades em vrias cores; PROTETIVA: Oferece proteo contra corroso e oxidao visando uma vida til prolongada nas peas anodizadas; ISOLANTE: Oferece bom isolamento, restringindo condutividade eltrica em peas anodizadas.

Este ponto indica que sobre a superfcie do metal Curva de polarizao mostrando a formou-se uma pelcula regio passiva para proteo andica protetora e que a corrente no mais variar com o aumento do potencial.

No processo de anodizao os metais so levados condio de passividade.

Amostra Ctodo inerte

XIDOS BARREIRAS Metais que podem ser anodizados tambm reagem prontamente com o oxignio do ar (oxidam), portanto suas superfcies esto sempre cobertas com uma camada fina de xido. No alumnio, por exemplo, existe sempre uma barreira de xido de cerca de 2 a 3 nm (1nm = 0,000 001mm) de espessura. Caractersticas:
o Finos o Densos (no-porosos) o Compactos o Espessura relativamente uniforme o Resistncia: impede a passagem de corrente eltrica. o Possuem propriedades isolantes. o Dieltricos, principalmente com uso em capacitores eletrolticos.

Somente quando o campo eltrico supera a capacidade de isolamento desta camada de xido que os ons de oxignio e alumnio comeam a percorrer o xido.

XIDOS POROSOS

Esta camada forma-se em eletrlitos em que o xido formado apresenta solubilidade. Ela se forma atravs da dissoluo da camada barreira pelo eletrlito provocando milhares de pontos de ataque na superfcie da mesma. Estes so produzidos no centro das clulas hexagonais iniciando o comeo dos poros. Cada ponto de ataque, poro, pode ser considerado uma fonte de corrente, a partir da qual vai se desenvolver um campo de potencial.

Tingimento: Antes de proceder a selagem (fechamento dos poros) possvel impregnar o xido poroso com pigmentos coloridos. O pigmento fica retido no poro aps o seu fechamento (selagem).

A selagem consiste no fechamento dos poros formados no xido. Por meio da selagem possvel aumentar a resistncia corroso de metais anodizados hidratao do xido amorfo, o qual transformado em uma nova fase; as paredes dos poros aumentem de volume, tornando a camada mais resistente corroso atmosfrica e aos agentes qumicos; Filmes porosos podem ser selados em gua quente, em soluo de H2CrO4 diluda ou em soluo de acetato de nquel.

A anodizao um dos tratamentos de superfcie para metais menos agressivos ao meio ambiente. Seus efluentes so livres de solventes orgnicos e metais pesados.

Processo de Anodizao

TRATAMENTOS DE SUPERFCIES
Camadas de Converso Fosfatizao Cromatizao Anodizao Novas tendncias Silanizao Nanocermicos
Promover a aderncia da pintura e fornecer certa proteo a corroso.

Revestimentos como alternativa aos revestimentos obtidos por cromatizao e fosfatizao

Processo de cromatizao Processo de fosfatizao
Tratamentos de converso: promover a aderncia pintura e/ou resistncia corroso

metais pesados presentes nos efluentes do processo de fosfatizao; Lama da fosfatizao; Necessidade de passivao da camada fosfatizada para uma boa resistncia a corroso; Toxicidade hexavalente; do cromo

Baixa eficincia das camadas de cromatizao trivalente.

Revestimentos Silanos e Nanocermicos

SILANIZAO
A necessidade por novas tcnicas de ligao em interfaces orgnicoinorgnicas surgiu em 1940 quando as fibras de vidro foram utilizadas pela primeira vez como reforos em resinas orgnicas. Adio de silanos aumentava a resistncia inicial do compsito, bem como mantinha essa resistncia ao longo do tempo. Composto ambientalmente aceitvel; Um filme de silano pode proteger um metal da corroso atmosfrica por 6 meses a 1 ano; Silanos tambm podem ser usados como pr-tratamento superficial de metais antes da pintura (poliuretanos, polisteres e acrlicos), pois promovem uma excelente ligao entre o filme e o substrato;

Aplicao do silano como pr-tratamento de metais antes da pintura:

Esquema de pintura industrial, indicando a aplicao das camadas de silano.

