UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Monografia de Estgio Supervisionado

Anlise de q!lid!de de "#$%s&'(eis !&#$#&i(#s
)!*! L#*en+# M!*&ins
O*ien&!d#*, Prof. Dr. Pedro Sergio Fadini
S-# C!*l#s . SP
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2
)!*! L#*en+# M!*&ins
M#n#2*!3i! de Es&2i# S4e*(isi#n!d#
M#n#2*!3i! de Es&2i# S4e*(isi#n!d#5
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S-# C!*l#s . SP
3
/010
A2*!de"i$en&#s
Deus por estar sempre do meu lado, guiando meus passos;
minha me por confiar e acreditar na minha capacidade;
Aos amigos que conquistei no LabCom: Sandra, Daiane, Anderson, Sabrina,
Joanita, Jonas e Maciel;
Ao gerente da Unidade de Combustveis, Marcos Roberto Monteiro, pela
oportunidade de estgio e por sua simplicidade com todos;
supervisora da Unidade de Combustveis, Miriam Regina Batocchio, pelo suporte
na elaborao deste trabalho;
s diferentes amigas que conquistaram meu carinho ao longo de sua passagem
pelo Bloco 10, pelos timos momentos que passamos juntas, sempre mantendo
respeito e unio;

Aos demais amigos que estiveram do meu lado nas horas de desnimo e fraqueza,
me dando fora e alegria para continuar, e que fizeram do perodo de graduao o
melhor da minha vida.
4
Res$#
O presente trabalho descreve as atividades desenvolvidas durante o
perodo 18 de maro a 22 de novembro de 2010, referente ao estgio
supervisionado realizado no CCDM (Centro de Caracterizao e Desenvolvimento
de Materiais) dentro da Unidade de Combustveis, que um laboratrio localizado
no Departamento de Engenharia de Materiais da UFSCar, Campus de So Carlos,
que vem prestando servios para a ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis) desde o ano de 2001.
A realizao de estgio supervisionado corresponde a um dos requisitos
obrigatrios a concluso da Graduao em Qumica Tecnolgica e permite
complementar a formao acadmica do estudante de qumica possibilitando o
contato com a vida profissional, em empresas ou instituies prestadoras de
servio, de modo a proporcionar ao aluno uma formao que facilite a sua futura
integrao no mercado de trabalho, dotando-o de certa experincia profissional
mnima em situao real de trabalho. Nesse sentido, o estgio realizado na
Unidade de Combustveis foi de fundamental importncia, pois possibilitou o
conhecimento de normas tcnicas, operaes de equipamentos especficos e
mtodos de anlises aplicadas no monitoramento da qualidade de combustveis
automotivos (gasolina, lcool hidratado e leo diesel), bem como a aplicao e
sedimentao dos conhecimentos tericos vistos durante o curso, alm do
desenvolvimento de vrias habilidades pertinentes vivncia em um ambiente de
trabalho.

5
Lis&! de &!%el!s
Tabela 1 - Especificaes da gasolina conforme Portaria ANP n
o
309
Tabela 2 - Especificaes do leo diesel conforme Resoluo ANP n 42
Tabela 3 - Especificaes do AEHC e AEAC conforme Resoluo ANP n. 36
Tabela 4 - Ensaios e mtodos de anlise para gasolina, etanol e leo diesel
Lis&! de 3i2*!s
1 Fluxograma de produo de derivados de petrleo em uma refinaria
2 Evoluo dos biocombustveis no Brasil
3 Matrias primas de biodiesel (ms de referncia julho/2010)

6
S$*i#
MONOGRAFIA DE ESTGIO SUPERVISIONADO......................................................................1
YARA LOURENO MARTINS.................................................................................................1
I. INTRODUO.........................................................................................................................8
II. OBJETIVOS...........................................................................................................................9
III. APRESENTAO................................................................................................................10
1. CENTRO DE CARACTERIZAO E DESENVOLVIMENTO DE MATERIAIS (CCDM............10
!. UNIDADE DE COMBUST"VEIS...........................................................................................10
#. A ANP.............................................................................................................................11
IV. REVISO BIBLIOGRFICA................................................................................................1$
1. COMBUST"VEIS AUTOMOTIVOS .......................................................................................1$
1.1. Combustveis Fsseis ..............................................................................................14
......................................................................................................................................14
1.1.1. G%&'()*%.............................................................................................................1+
(% C'*&),-.%/0-& 1-.%)&.........................................................................................1+
(2 N34-.' ,- '56%*' ('56%*%1-4 ,% 1%&'()*%......................................................1+
(5 T)7'& ,- 1%&'()*%...............................................................................................18
1.1.!. 9(-' ,)-&-(.........................................................................................................18
(, C'*&),-.%/0-& 1-.%)&.........................................................................................18
(- N34-.' ,- 5-6%*'..............................................................................................19
(: T)7'& ,- ;(-' ,)-&-(............................................................................................!0
1.1.#. I47%56'& %42)-*6%)& ,'& 5'42<&6=>-)& :;&&-)&.................................................!1
1.2. Alternativas renovveis: o uso de biocombustveis ................................................22
1.!.1. E6%*'( ?),.%6%,' 5'42<&6=>-(............................................................................!$
(% T)7'& ,- -6%*'( 5'42<&6=>-(..............................................................................!@
1.!.!. B)',)-&-(............................................................................................................!+
!. ESPECIFICAAES DOS COMBUST"VEIS AUTOMOTIVOS......................................................!8
2.1. Especificaes brasileiras da !asolina....................................................................2"
2.2. Especificaes do leo diesel..................................................................................#1
2.#. Especificaes do etanol..........................................................................................##
V. METODOLOGIA..................................................................................................................#@
1. UNIVERSO DE AMOSTRAGEMB COLETA E ANLISE DAS AMOSTRAS .................................#@
!. ANLISES REALIZADAS NO 9LEO DIESEL...........................................................................#8
2.1. Aspecto ...................................................................................................................#$
2.2. Cor...........................................................................................................................#"
......................................................................................................................................#"
2.#. Anlise de %assa Especfica & 2'( C.....................................................................#"
2.4. )etermina*o do +onto de Ful!or..........................................................................#"
2.,. Anlise de )estila*o..............................................................................................#"
2.-. )etermina*o do .eor de En/ofre...........................................................................#0
2.$. )etermina*o do .eor de 1iodiesel .......................................................................#0
2.". 2ndice de Cetano......................................................................................................#0
#. ANLISES REALIZADAS NO ETANOL CIDRATADO COMBUST"VEL (AECC........................$0
7
#.1. Aspecto.....................................................................................................................4'
#.2. Cor...........................................................................................................................4'
#.#. Anlise de %assa Especfica & 2'(C e .eor Alcolico............................................4'
#.4. )etermina*o de .eor 3idrocarbonetos em Etanol 3idratado Combustvel
4AE3C5...........................................................................................................................41
#.,. )etermina*o de Condutividade El6trica...............................................................41
#.-. )etermina*o de p3................................................................................................41
$. ANLISES REALIZADAS NA GASOLINA...............................................................................$1
4.1. Aspecto.....................................................................................................................41
4.2. Cor...........................................................................................................................42
4.#. Anlise de )estila*o..............................................................................................42
4.4. )etermina*o do .eor de Etanol Anidro Combustvel 7 AEAC.............................42
4.,. Anlise de %assa especfica & 2'(C........................................................................42
4.-. )etermina*o da 8ctana!em 4%89: ;89 e <A)5 e Composi*o da =asolina ....4#
VI. CONCLUSAES....................................................................................................................$#
VII. REFERDNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................................$$
11. FRANCOB J.C. RELAT9RIO DE ESTGIO SUPERVISIONADOE CENTRO DE
MONITORAMENTO E PESFUISA DA FUALIDADE DE COMBUST"VEISB PETR9LEO E
DERIVADOS G CEMPEFC. !009. #$F. UNESPB ARARAFUARA.........................................$+
8
. INTRODU:O
O uso de combustveis automotivos adulterados e/ou no-conformes pode
acarretar diversas conseqncias nos motores, dentre estas, podemos citar:
resduos em bicos injetores e vlvulas, perda de potncia, aumento de consumo,
resduos sobre as velas de ignio, resduos na cmara de combusto e batida de
pinos.
A busca da melhoria da qualidade e combate adulterao nos
combustveis automotivos tem sido inibida de forma muito eficiente, atravs do
controle, pela Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP),
da comercializao de solventes no pas e a utilizao de marcadores qumicos
nestes solventes. A ANP tambm estabelece especificaes regulamentadas, que
refletem no s na qualidade mnima necessria para assegurar o correto
funcionamento do motor automotivo, como tambm sua adequao ao uso, ao
meio ambiente e aos interesses do consumidor.
Com isso, a ANP, atravs do Programa de Monitoramento da Qualidade dos
Combustveis Lquidos (PMQC), realiza o monitoramento da qualidade dos
combustveis (gasolina, lcool e diesel) comercializados em postos revendedores
de todo o pas.
As amostras de combustveis so analisadas em relao a diversas
caractersticas em centros de pesquisa e laboratrios de universidades contratados
pela Agncia, a fim de detectar a existncia de produtos que no atendem s
especificaes tcnicas determinadas pela ANP.
Os laboratrios monitoram os 37.571 postos existentes no pas e os
resultados das anlises so enviados Agncia, que divulga os resultados do
PMQC em seu Boletim Mensal da Qualidade.
Nesse contexto, o presente trabalho vem apresentar um laboratrio que
presta servios ANP para o monitoramento da qualidade de combustveis, alm
9
de uma breve descrio das atividades realizadas durante o perodo de estgio,
destacando as anlises que fazem parte do escopo de monitoramento da qualidade
dos combustveis automotivos e os parmetros da qualidade determinados pela
legislao vigente para cada um desses combustveis.
. O6;ETIVOS
Tendo em vista a importncia do monitoramento da qualidade dos
combustveis automotivos, o presente trabalho objetiva a descrio dos
combustveis automotivos (gasolina, leo diesel, lcool e biodiesel), bem como das
atividades desenvolvidas durante o perodo de estgio supervisionado na Unidade
de Combustveis como parte do Programa de Monitoramento da Qualidade de
Combustveis (PMQC), destacando a relevncia dos ensaios e anlises para certas
caractersticas dos combustveis, e assim, para o correto funcionamento dos
automveis que deles se utilizam.
10
. APRESENTA:O
1. Centro de Caracterizao e Desenvolvimento de Materiais (CCDM)
O CCDM uma entidade sem fins lucrativos criada em 1991 atravs de um
projeto firmado entre a Finep/PADCT e a Universidade Federal de So Carlos
(UFSCar), com participao da UNESP. Localizado dentro do Departamento de
Engenharia de Materiais (DEMa) da UFSCar, o CCDM possui modernos
laboratrios de modo a permitir sua atuao na criao e melhoria de processos e
produtos, bem como realizar treinamentos especializados, o desenvolvimento de
projetos e prestao de servios na rea de combustveis, materiais metlicos,
polimricos, cermicos e compsitos (CCDM, 2010).
O reconhecimento da qualidade dos servios prestados pelo CCDM
garantida pela sua acreditao em diversos ensaios conforme requisitos da NBR
SO/EC 17025:2005 junto Cgcre/nmetro Coordenao Geral de
Acreditao/nstituto Nacional de Metrologia, certificao NBR SO 9001:2008,
habilitao Reblas/Anvisa Rede Brasileira de Laboratrios Analticos em
Sade/Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria e qualificao junto ABPE
Associao Brasileira de Tubos Poliofenlicos (CCDM, 2010).
2. Unidade de Combustveis
A Unidade de Combustveis do CCDM atua no desenvolvimento de projetos
de pesquisa, consultorias e ensaios em materiais, bem como desenvolvimento e
inovao nos mais diversos segmentos das reas de combustveis, automobilstica,
qumica e petroqumica (CCDM, 2010).
Desde 2001 a unidade presta servios para a Agncia Nacional do Petrleo,
Gs Natural e Biocombustveis (ANP) atravs do Programa de Monitoramento da
Qualidade dos Combustveis Lquidos (PMQC) e realiza o monitoramento da
11
qualidade dos combustveis (gasolina, lcool e diesel) comercializados em 183
postos revendedores, localizados na regio norte e nordeste do Estado de So
Paulo (CCDM, 2010).
As anlises feitas pelo Laboratrio de Combustveis (LABCom) da Unidade
de Combustveis atendem a parmetros de qualidade determinados por legislao
e aos requisitos estabelecidos pelas normas NBR SO 9001:2008 e NBR SO/EC
17025:2005 (CCDM, 2010). O LABCom acreditado conforme requisitos da NBR
SO/EC 17025:2005 nos ensaios determinao do teor de etanol anidro
combustvel (NBR13392/1997), determinao do teor de gasolina (NBR
13393/2002), determinao da condutividade eltrica (NBR 10547/2006),
determinao do pH (NBR 10981/2006), determinao do aspecto e cor (T
LABCom-357) e determinao do ponto de fulgor pelo aparelho de vaso fechado
Pensky Martens (NBR 14598/2007).
O LABCom tambm conta com equipamentos para anlise de biodiesel, e
eventualmente realiza o monitoramento da qualidade de amostras de biodiesel.
Porm, os ensaios realizados ainda no fazem parte da rotina do laboratrio.
3. A A!
Criada em 14 de janeiro de 1998, a Agncia Nacional do Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP) o rgo regulador das atividades que integram a
indstria do petrleo e gs natural e a dos biocombustveis no Brasil (ANP, 2010).
a ANP responsvel por:
estabelecer regras atravs de portarias, normas e resolues;
promover licitaes em atividades de explorao, desenvolvimento e
produo de petrleo e gs natural, contratar os concessionrios e fiscaliza o
cumprimento dos contratos;
fiscalizar as atividades das indstrias do setor.
Entre outras atribuies, a ANP estabelece as especificaes tcnicas
(caractersticas fsico-qumicas) dos derivados de petrleo, gs natural e dos
biocombustveis e realiza permanente monitoramento da qualidade e sobre preos
na comercializao desses produtos nos pontos-de-venda, alm de promover
estudos sobre o desenvolvimento do setor (ANP, 2010).
12
Visando a qualidade dos combustveis derivados de petrleo, do gs natural
e do etanol combustvel, a ANP institui especificaes regulamentadas com base
em diretrizes que refletem seu interesse em garantir a qualidade mnima necessria
ao bom desempenho dos produtos, sua preocupao ambiental e aos interesses da
sociedade.
Com o objetivo de monitorar a conformidade da gasolina, etanol e leo diesel
comercializados nos postos revendedores do Brasil, a ANP mantm o Programa de
Monitoramento da Qualidade de Combustveis (PMQC). Este programa foi criado
em 1998 e coordenado pela Superintendncia de Biocombustveis e de
Qualidade de Produtos (SBQ). O PMQC acompanha os indicadores gerais da
qualidade dos combustveis comercializados no pas a fim de detectar a existncia
de produtos que no atendem s especificaes tcnicas determinadas pela ANP,
denominados produtos no- conformes (ANP, 2010).
Baseada nos resultados obtidos no PMQC, a ANP orienta suas reas de
fiscalizao e determina aes dos Ministrios Pblicos, Procons e Secretarias de
Fazenda com as quais tenha convnio.
A cada ms so coletadas mais de 16 mil amostras de gasolina, etanol
hidratado combustvel e leo diesel em postos revendedores de todo o Brasil
escolhidos por sorteio. Dentre estas, aproximadamente 1000 amostras so
analisadas na Unidade de Combustveis-CCDM/UFSCar.
As amostras so analisadas em relao a diversos parmetros e os
resultados das anlises so enviados diretamente ao escritrio central da Agncia,
que os publicam no Boletim Mensal da Qualidade.
As seguintes instituies integram o PMQC:
PT/SP - nstituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
UFAM Universidade Federal do Amazonas
UFC Universidade Federal do Cear
UFMA - Universidade Federal do Maranho
UFMG - Universidade Federal de Minas Gerais
UFMT Universidade Federal de Mato Grosso
UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte
UFPB Universidade Federal da Paraba
UFPE Universidade Federal de Pernambuco
UFSCar Universidade Federal de So Carlos
13
UNESP Universidade Estadual Paulista
UNCAMP - Universidade Estadual de Campinas
UNFACS Universidade Salvador
UFPR - Universidade Federal do Paran
UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul
UFRJ - Universidade Federal do Rio de Janeiro
UFP - Universidade Federal do Piau
CETEC - Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais
CPT - Centro de Pesquisas e Anlises Tecnolgicas
PUC/RJ Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro
14
. REVISO 6I6LIOGR<FICA
1. Combustveis Automotivos
Os combustveis automotivos considerados e analisados so aqueles usados
em veculos automotivos nacionais: combustveis fsseis (gasolina e leo diesel) e
os biocombustveis (etanol hidratado combustvel e biodiesel).
1.1. Combustveis Fsseis