SILANOS O que so? Os silanos so compostos usados em uma larga escala de aplicaes e atualmente so empregados nas indstrias no apenas por fornecer boa proteo corroso, mas tambm, por sua excelente propriedade de adeso em revestimentos orgnicos, uma vez que so conhecidos como bons agentes de acoplamento. Os silanos so compostos hbridos: apresentam grupos orgnicos e inorgnicos; Os grupos orgnicos: propriedades de materiais polimricos, como maior flexibilidade, densidade e compatibilidade funcional com camadas de tintas; Os grupos inorgnicos: propriedades de materiais cermicos, contribuindo para o aumento da resistncia, durabilidade e adeso ao substrato metlico.

SILANOS Composio Qumica

SILANOS - Classificao Silanos (Trialcoxisilanos) Molculas hbridas

Grupo alcxi hidrolisvel

Grupo funcional orgnico

Grupo alcxi hidrolisvel O grupo funcional reage com a resina da pelcula de pintura, formando ligaes covalentes silano/resina, alm das ligaes metal/silano. E estas ligaes sero responsveis pela excelente qualidade da aderncia.

Os grupos funcionais orgnicos so escolhidos de acordo: reatividade; compatibilidade com a camada polimrica subseqente;

ligaes fortes entre o metal (fase inorgnica) e uma subseqente camada de pintura (fase orgnica)

De acordo com a sua estrutura qumica, os silanos so classificados em monossilanos e bissilanos. Nmero de grupos hidrolisveis presentes na molcula.

Monossilano

Grupo funcional ou orgnico Grupo alcxi hidrolisvel

Bissilano

Os bissilanos podem ou no conter um grupo funcional dentro da cadeia.

Ento, os monosilanos e os bissilanos podem ser classificados como funcionais ou nofuncionais.

SILANOS Diferenas entre o filme de bissilanos e os monossilanos

Os bissilanos oferecem uma proteo contra a corroso aos metais melhor que os monossilanos: maior adeso interfacial; formao de filmes mais densos; maior resistncia difuso da gua, devido a natureza hidrofbica e inorgnica do siloxano

Os bissilanos tambm oferecem maior proteo quando usados em conjunto com um monossilano funcional. Neste caso, os bissilanos, principalmente os no-funcionais, devem ser usados como primeira camada, j que apresentam maior adeso interfacial e, os monossilanos funcionais so utilizados para aderir os revestimentos orgnicos aplicados posteriormente.

SILANOS Dupla camada

Uma camada de silano no suficiente para formar uma boa proteo contra corroso, por isso recomenda-se o uso de uma dupla camada de silano; Em alguns aminosilanos existe a possibilidade da interao entre os grupos funcionais da molcula de silano e o substrato metlico, sendo esse o caso de adsoro invertida; A primeira camada tem como funo reagir com a superfcie metlica j a segunda camada tem funo de ligar com a camada de polmero.

Exemplos de monossilanos e bissilanos (AQUINO 2006). Nome do silano (abreviao) Viniltrietoxisilano (VS ou VTES) Monossilano y-ureidopropiltrietoxisilano (y-UPS) 3-glicidoxipropiltrimetoxisilan0 (GPTMS) Bis-1,2-[trietoxisilil]etano (BTSE) Bissilano Bis-[y-trietoxisililpropil]tetrasulfano (BTESPT) Bis-[trimetoxisilipropil]amina (BTSPA) Estrutura Qumica CH2=CH-Si-(OC2H5)3 NH2-CO-NH-(CH2)2-Si-(OC2H5)3 C9H20O5Si (C2H5O)3-Si-(CH2)2-Si-(OC2H5)3 (C2H5O)3-Si-(CH2)2-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3 (CH3O) 3-Si-(CH2) 3-NH-(CH2) 3-Si(OCH3) 3