Os combustveis fsseis so assim denominados por serem produtos
derivados do petrleo, fonte de energia no renovvel e constituda de mistura de
hidrocarbonetos produzida a partir da decomposio de matria orgnica atravs
de processos fsico-qumicos, milhares de anos atrs.
Aps a descoberta do petrleo e desenvolvimento das primeiras tcnicas de
refino, por volta de 1850, o maior produto das refinarias era o querosene, produto
utilizado como combustvel para iluminao. Nessa poca, pouca importncia era
dada aos demais produtos derivados do petrleo, sendo estes descartados
(ALVES, 2006).
No incio do sculo XX, com o advento dos automveis e desenvolvimento
dos motores de combusto interna, os combustveis de origem fssil,
principalmente a gasolina, comearam a ser valorizados, e em poucos anos a
gasolina se tornou o maior produto de refinaria. A demanda se tornou to grande
que impulsionou a descoberta de novos campos de petrleo, bem como o
desenvolvimento de novos processos de refino, processamento e tratamento para
um melhor aproveitamento do petrleo e maior produtividade de seus derivados
(NELSON, 1958).
15
A evoluo que se seguiu nos processos produo de combustveis ocorreu
simultaneamente ao progresso dos motores, de modo a atender tanto os requisitos
de qualidade dos mesmos, quanto maiores rendimentos.
Atualmente, diversos processos podem ser utilizados para obteno dos
combustveis a partir do petrleo. Alguns desses processos para obteno no s
de combustveis automotivos como dos demais derivados do petrleo, esto
representados simplificadamente pela figura 1.
Fi2*! 19 Fluxograma de produo de derivados de petrleo em uma refinaria
(Fonte: Adulterao de combustveis, 2004)
As quantidades dos derivados produzidos em determinada refinaria
dependem da qualidade do petrleo que processado. Dependendo do
comprimento das cadeias dos hidrocarbonetos existentes em sua composio, o
petrleo classificado como leve ou pesado. Dessa forma, petrleos mais leves
rendem maiores quantidades de gasolina, GLP e naftas, produtos mais leves,
enquanto que petrleo mais pesados, rendem maiores quantidades de leos
combustveis e querosene.
16
191919 GASOLINA
(a) Consideraes gerais
A gasolina o segundo combustvel derivado do petrleo mais consumido no
pas e destinado a motores de combusto interna com ignio por centelha
(motores ciclo Otto). um lquido voltil, inflamvel, constitudo basicamente por
uma mistura de hidrocarbonetos com cadeias carbnicas de 4 a 12 tomos de
carbono, entre estes parafnicos, olefnicos, aromticos e naftnicos. Alm desses
hidrocarbonetos, a gasolina ainda apresenta compostos oxigenados, compostos de
enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos, em baixas concentraes
(SANTOS, 2000). Dessa forma, a gasolina no apresenta frmula definida, sua
composio relativa depende do processo de produo empregado e da natureza
do petrleo que a origina (PONTES, 2002).
Os processos de produo da gasolina sofreram uma continua evoluo em
funo da obteno de maiores rendimentos e de atender ao progresso dos
motores. Atualmente, vrios processos podem ser utilizados para obter a gasolina a
partir do petrleo. A gasolina produzida pelas refinarias tem sua formulao
decorrente da utilizao das diferentes correntes desses processamentos do
petrleo, como nafta leve (produto obtido da destilao direta do petrleo), nafta
craqueada (obtida da quebra de hidrocarbonetos mais pesados), nafta reformada
(obtida de processo para aumentar a quantidade de aromticos) e nafta alcoilada
(obtida de processo que produz produtos de alta octanagem a partir de isobutanos
e olefinas). A composio final constituda pela mistura criteriosamente
balanceada dessas naftas de forma que a proporo de seus componentes atenda
a especificao vigente no pas (SANTOS, 2000).
(b) Nmero de octano (octanagem) da gasolina
17
A octanagem de uma gasolina indica sua resistncia detonao em
comparao com uma mistura contendo isooctano (ndice de octanagem igual a
100), substncia que tem grande resistncia detonao quando sob presso, e ao
n-heptano (ndice de octanagem igual a zero), que uma substncia pouco
resistente compresso (SANTOS, 2000).
Na combusto normal, a mistura gasosa gasolina/ar dentro dos cilindros dos
motores comprimida e explode sob a ao de uma fasca eltrica produzida pela
vela do motor. s vezes, a mistura explosiva no suporta o aquecimento e
compresso, sofrendo auto-ignio e detonando espontaneamente.
Segundo SANTOS (2000), essa detonao antecipada provoca oscilaes
na presso interna da cmara de combusto que so transmitidas para a estrutura
do motor (paredes do cilindro) fazendo com que se perceba um rudo metlico
(detonao ou batida de pino). Alm de produzir um som indesejvel, esse
fenmeno prejudica o desempenho do veculo, causando srios danos aos motores
como: superaquecimento e eroso nas velas, danos aos cabeotes e pistes.
A estrutura qumica dos hidrocarbonetos presentes na gasolina tem enorme
influncia em sua octanagem. As parafinas de cadeias lineares tm menor
resistncia a detonao que parafinas de cadeia ramificada, as olefinas e os
hidrocarbonetos cclicos. Assim, dependendo da composio relativa desses
compostos na gasolina, esta apresenta maior ou menor resistncia detonao
(octanagem).
Dois mtodos so utilizados para determinao da octanagem das gasolinas
automotivas: Mtodo MON (Motor Octane Number), que avalia a resistncia da
gasolina detonao em condies mais exigentes do funcionamento do motor e
em altas rotaes, e Mtodo RON (Research Octane Number), que avalia a
resistncia detonao sob condies mais suaves e em menor rotao do motor
(SANTOS, 2000).
A octanagem requerida pelos motores e que deve ser atendida pela gasolina
ainda pode ser representada pelo ndice Antidetonante (AD), que definido como
a mdia entre as octanagens MON e RON, ou seja:
AD = (MON+RON)/2
(c) Tipos de gasolina
18
As gasolinas automotivas so classificadas, atualmente, em dois tipos de
acordo com seu ndice antidetonante (AD). So as gasolinas: C#$$ (AD =87) e
P*e$i$ (AD =91).
No Brasil, alm dessa classificao, a Portaria ANP n309 define e especifica
dois tipos de gasolina: A e C.
G!s#lin! A . a gasolina produzida pelas refinarias e que repassada s
distribuidoras. isenta de isenta de componentes oxigenados (lcoois ou MTBE) e
compe a base da gasolina comercializada nos postos revendedores (gasolina C)
(SANTOS, 2000).
G!s#lin! C . a gasolina preparada pelas distribuidoras pela adio de
etanol gasolina A, segundo as especificaes definidas pela ANP com base na
legislao em vigor.
Atualmente, a porcentagem de etanol adicionada gasolina A para
compor a gasolina C comercializada no pas de 25

1% em volume, conforme
prev a legislao atual (portaria MAPA n7 de 11 de janeiro de 2010).
G!s#lin! !di&i(!d!
Nas companhias distribuidoras a gasolina A pode receber, alm do etanol,
aditivos que lhe propiciam caractersticas especiais para um melhor desempenho
dos motores. O aditivo presente na gasolina aditivada possui, entre outras,
caractersticas detergentes e dispersantes e tem a funo de minimizar a formao
de depsitos no carburador e nos bicos injetores, bem como no coletor e vlvulas
de admisso (SANTOS, 2000).
Geralmente, a gasolina aditivada recebe um corante para distingu-la da
gasolina comum.
1919/9 =LEO DIESEL
(d) Consideraes gerais
19
O leo diesel constitudo basicamente por hidrocarbonetos com cadeias de
9 a 28 tomos de carbono e em baixas concentraes por enxofre, nitrognio e
oxignio. usado como combustvel nos motores de veculos de grande porte,
motores diesel de combusto interna e ignio por compresso (motores do ciclo
diesel).
Obtido da destilao do petrleo bruto e outros processos de refino, o leo
diesel resultante das fraes denominadas de leo diesel leve e pesado, as quais
podem ser adicionadas outras fraes como a nafta, o querosene e o gasleo leve
de vcuo. A composio final do leo diesel depende do mercado global e da
demanda por derivados de petrleo.
(e) Nmero de cetano
O nmero de cetano (NC) um dos parmetros de qualidade de ignio do
leo diesel nos motores de ciclo diesel. Ele avalia a qualidade ignio do leo
diesel em comparao a uma mistura equivalente de n-hexadecano ou cetano (NC
= 100) e d-metilnaftaleno (NC = 0). Foi adotado como o limite inferior da escala o
heptametilnonano (HMN), com NC = 15, em substituio ao d-metilnaftaleno.
Nos motores ciclo diesel a combusto se d por auto-ignio do combustvel.
Na combusto normal, o combustvel injetado e a mistura ar/combustvel
aspirada para o interior do cilindro, onde comprimida pelo pisto, de forma a
elevar a temperatura, e ocorre a auto ignio da mistura. O tempo decorrido entre a
injeo do combustvel e a sua combusto chamado de atraso de ignio, e
quanto menor for esse tempo, melhor ser a qualidade de ignio do combustvel.
Quando ocorre um atraso de ignio longo, o combustvel se acumula sem
queimar na cmara de ignio, e ao entrar em auto-ignio fora do tempo ideal,
provoca aumento brusco de presso e um forte rudo caracterstico, chamado de
batida diesel.
O nmero de cetano obtido atravs de um ensaio em motores, onde
compara-se o atraso de ignio do combustvel testado a um combustvel padro
com nmero de cetano conhecido. Geralmente, utilizado o ndice de cetano para
avaliar a qualidade ignio, o qual baseado em propriedades fsicas do
20
combustvel, como os pontos de destilao e a densidade, apresentando boa
correlao com o nmero de cetano(PORTALBR, 2009).
(f) Tipos de leo diesel
Segundo a Resoluo da ANP n42, o leo diesel pode ser classificado, de
acordo com sua composio, nos tipos:
=le# diesel A, combustvel produzido atravs de processos de refino de
petrleo, sem adio de biodiesel.
=le# diesel 6, combustvel produzido pela adio de biodiesel ao leo
diesel A, no teor estabelecido pela legislao vigente.
Conforme o teor de enxofre, os leos diesel A e B ainda so denominados
por S>0, S>00 e S1?00.
=le# diesel S>0 . com teor de enxofre mximo de 0,005% (m/m), ou seja, 50
mg/kg . Esse tipo de leo diesel comercializado em algumas cidades da regio
norte e nordeste e utilizado para o abastecimento das frotas de nibus urbanos
das grandes cidades do pas.
=le# diesel S>00 . apresenta teor de enxofre mximo de 0, 05% (m/m), ou
seja, 500 mg/kg. O leo diesel deste tipo comercializado nas principais regies do
pas e visa contribuir para a qualidade do ar pela reduo das emisses dos gases
resultantes da combusto do leo diesel. A princpio esse tipo de leo diesel foi
utilizado nas regies com grandes frotas de veculos em circulao, mas a cada
ano vem substituindo gradativamente o leo diesel S1800 nas demais regies do
pas.
=le# diesel S1?00 . caracterizado por possuir um teor de enxofre de, no
mximo, 0,18% (m/m), ou seja, 1800 mg/kg. comercializado nas demais regies
do Brasil, onde ainda no utilizado leo diesel com reduzido teor de enxofre.
Nesse tipo de leo diesel, h a adio de corante vermelho, de acordo com a
determinao da ANP, conforme Resoluo ANP n 42, sem contudo alterar outras
especificaes tcnicas do produto, mudando apenas seu aspecto visual que
21
apresenta colorao avermelhada. A diferenciao pela cor visa evitar que este
tipo de diesel seja utilizado nas reas nas quais deve ser comercializado apenas o
leo diesel com menor teor de enxofre.
1919@9 IMPACTOS AM6IENTAIS DOS COM6USTVEIS F=SSEIS
A crescente demanda de energia est intimamente relacionada ao consumo
de combustveis.
Segundo Rodrigues e Lopes (2009), 85% da energia que movimenta mundo
de origem fssil e 80% dessa energia tem seu uso concentrado em cerca de 10
pases.
Segundo dados do Ministrio da Cincia e Tecnologia (MCT) e de acordo
com o nternational Energy Outlook 2009 (EO 2009), o consumo de energia no
mundo foi de 472 quatrilhes de British thermal units (Btu), em 2006, com previso
de 678 quatrilhes de Btu para o ano de 2030, ou seja, estima-se um aumento de
44% na necessidade mundial de energia. Ainda de acordo com o EO 2009, o
consumo de energia no setor de transportes ser de aproximadamente 140 Btu
para o ano de 2030.
No Brasil, o setor de transportes que atualmente responsvel por 30% do
consumo energtico, ter um aumento de 4% at 2030, segundo a Empresa de
Pesquisa Energtica (EPE). Esse aumento no setor de transportes est
diretamente associado elevada demanda por combustveis fsseis (MCT, 2009).
No entanto, o crescente consumo de combustveis fsseis de combustveis
tem diversas conseqncias negativas ao meio ambiente. A emisso de gases
poluentes, como xidos de enxofre e nitrognio, monxido e dixido de carbono
(gs carbnico), alm de material particulado, produzidos pela queima desses
combustveis, provoca diversas modificaes ambientais.
Alm da poluio atmosfrica, o aumento da concentrao desses gases nas
cidades associado deteriorao da camada de oznio, formao de chuva cida
e alteraes climticas, sendo o gs carbnico (CO
2
) considerado um dos
principais contribuintes para o efeito estufa e aquecimento global.
22
De acordo com os dados da Energy nformation Administration dos EUA,
as emisses totais de gs carbnico (CO
2
) decorrentes do consumo de derivados
de petrleo foram mais de 11,2 bilhes de toneladas em 2008.
A contribuio na emisso de gs carbnico para atmosfera dos pases mais
desenvolvidos como nos EUA, China, Alemanha, Rssia e Japo, somam 65%,
enquanto que a do Brasil de apenas 0,41% (RODRGUES; LOPES, 2009).
As emisses de gases provenientes da queima de combustveis fsseis na
atmosfera no s afetam o meio ambiente. Em decorrncia da m qualidade do ar
que respiramos, a poluio do ar est associada a diversas doenas respiratrias,
cardiovasculares, entre outras, o que causa a morte de mais de 7.100 pessoas por
ano, s na cidade de So Paulo (ROCHA; FRETAS, 2009).
Diante dos impactos associados ao uso de combustveis fsseis, da
necessidade energtica, da escassez previsvel das reservas de petrleo e suas
questes econmicas, a busca por energias renovveis tem se acelerado no
sentido a reduzir a dependncia dos combustveis fsseis. Neste contexto,
segundo CUNHA e COLLA (2009), um novo modelo de desenvolvimento
econmico mundial dever ser baseado na utilizao fontes de energias limpas e
renovveis, o que no Brasil envolve a produo energia a partir de matrias-primas
agropecurias, os biocombustveis: etanol (obtido da cana de acar), o biodiesel
(obtido de fontes animais e vegetais), e os combustveis derivados de biomassa
florestal e dejetos agropecurios.
1.2. Alternativas renovveis: o uso de biocombustveis