Dupla camada

Aderncia silano polmero

Metal; Silano no-funcional; Silano funcional; Polmero. Grupo funcional Epxi, amino Amino Metacrilato Forma rede com Resina epxi Resina fenlica Estireno, resina polister insaturada

SILANOS Tratamento antes da aplicao a interao do silano com o substrato metlico dependente das condies da superfcie do metal necessrio remover filmes de xidos formados devido a oxidao espontnea da superfcie metlica em contato com a atmosfera ou quando submetida a tratamentos trmicos: filmes de xidos so pouco aderentes; impedem a aplicao de revestimentos protetores; Tratamento da superfcie: filmes protetores devem ser aplicados sobre uma superfcie limpa e livre de xidos; o tratamento superficial remove contaminaes (xidos, leos ou graxas); importncia de um tratamento alcalino que proporciona o aumento da concentrao de hidroxilas presentes na superfcie metlica, que tornam a superfcie mais ativa **(limpezas cidas ou neutras no favorecem a formao o aumento das hidroxilas)**

SILANOS Soluo de silano Os silanos no normalmente estocados no seu estado no-hidrolisado; precisam ser hidrolisados em soluo aquosa antes de serem aplicados. eles so dissolvidos em lcool e hidrolisados em presena de uma quantidade de gua bem controlada; Devido a natureza hidrofbica dos silanos, normalmente necessria uma grande quantidade de solvente orgnico na soluo, ou seja, grande parte dos silanos possui limitada solubilidade em gua e por isso, devem ser dissolvidos em solventes orgnicos.

Obstculo na introduo desses compostos na indstria, em razo de restries de uso de compostos orgnicos volteis.

Silanos baseados em lcool so mais resistentes a corroso do que aqueles baseados em gua.

SILANOS Solubilidade, estabilidade e reatividade das solues de silano

Silanos parcialmente solveis em gua necessitam que parte da gua seja substituda por lcool; A estabilidade e reatividade dos silanos em solues contendo gua dependem: natureza do grupo organofuncional; pH da soluo (reaes de hidrlise e condensao catalisadas); concentrao da soluo (silano e gua); tempo de hidrlise.

SILANOS Formao do filme de Silano os grupos alcxi das molculas de silano sofrem reaes de hidrlise em gua para formar os grupos silanol hidroflicos que interagem com o substrato metlico. Grupo silanol

Silanos base gua levam entre 15 min e 1h para hidrolisar; Silanos base lcool levam de 18h a 48h para hidrolisar.

Ligaes de hidrognio

Aps as reaes de hidrlises e formao das ligaes de hidrognio, os grupos hidrolisados podem sofrer reaes de condensao; h duas formas de reaes de condensao ocorrendo na interface metal/silano ao secar ou curar no metal tratado.

Aps a cura, ambas as ligaes covalente so formadas na interface, sendo estas as ligaes responsveis pela excelente adeso do filme ao substrato metlico, bem como pela reticulao do filme polimrico formado. A reao de hidrlise pode ocorrer at que todos os grupos silanol tenham sido hidrolisados. Da mesma forma, a reao de condensao tambm pode ocorrer at que todos os grupos silanol tenham sido convertidos em um retculo de ligaes , porm a cintica dessas reaes dependente da composio do sistema. Se a hidrlise no completa, filmes de boa qualidade ainda podem ser formados, pois os grupos no hidrolisados que restaram podemse hidrolisar lentamente quando o metal tratado exposto atmosfera ou quando est em contato com alguma soluo.