Segundo a ANP, os biocombustveis so derivados de biomassa renovvel
que podem substituir, parcial ou totalmente, combustveis derivados de petrleo e
gs natural em motores a combusto ou em outro tipo de gerao de energia.
De acordo com Rodrigues e Lopes (2009), desde a dcada de 20, o nstituto
Nacional de Tecnologia (NT) j estudava e testava combustveis alternativos, como
o lcool de cana de acar. Aps a Guerra Mundial e das crises de petrleo,
intensificaram os esforos em todo o mundo no desenvolvimento de
biocombustveis, o que na dcada de 90, aliado a crescente preocupao
23
ambiental e as variaes nos preos do petrleo, resultou na instalao de plantas
industriais e produo comercial.
O Brasil encontra-se a frente de muitos pases na produo e uso de fontes
renovveis de energia. O pas foi o pioneiro mundial no uso de biocombustveis, e
atualmente, cerca de 18% dos combustveis consumidos no pas so derivados de
fontes de energia renovveis, sendo alternativas estratgicas ao petrleo (ANP,
2010).
A evoluo dos biocombustveis no Brasil pode ser esquematizada pela
figura abaixo.
Fi2*! /9 Evoluo dos biocombustveis no Brasil (Fonte: ANP, 2010)
24
No Brasil, os dois principais biocombustveis produzidos so o etanol, a partir da
cana-de-acar e o biodiesel, produzido a partir de leos vegetais ou de gorduras
animais.
Os biocombustveis poluem menos por emitirem menos compostos do que
os combustveis fsseis no processo de combusto dos motores e tambm porque
seu processo de produo tende a ser mais limpo.
19/919 ETANOL AIDRATADO COM6USTVEL
O etanol um produto renovvel e limpo, que pode ser produzido a partir de
diversas fontes vegetais, mas o Brasil s produz etanol extrado da biomassa da
cana-de-acar (ANP, 2010).
Em 1975, dois anos aps o choque do petrleo, o governo federal comeou
a encorajar a produo do etanol em substituio aos combustveis derivados do
petrleo, principalmente a gasolina. Esta medida teve como objetivo de reduzir as
importaes de petrleo e controlar a balana comercial externa.
Nesse intuito, foi criado o Programa Nacional do lcool (Prolcool) em 14 de
novembro de 1975 pelo decreto n 76.593, com o objetivo de estimular a produo
do etanol, visando o atendimento das necessidades do mercado interno e externo e
da poltica de combustveis automotivos. O programa contou com investimentos
pblicos e privados, estimulando a produo do etanol oriundo da cana-de-acar,
da mandioca ou de qualquer outro insumo, promovendo a modernizao e
ampliao das destilarias existentes e ampliao das usinas existentes.
O programa de utilizao em larga escala do etanol deu-se em duas
etapas: inicialmente, como aditivo gasolina (etanol anidro), num percentual de
20%, passando depois a 22%, e a partir de 1978, quando surgiram os primeiros
carros movidos exclusivamente lcool, o combustvel passou a ser utilizado na
forma hidratada (etanol hidratado).
Em 1986, a proporo de carros a etanol no total de automveis de ciclo Otto
que era de 0,46% em 1979, passou a ser de 76,1%.
25
Afastada a crise do petrleo, a reduo dos preos do petroleo, aliado ao
desestmulo produo e a crise de abastecimento da entresafra de 89-90, juntos
culminaram um significativo decrscimo da demanda e, conseqentemente, das
vendas de automveis movidos etanol.
A queda da demanda de etanol hidratado somente foi superada com a
introduo no mercado do que se convencionou chamar de mistura MEG, que
substitua, com igual desempenho, o etanol hidratado, uma mistura de 60% de
etanol hidratado, 34% de metanol e 6% de gasolina, ao longo da dcada de 1990.
De modo a reduzir a emisso de monxido de carbono, xido de nitrognio,
hidrocarbonetos, lcoois, aldedos, fuligem, material particulado e outros compostos
poluentes nos veculos comercializados no pas, em outubro 1993 foi estabelecida
a Lei n 8.723 que dispe sobre a reduo de emisso de poluentes por veculos
automotores, sendo uma das providncias a obrigatoriedade da adio do etanol
anidro gasolina comercializada nos postos revendedores.
Desde ento, o mercado encontra-se em expanso, devido preocupao
ambiental em reduzir as emisses de carbono provenientes da queima de
combustveis fsseis, refletindo no combate mundial ao efeito estufa e poluio.
Aliado a isto, a introduo da tecnologia dos motores bicombustveis, os flex fuel
tem incentivado o consumo interno de etanol. Os carros com motores que podem
utilizar tanto gasolina ou etanol ou uma mistura dos dois combustveis,
conquistaram rapidamente o consumidor (BODESELBR, 2010).
Segundo a ANP, atualmente, a capacidade instalada de produo anual de
16 bilhes de litros de etanol, o equivalente a 84 milhes de barris de petrleo/ano.
Hoje, o Brasil produz 10,4 bilhes de litros/ano (cerca de 62% em So Paulo).
(a) Tipos de etanol combustvel
A Resoluo n 36 de 06 de dezembro de 2005, classifica o etanol
combustvel em dois tipos:
E&!n#l Anid*# C#$%s&'(el BAEACC - produzido nas usinas do pas ou
importado e repassado as distribuidoras para compor a mistura com gasolina A, e
assim produzir a gasolina C;
26
E&!n#l Aid*!&!d# C#$%s&'(el BAEACC produzido no pas ou importado
para utilizao como combustvel em motores de combusto interna de ignio por
centelha. o etanol comercializado nos postos vendedores.
Para diferenciar e combater fraudes, a ANP estabeleceu a obrigatoriedade
de adio de corante de cor laranja ao etanol anidro combustvel, denunciando
assim o uso irregular deste tipo de combustvel, j que o etanol hidratado
combustvel deve ser incolor.
19/9/9 6IODIESEL
Segundo a ANP, o biodiesel um combustvel produzido a partir de leos
vegetais ou de gorduras animais.
Diversas de espcies vegetais presentes no Brasil podem ser usadas na
produo do biodiesel, entre elas soja, dend, girassol, babau, amendoim,
mamona e pinho-manso. Porm, o leo de soja a matria prima mais utilizada
para a fabricao do biodiesel no Brasil, seguida do sebo animal (gordura bovina) e
do leo de algodo, o que pode ser percebido na figura abaixo (MCT).
Fi2*! @. Matrias primas de biodiesel (ms de referencia julho/2010)
(Fonte: Boletim Mensal de Biodiesel, Agosto 2010)
27
Para se tornar compatvel com os motores a diesel, o leo vegetal ou
gordura animal precisa passar por um processo qumico chamado
transesterificao, realizado nas instalaes produtoras de biodiesel autorizadas
pela ANP.
Segundo a ANP, um mesmo biodiesel tambm pode ser produzido a partir
de mais de uma fonte vegetal, o que pode agregar propriedades positivas ao
produto final, como a reduo do ponto de congelamento, sem alterar as
especificaes exigidas pela ANP.
Desde 1 de janeiro de 2010, tornouse obrigatria a venda de leo diesel
com um percentual de 5% de biodiesel em todos os postos revendedores do pas,
segundo uma resoluo do Conselho Nacional de Poltica Energtica (CNPE). O
uso dessa e outras misturas de biodiesel ao leo diesel (mistura BX) dispensa
alteraes nos motores, fornecendo uma alternativa renovvel capaz de atender a
frota de veculos movidos leo diesel, alm de diminuir a importao desse
derivado do petrleo.
Alm da diminuio da dependncia do diesel importado, o uso de
biodiesel reduz as emisses de monxido de carbono (CO), material particulado
(MP), xidos de enxofre (SO
X
) e hidrocarbonetos totais (HC). Entretanto, o biodiesel
aumenta a emisso de xidos de nitrognio (NO
X
), problema que tem sido
estudado e pode ser resolvido com uso de aditivos, regulagem dos motores e
instalao de catalisadores (ROCHA; FRETAS, 2009).
De acordo com os dados obtidos atravs do Programa de Testes e Ensaios
com Motores e Veculos com Combustvel B5, sob coordenao do MCT, h uma
reduo na emisso de CO de 7%, HC de 5%, MP de 10% e aumento de NO
X
de
4%, em relao ao uso de leo diesel, utilizando uma mistura de 5% de biodiesel
de soja ou mamona (MCT, 2009).

Outro benefcio para resultante da ampliao do uso do biodiesel a
poltica de incluso social para a agricultura familiar, gerando emprego e renda
para produtores das espcies vegetais utilizadas para a produo de biodiesel.
De acordo com a ANP, o Brasil est entre os maiores produtores e
consumidores de biodiesel do mundo, com uma produo anual, em 2009, de 1,6
bilhes de litros e uma capacidade instalada para cerca de 4,7 bilhes de litros.
28
2. "s#eci$ica%es dos combustveis automotivos
Os valores de determinadas caractersticas dos combustveis automotivos
so especificados pela ANP, com o objetivo de atender aos requisitos de qualidade
necessrios para assegurar o perfeito funcionamento do motor automotivo e as
mudanas nas legislaes ambientais em vigor.
2.1. Especificaes brasileiras da asolina
Os valores atuais das especificaes da gasolina, definidos pela ANP,
seguem na Tabela 1 e obedecem a Portaria n309, de 27 de dezembro de 2001.
T!%el! 19 Especificaes da gasolina conforme Portaria ANP n
o
309.
CARACTERSTICA UNIDADE
ESPECIFICA:O
MDTODO
G!s#lin!
C#$$
G!s#lin!
P*e$i$
Ti4# A Ti4# C
Ti4#
A
Ti4# C A6NT ASTM
Cor - (1) (2) (1) (2)
Visual (3)
Aspecto - (4) (4) (4) (4)
lcool Etlico Anidro
Combustvel AEAC
% vol
1 mx.
(5)
(6)
1 mx.
(5)
(6)
NBR
13992
Massa especfica a
20C
Kg/m
3
Anotar anotar anotar Anotar
NBR
7148
NBR
14065
D 1298
D 4052
Destilao NBR
9619
D 86
10% evaporado, mx. C 65,0 65,0 65,0 65,0
50% evaporado, mx. C 120,0 80,0 120,0 80,0
90% evaporado, mx.
(7)
C 190,0 190,0 190,0 190,0
PFE, max. C 220,0 220,0 220,0 220,0
Resduo, mx. % vol. 2,0 2,0 2,0 2,0
N. de Octano Motor -
MON, min.
- (8) (9)
82,0
(9)
- - MB 457 D 2700
ndice Antidetonante -
AD, min. (10)
- (8) 87,0 (8) 91,0 MB 457
D 2699
D 2700
Presso de vapor a
37,8C (11)
kPa
45,0 a
62,0
69,0
mx.
45,0 a
62,0
69,0
mx.
NBR
4149
NBR
14156
D 4953
D 5190
D 5191
D 5482
29
Goma atual lavada,
mx.
100 mg/mL 5 5 5 5
NBR
14525
D 381
Perodo de induo a
100C, mn.
min.
(12)
(13)
360
(12)
(13)
360
NBR
14478
D 525
Corrosividade ao
cobre a 50C, 3h,
mx.
- 1 1 1 1
NBR
14359
D 130
Enxofre, mx. (14) % massa 0,12 0,10 0,12 0,10
NBR
6563
NBR
14533
D 1266
D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
Benzeno, mx. (14) % vol. 1,2 1,0 1,9 1,5 -
D 3606
D 5443
D 6277
Chumbo,mx. (5)
g/L 0,005 0,005 0,005 0,005 - D 3237
Aditivos (15)
- - - - - - -
Hidrocarbonetos: (14)
(16)
% vol. MB 424 D 1319
Aromticos, mx.(17)
57 45 57 45
Olefnicos, mx.(17)
38 30 38 30
(1) De incolor a amarelada, isenta de corante.
(2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor
mximo de 50 ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao.
(3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no
mtodo NBR 7148 ou ASTM D 1298.
(4) Lmpido e isento de impurezas.
(5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia
de contaminao.
(6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo da gasolina C
dever estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela
legislao em vigor.
(7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes, o valor da temperatura
para 90% de produto evaporado no poder ser inferior 155 C para gasolina A e
145 C para gasolina C.
30
(8) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o mportador e o
Formulador devero reportar o valor das octanagens MON e do AD da mistura de
gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mnimo estabelecido
pela legislao em vigor.
(9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou
superior a 80 at 30/06/2002.
(10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens
determinadas pelos mtodos MON e RON.
(11) Para os estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo,
Rio de Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul,
Gois e Tocantins, bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de
abril a novembro, um acrscimo de 7,0 kPa ao valor mximo especificado para a
Presso de Vapor.
(12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o mportador e o
Formulador devero reportar o valor do perodo de induo da mistura de gasolina
A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mximo estabelecido pela
legislao em vigor.
(13) O ensaio do perodo de induo s deve ser interrompido aps 720 minutos,
quando aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso,
e se interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de enxofre, benzeno, hidrocarbonetos aromticos e
hidrocarbonetos olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que
transformar em gasolina C atravs da adio de 251% de lcool. No caso de
alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os
componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente
ao novo teor de lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos
a base de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos
aromticos e olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre
resultados prevalecero os valores determinados pelos ensaios MB 424 e D 1319.
(17) At 30/06/2002 os teores de hidrocarbonetos aromticos podem ser apenas
informados.
31
2.2. Especificaes do leo diesel
Os valores atuais das especificaes do leo diesel para uso rodovirio, que
seguem na Tabela 2, obedecem a Resoluo ANP n 42, de 16 de dezembro de
2009, retificada em 14 de janeiro de 2010.
T!%el! /9 Especificaes do leo diesel conforme Resoluo ANP n 42
CARACTERSTICA B1C UNIDADE
LIMITE MDTODO
TIPO A e 6 A6NT
N6R
ASTM
S>0 S>00 S1?00 B/C
Aspecto - Lmpido e isento de impurezas Visual (3)
Cor - (4) Vermelho Visual (3)
Cor ASTM, mx. (5) - 3,0 14483
D1500
D6045
Teor de biodiesel (7) % volume (6) 15568 -
Enxofre total, mx. mg/kg
50 - -
-
-
-
-
D2622
D5453
D7039
D7212
(8)
D7220
(8)
- 500 1800
-
14533
-
D2622
D4294
D5453
Destilao
9619 D86
10% vol., recuperados
C
Anotar
50% vol., recuperados 245,0 a 310,0
85% vol., recuperados,
mx.
- 360,0 370,0
90% vol., recuperados
360,0
(mx.)
Anotar Anotar
Massa especfica a 20C kg/m3
820 a 850
(9)
820 a
865q
820 a 880
7148
14065
D1298
D4052
Ponto de fulgor, mn. C 38,0
7974
14598
-
D56
D93
D3828
Viscosidade a 40C mm2/s 2,0 a 5,0 10441 D445
Ponto de entupimento
de filtro a frio, mx.
C (10) 14747 D6371
Nmero de cetano ou
Nmero de cetano
derivado (NCD), mn.
- 46
46
(11)
42
(11)
-
D613
D6890
D7170
Resduo de carbono % massa 0,25 14318 D524
32
Ramsbottom no resduo
dos 10% finais da
destilao, mx.
Cinzas, mx. % massa 0,010 9842 D482
Corrosividade ao cobre,
3h a 50C, Max
- 1 14359 D130
gua (12) (13) mg/kg Anotar - - D6304
Contaminao total (12)
(14)
mg/kg Anotar - - - -
gua e sedimentos,
mx. (15)
% volume 0,05 D2709
Hidrocarbonetos
policclicos aromticos
(16)
% massa Anotar - - -
D5186
D6591
(17)
Estabilidade oxidao
(16)
mg/100mL Anotar - - -
D2274
(18)
D5304
ndice de neutralizao mg KOH/g Anotar - - 14248 D974
Lubricidade, mx. m (19) - -
Condutividade eltrica,
mn (20)
pS/m 25 - - -
D2624
D4308
(1) Podero ser includas nesta especificao outras caractersticas, com seus
respectivos limites, para leo diesel obtido de processo diverso de refino e
processamento de gs natural ou a partir de matria prima distinta do petrleo.
(2) A partir de 1 de janeiro de 2014, o leo diesel S1800 deixar de ser
comercializado como leo diesel de uso rodovirio e ser substitudo integralmente
pelo leo diesel S500.
(3) A visualizao dever ser realizada em proveta de vidro de 1L.
(4) Usualmente de incolor a amarelada, podendo apresentar-se ligeiramente
alterada para as tonalidades marrom e alaranjada devido colorao do biodiesel.
(5) Limite requerido antes da adio do corante. O corante vermelho, segundo
especificao constante da Tabela deste Regulamento Tcnico, dever ser
adicionado ao leo diesel A S1800 no teor de 20 mg/L pelas Refinarias, Centrais de
Matrias-Primas Petroqumicas e mportadores.
(6) No percentual estabelecido pela legislao vigente. Ser admitida variao de
0,5% volume. A determinao do teor de biodiesel no leo diesel B dever ser
realizada segundo a norma EN 14078.
(7) Aplicvel apenas para o leo diesel B.
(8) Aplicvel apenas para leo diesel A.
33
(9) Ser admitida a faixa de 820 a 853 kg/m3 para o leo diesel B.
(10) Limites conforme Tabela .
(11) Alternativamente, fica permitida a determinao do ndice de cetano calculado
pelo mtodo NBR 14759 (ASTM D4737), para os leos diesel A S500 e A S1800,
quando o produto no contiver aditivo melhorador de cetano, com limite mnimo de
45. No caso de no-conformidade, o ensaio de nmero de cetano dever ser
realizado. O produtor e o importador devero informar no Certificado da Qualidade
nos casos em que for utilizado aditivo melhorador de cetano. Ressalta-se que o
ndice de cetano no traduz a qualidade de ignio do leo diesel contendo
biodiesel e/ou aditivo melhorador de cetano.
(12) Aplicvel na produo e na importao.
(13) Poder ser utilizado alternativamente o mtodo EN SO 12937.
(14) Dever ser determinada segundo o mtodo EN 12662.
(15) Aplicvel na importao, antes da liberao do produto para comercializao.
(16) Os resultados da estabilidade oxidao e dos hidrocarbonetos policclicos
aromticos podero ser encaminhados ao distribuidor at 48 h aps a
comercializao do produto de modo a garantir o fluxo adequado do abastecimento.
(17) Poder ser determinado, alternativamente, pelo mtodo EN 12916, aplicvel
ao leo diesel B contendo at 5% de biodiesel. Os mtodos ASTM D6591 e D5186
no se aplicam ao leo diesel B.
(18) O mtodo ASTM D2274 se aplica apenas ao leo diesel A.
(19) Poder ser determinada pelos mtodos SO 12156 ou ASTM D6079, sendo
aplicveis os limites de 460m e 520m, respectivamente. A medio da
lubricidade poder ser realizada aps a adio do biodiesel, no teor estabelecido na
legislao vigente.
(20) Limite requerido no momento e na temperatura do carregamento/bombeio do
combustvel pelo produtor e distribuidor. Para o distribuidor, o controle e o
atendimento ao limite especificado sero compulsria a partir de 01.01.2010.
2.!. Especificaes do etanol
As especificaes do Etanol Anidro Combustvel (AEAC) e do Etanol
Hidratado Combustvel (AEHC), que seguem na Tabela 3, obedecem a Resoluo
ANP n 36, de 7 de dezembro de 2005.
34
T!%el! @. Especificaes do AEHC e AEAC conforme Resoluo ANP n. 36.
CARACTERSTICA
UNIDADE
ESPECIFICA:EES MDTODO
AEAC AEAC A6NTFN6R ASTM
B1C
Aspecto - (2) (2) Visual
Cor - (3) (4) Visual
Acidez total (como
cido actico), mx.
mg/L 30 30 9866 D
1613
Condutividade eltrica,
mx
S/m 500 500 10547 D
1125
Massa especfica a
20C
kg/m3 791,5
mx.
807,6 a
811,0 (5)
5992 D
4052
Teor alcolico NPM 99,3 mn. 92,6 a
93,8 (5)
5992 -
Potencial
hidrogeninico (pH)
- - 6,0 a 8,0 10891 -
Resduo por
evaporao, mx. (6)
mg/100Ml - 5 8644 -
Teor de
hidrocarbonetos, mx.
(6)
%vol. 3,0 3,0 13993 -
on Cloreto, mx. (6) mg/kg - 1 10894 / 10895 D
512(7)
Teor de etanol, mn. (8) %vol. 99,6 95,1 - D
5501
on Sulfato, mx.(9) mg/kg - 4 10894/12120 -
Ferro, mx. (9) mg/kg - 5 11331 -
Sdio, mx. (9) mg/kg - 2 10422 -
Cobre, mx. (9) (10) mg/kg 0,07 - 10893 -
(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para avaliao das
caractersticas nos casos de importao do lcool, com exceo do mtodo ASTM
D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a
determinao da massa especfica.
(2) Lmpido e isento de impurezas.
(3) ncolor antes da adio de corante, segundo especificao constante da Tabela
deste Regulamento Tcnico, que dever ser adicionado no teor de 15 mg/L
proporcionando ao produto a cor laranja.
(4) ncolor.
35
(5) Aplicam-se na mportao, Distribuio e Revenda os seguintes limites para
massa especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e 92,6 a 94,7
respectivamente.
(6) Limite requerido na mportao, Distribuio e Revenda, no sendo exigida esta
anlise para emisso do Certificado da Qualidade pelos Produtores.
(7) Procedimento C e modificao constante na ASTM D4806.
(8) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da
cana-de-acar ou em caso de dvida quando da possibilidade de contaminao
por outros tipos de lcool.
(9) O produtor dever transcrever no Certificado da Qualidade o resultado obtido na
ltima determinao quinzenal, conforme previsto no 1 do Art.5 da presente
Resoluo.
(10) Dever ser determinado no AEAC que tiver sido transportado ou produzido em
local que possua equipamentos ou linhas de cobre, ou ligas que contenham este
metal.
. METODOLOGIA
19 UNIVERSO DE AMOSTRAGEM5 COLETA E AN<LISE DAS AMOSTRAS
Os trabalhos desenvolvidos pelo LABCom do CCDM-DEMa/UFSCar
abrangem 10 regies, e contempla 183 municpios e aproximadamente 1400 postos
de abastecimento, principalmente nas regies norte e nordeste do Estado de So
Paulo.
Os postos de abastecimento so selecionados atravs de sorteio. As
amostras so coletadas diretamente das bombas medidoras, em recipientes de um
litro, de polietileno tereftalato mbar, com tampa lacrvel e identificadas de modo a
garantir o necessrio sigilo acerca da origem das mesmas no laboratrio.
36
A quantidade de amostras e do tipo de combustvel a ser coletado so
determinados pela ANP.
A coleta de amostras realizada por pessoas autorizadas com o auxlio de
veculos exclusivamente equipados e preparados para o transporte de produtos
inflamveis, com as identificaes do laboratrio LABCom/CCDM e da Agncia
Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP.
As amostras so conduzidas ao laboratrio, conferidas pelos tcnicos e
mantidas refrigeradas (4C a 10) at o incio das atividades de anlise.
As anlises e ensaios regulares so realizados por pessoal treinado e de
acordo com as normas atualmente em vigncia e o Sistema da Qualidade
implementado no CCDM desde 1998 (baseado nas normas NBR 17025:2005 e SO
9001:2008).
Na Tabela 4, constam os ensaios realizados na Unidade de combustveis do
CCDM/UFSCar para cada tipo de combustvel:
T!%el! G9 Ensaios e mtodos de anlise para gasolina, etanol e leo diesel.
G
A
S
O
L