SILANOS Aplicao do filme Em numerosos trabalhos, os filmes de silanos so formados por processo sol-gel. No processo sol-gel, duas reaes simultneas e competitivas de hidrlise e condensao conduzem a formao de um sol e depois de um gel, definido como uma estrutura tridimensional resultante de uma agregao. Essa tcnica de formao de filmes, coincide com as etapas de formao de um filme silano. O filme silano pode ser obtido por aplicao por pincel, spray, eletrodeposio ou imerso. Imerso: Mtodo mais utilizado por ser o mais simples e mais barato No ltimo exemplo, a tcnica de dip-coating uma das mais seguras para a obteno de filmes com espessura controlada. Indstria bom ou ruim?

SILANOS Pr-tratamento a base de silano

Cada silano comporta-se de maneira diferente com um determinado tipo de metal. Assim, a combinao metal/silano no pode ser facilmente determinada: O grupo funcional do silano pode reagir com a hidroxila do metal, em razo da alta energia de superfcie dos xidos metlicos; Nem todas as combinaes metal/silano reagem formando ligaes estveis, em razo do carter bsico das hidroxilas do metal e do carter cido dos grupos silanol. So necessrios conhecimentos sobre a velocidade das reaes de hidrlise e condensao, para que as reaes de hidrlise e condensao no ocorram muito rapidamente e simultaneamente.

SILANOS Filme silano ideal Slida ancoragem com o metal via ligaes metal-silano silano deve ser primeiramente hidrolisado e posteriormente adsorvido; Espessura do filme entre 50 100nm; As ligaes metal-silano devem ser estveis; Os filmes devem ser homogneos e livres de porosidades. Isto pode ser obtido somente quando o metal apresenta uma superfcie completamente limpa; importante que a reticulao do filme no seja completa e que, o filme perca toda a gua antes da aplicao do polmero, para no impedir a reao com a camada de tinta, pois, caso contrrio, o polmero no poder penetrar no filme. A orientao das primeiras camadas de molculas tem que ser exatamente uniforme e regular. Os grupos silanol livres que no reagirem com as hidroxilas do metal, podem reagir entre si, formando uma rede de siloxano na interface.

Zinco revestido com filme de silano: Espessura de aprox. 0,6 m

Revestimento de Zinco com filme de silano: (a) antes do ensaio de polarizao; (b) depois do ensaio de polarizao

SILANOS Fatores que influenciam a espessura do filme Concentrao do silano no sol (2% a 5%); fator que mais influencia na espessura da camada, concentraes mais altas fornecem uma melhor cobertura. A combinao de metal silano apresenta uma relao linear entre concentrao e espessura de camada. Tempo de imerso; no tem um efeito significativo na espessura da camada, j que a adsoro ocorre rapidamente na superfcie do metal. Esse parmetro s significativo quando o sistema for composto por duas camadas de silano. Temperatura e tipo de cura; a reticulao do filme de siloxano pode ser acelerada com a temperatura e o tempo de cura, modificando as caractersticas do filme.

Proteo a corroso do silano

Os filmes de silano no sofrem reaes eletroqumicas, no se reduzem nem se oxidam; Reduzem a velocidade da entrada de gua, sendo assim uma propriedade importante o grau de hidrofobicidade, que apresentada quando o filme estiver reticulado;

INIBIDORES DE CORROSO
Adio de Crio (terras raras); Aumenta a espessura do filme; Aumenta hidrofobicidade; Fica inserido dentro do filme de silano; Tem mobilidade, reagindo com os ons hidroxila, formando xidos e hidrxidos de Ce III e IV, depositando e selando o filme.

CONSIDERAES PARA A ESCOLHA DE UM SILANO

Cross-linking (reticulao); Compatibilidade com camada anterior e posterior; Tempo que a soluo efetiva (viscosidade); Hidrofobicidade (solubilidade).

VANTAGENS
Podem ser usados em quase qualquer combinao metal-tinta; Aplicao rpida e fcil; Solues no agressivas (pH neutro); Filmes podem proteger contra vrias formas de corroso (inclusive localizadas).

DESVANTAGENS
Efetividade como tratamento nico; No so inibidores (mas podem conter); No tem propriedades auto-reparadoras; Solues pouco estveis; Emisso de volteis.