N
A
ENSAIO
MDTODO
Teor de lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC)
ABNT NBR 13992:2008
Teor de lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC)* nfravermelho
Destilao ABNT NBR 9619:2009
Aparncia Aspecto e Cor Visual
1
Nmero de Octano Motor - MON* nfravermelho
ndice Antidetonante AD* nfravermelho
Composio quanto ao tipo de hidrocarbonetos* nfravermelho
Massa Especfica a 20

C ABNT-NBR 7148:2001
ABNT - NBR 14065:2006
Benzeno* ASTM D6277-07
E
T
A
N
O
L
Aparncia Aspecto e Cor Visual
1
Condutividade Eltrica ABNT NBR 10547:2006
Massa Especfica 20

C e Teor Alcolico ASTM D 4052-2008

pH ABNT NBR 10891:2006
Teor de Hidrocarbonetos ABNT NBR 13993:2002
Aparncia Aspecto Visual
1
Cor Visual
1
Destilao ABNT NBR 9619:2009
37
D

E
S
E
L
Massa Especfica a 20

C ABNT-NBR 7148:2001
ABNT - NBR 14065:2006
Enxofre ABNT NBR 14533:2007
ndice de Cetano ASTM D 4737-09
Ponto de fulgor ABNT NBR 14598:2007
Teor Biodiesel BS EN SO 14078:2009
(*) Anlise pelo analisador porttil de gasolina; (1) Procedimento interno T
LABCom-357 reviso 003.
Os resultados obtidos em cada anlise por cada uma das regies de
monitoramento so enviados Superintendncia de Biocombustveis e de
Qualidade de Produtos (SBQ).
Aps a realizao das anlises, as amostras so armazenadas em um
local especialmente construdo para este propsito que est localizada dentro
da rea do "Controle de Resduo da UFSCar e aguardam autorizao da ANP
para serem descartadas. Alm das amostras avaliadas, o resduo gerado pelo
LABCom descartado em recipientes apropriados, devidamente identificados e
armazenados na Central de Armazenamento do LABCom.
/9 AN<LISES REALIHADAS NO =LEO DIESEL
As caractersticas do leo diesel devem estar em conformidade com a
Resoluo ANP n 42, de 16 de dezembro de 2009.
2.1. Aspecto
Ao observar contra a luz natural uma amostra de 0,9 litros do produto,
contida em uma proveta com capacidade total de 1L, identifica-se a presena de
impurezas na amostra.
O leo diesel deve apresentar-se lmpido e isento de materiais em
suspenso.
38
2.2. Cor