NANOCERMI COS
Aplicao ou incorporao s superfcies metlicas partculas nano-estruturadas que, aps sua deposio e secagem assumem uma caracterstica nanocermica em virtude da camada ser constituda de xidos

Produtos no mercado
Henkel Bonderit NT Zr e Ti. Kilntex Nanotex Zr. Chemetall Gardobond X Zr e Ti.

Aplicao:
Alumnio, ligas de alumnio, ao galvanizado, ao carbono.

COMO SE FORMA A CAMADA DO NANOCERMICO:

Reaes qumicas
Reao no metal Reaes complexantes Reduo do Oxignio 2 Al + 6 H+ = 2 Al3+ + 3 H2 Al3+ + TiF62- = AlF63- + Ti4+ 2 H2O + 4 e- = 4 OHTi4+ + 3 H2O = TiO2H2O + 4 H+

Deposio do Revestimento

O mesmo acontece para a formao do xido de zircnio

Microestrutura:

Superfcie rugosa auxilia a aderncia do revestimento

Semelhanas e diferenas entre tratamentos

Revestimento muito fino: peso 10 mg/m2 (Revestimentos com cromo: 1000 mg/m2)

ESPESSURA DA CAMADA NANOCERMICA COMPARADA COM OS PROCESSOS DE FOSFATIZAO

Formas de aplicao

VANTAGENS
Processo bastante rpido (20-30 segundos); Formao de um camada mnima e uniforme; Boa aderncia a tintas; Ausncia de efeito nivelador; Aumento da resistncia a corroso em comparao do fosfato de ferro;

Tratamento realizado a frio; mbito ambiental e econmico.

DESVANTAGENS
Pode ocorrer a formao de camadas com defeitos superficiais (alta porosidade); Maior controle operacional do banho; Contaminaes;

OBRIGADA PELA ATENO!

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CORREA, P. S. Comportamento Corrosivo da Liga de Magnsio AZ91 revestida com filmes de metiltrietxi silano e ons crio. Porto Alegre. 2008. 84p. Dissertao (Mestrado em Qumica)- Instituto de qumica, Curso de Ps-Graduao em Qumica da UFRGS. OLIVEIRA, M. F. de. Estudo da influncia de organo-silanos na resistncia a corroso de ao-carbono por meio de tcnicas eletroqumicas. So Paulo. 2006. 218p. Tese (Doutorado). Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais. AQUINO, I. P. caracterizao da superfcie do ao-carbono ABNT 1008 revestida com organo-silanos por meio de tcnicas eletroqumicas e fsico-qumicas. So Paulo. 2006. 129p. Dissertao (Mestrado). Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Departamento de Engenharia Qumica. van Ooij, W. J.; Zhu, D.; Stacy, M.;Seth, A.; Mugada, T.; Gandhi, J.; Puomi, P. Corrosion Protection Properties of Organofunctional Silanes An Overview. Tsinghua Science and Technology, Beijing, China, v.10, n. 6, p. 639664, 2005. MONTEMOR, M.F.; FERREIRA, M.G.S. Electrochemical study of modified bis - [triethoxysilylpropyl] tetrasulfide silane films applied on the AZ31 Mg alloy. Electrochimica Acta. n. 52, p. 74867495, 2007. Revestimentos por sol-gel como alternativa aos revestimentos obtidos por cromatizao e fosfatizao. Curso: Tratamento de Superfcies Revestimentos convencionais e novas tendncias. Cline Salacruch. Feevale. 2008. http://www.bonderitent.com/eng/index.html O. Lunder et al. Formation and characterisation of TiZr based conversion layers on AA6060 aluminium Surface and Coatings Technology 184 (2004) 278290 Kelli Bossardi Nanotecnologia Aplicada a tratamentos superficiais para o ao carbono 1020 como alternativa para o fosfato de zinco Dissertao Mestrado - Porto alegre 2007