A tonalidade caracterstica do leo diesel determinada de modo
semelhante ao aspecto.
verificada a presena do corante no leo diesel S1800, que deve ter
colorao avermelhada.
O leo diesel S50 e S500 no devem apresentar a adio de corante, sendo
os mesmos analisados em um colormetro, conforme o mtodo ASTM D 1500.
2.!. Anlise de "assa Especfica # 2$% C
Constitui se na massa por unidade de volume do leo diesel a 20C (g/cm
3
).
O valor de massa especfica influi diretamente na quantidade de combustvel
injetada no motor. Valores inadequados de combustvel acarretam no aumento de
emisses e problemas no bom funcionamento do motor.
O teste feito no equipamento Density Meter-DMA 5000(Anton Paar), e
segue o mtodo NBR 14065.
Este ensaio pode ser realizado tambm atravs de densmetro de vidro
graduado em unidades de massa especfica.
2.&. 'etermina(o do )onto de Fulor
Constitui-se na menor temperatura que o leo diesel vaporiza e capaz de
auto ignio atravs da mistura com o ar, quando sobre ele se incidir uma chama
(fonte de ignio). Sendo assim, o ponto de fulgor indicativo da inflamabilidade e
aos cuidados relativos com a segurana no armazenamento, transporte e manuseio
de leo diesel.
O procedimento se baseia no mtodo NBR 14598 e o equipamento utilizado
o PMA 4 (Petrotest).
2.*. Anlise de 'estila(o
39
Avalia as caractersticas de volatilidade do leo diesel, pois o controle das
temperaturas de ebulio necessrio tanto por questes de segurana, devido ao
risco de inflamabilidade, quanto pela necessidade de se vaporizar totalmente o leo
diesel quando ele injetado na cmara de combusto. Uma vaporizao completa
do leo diesel possibilita a reduo das emisses dos gases provenientes da
combusto.
O teste feito conforme o mtodo ABNT NBR 9619 e o equipamento
utilizado durante as anlises o Atmospheric Destilation HDA 628-627 (Herzog).
2.+. 'etermina(o do ,eor de En-ofre
Um controle do teor de enxofre necessrio visto que os xidos de enxofre
formados pela combusto do leo diesel podem ser descarregados para a
atmosfera. Quanto menores teores de enxofre no leo diesel, menores as emisses
de xidos de enxofre.
O procedimento feito em equipamento de modo a medir a porcentagem de
enxofre utilizando fluorescncia de raio x, o equipamento utilizado o Sulfur Meter
RX-350SH (Tanaka Scientific) e o mtodo baseado na norma NBR 14533.
2... 'etermina(o do ,eor de /iodiesel
O teor de biodiesel adicionado ao leo diesel determinado utilizando
espectroscopia de infravermelho. O procedimento se baseia conforme a norma BS
EN SO 14078.
2.0. 1ndice de Cetano
O ndice de cetano calculado por uma equao e utilizado como uma
estimativa de nmero de cetano em amostras de leo diesel, desde que a fonte do
combustvel e o processo de produo permaneam inalterados. O clculo leva em
40
conta a massa especfica a 15C do leo diesel e os pontos de destilao 10%,
50% e 90%.
O ndice de cetano avalia a qualidade de ignio do leo diesel, de modo a
evitar a "batida de diesel.
@9 AN<LISES REALIHADAS NO ETANOL AIDRATADO COM6USTVEL BAEACC
As caractersticas do etanol hidratado combustvel devem estar em
conformidade com a Resoluo ANP n36 de 06 de dezembro de 2005.
!.1. Aspecto
ndica a possvel contaminao do produto. O etanol deve apresentar-se
lmpido e isento de materiais em suspenso.
O teste feito do mesmo modo que para amostras de leo diesel.
!.2. Cor
O teste similar ao utilizado na determinao do aspecto e a tonalidade
caracterstica do produto deve ser incolor.
!.!. Anlise de "assa Especfica # 2$%C e ,eor Alcolico
Constitui se na massa por unidade de volume do etanol a 20C (g/cm
3
).
O teor alcolico dado em NPM que a quantidade em gramas de lcool
absoluto contida em 100g de mistura hidroalcolica.
O ensaio feito conforme o mtodo ASTM D 4052 e utilizado o
equipamento Density Meter-DMA 5000(Anton Paar).
Este ensaio tambm pode ser realizado utilizando um densmetro de vidro
graduado em unidades de massa especfica para misturas de lcool a 20C,
conforme norma ABNT NBR 5992.
41
!.&. 'etermina(o de ,eor 2idrocarbonetos em Etanol 2idratado Combustvel 3AE2C4
Avalia a presena de contaminantes, como a gasolina, nas amostras de
etanol hidratado combustvel quando verificada a miscibilidade com soluo com
cloreto de sdio 1% (m/m), utilizando uma proveta graduada.

!.*. 'etermina(o de Condutividade El5trica
A quantidade de ons livres no etanol medida a uma temperatura de 20C.
A presena inadequada de ons, decorrente do processo de produo do etanol,
pode ocasionar a formao de depsitos no motor e comprometer sua
funcionalidade.
Quanto maior a quantidade de ons presentes, maior ser sua condutividade.
O teste feito conforme o mtodo NBR 10547.
!.+. 'etermina(o de p2
ndica a acidez, neutralidade ou alcalinidade do etanol. O pH deve estar
entre 6,0 e 8,0, seno pode causar a corroso e falhas no funcionamento no motor.
O procedimento se baseia no mtodo NBR 10891.
G9 AN<LISES REALIHADAS NA GASOLINA
A seguir, h uma descrio das anlises realizadas na gasolina, que devem
estar em conformidade com a Portaria ANP n 309 de 27 de dezembro de 2001.
&.1. Aspecto
A gasolina deve apresentar-se lmpida e isenta de materiais em suspenso.
A presena de impurezas pode reduzir a vida til dos filtros de combustvel dos
veculos e prejudicar o funcionamento dos motores.
O teste feito do modo que para amostras de leo diesel.
42
&.2. Cor
A tonalidade caracterstica do produto determinada utilizando-se o mesmo
procedimento de visualizao do aspecto.
A cor pode variar de incolor a amarela nas gasolinas comuns. Geralmente,
as gasolinas aditivadas recebem corante para diferenci-la das demais, podendo
apresentar qualquer cor, exceto azul (cor da gasolina de aviao).
&.!. Anlise de 'estila(o
Avalia as caractersticas de volatilidade da gasolina e indica a presena de
contaminao por derivados mais pesados e solventes.
Atravs dos pontos especficos da destilao possvel verificar se a
gasolina apresenta uma distribuio adequada, sem excesso nem falta de seus
componentes, de modo a atender aos requisitos do motor.
O procedimento se baseia no mtodo ABNT NBR 9619 e o equipamento
utilizado foi Atmospheric Destilation HDA 628-627 (Herzog).
&.&. 'etermina(o do ,eor de Etanol Anidro Combustvel 6 AEAC
ndica o teor de etanol anidro presente na gasolina automotiva. A presena
de etanol na gasolina contribui para a elevao da octanagem. Teores menores
podem levar o motor a apresentar uma queima incompleta de combustvel e
conseqente batida de pino, formao de depsitos de fuligem e possveis falhas
de funcionamento. Teores maiores podem comprometer a potncia dos veculos.
O procedimento se baseia no mtodo NBR 13992.
&.*. Anlise de "assa especfica # 2$%C
Constitui se na massa por unidade de volume da gasolina a 20C (g/cm
3
).
A massa especfica de combustvel est relacionada quantidade de
combustvel injetada no motor. Uma massa de inadequada de combustvel injetada
resulta na obteno de uma mistura de ar/combustvel no balanceada e
conseqente dificuldade na combusto do combustvel.
43
O teste feito conforme o mtodo ABNT NBR 14065 e o equipamento
utilizado foi o Density Meter-DMA 5000(Anton Paar).
Este ensaio pode ser realizado tambm atravs de densmetro de vidro
graduado em unidades de massa especfica, conforme mtodo NBR 7148.
&.+. 'etermina(o da 7ctanaem 3"789 :78 e ;A'4 e Composi(o da <asolina
Verifica a composio em porcentagem de hidrocarbonetos (olefnicos,
saturados, aromticos) e o teor de benzeno, presentes nas amostras de gasolina
automotiva, alm da correlao para obteno dos valores das octanagens (MON,
RON e AD).
Para este tipo de anlise em amostras de gasolina automotiva pode ser
utilizada diversas tcnicas, como cromatografia gasosa, espectrometria de massas,
ressonncia magntica nuclear, entre outras. Geralmente, utilizado um
equipamento porttil que determina a composio utilizando espectroscopia de
infravermelho mdio (MR), o qual apresenta uma relao custo benefcio bem
favorvel em relao s demais tcnicas. No caso, o equipamento utilizado o
Gasoline Analyser-GS1000 (Petrospec), o qual determina o teor de benzeno com
preciso de 0,01%, e os teores em porcentagem para os hidrocarbonetos
olefnicos, aromticos, saturados atravs de comparao do espectro de
infravermelho da amostra com os espectros contidos no banco de dados do
aparelho. O teste segue a norma ASTM D 6277.
. CONCLUSEES
A realizao do estgio supervisionado no CCDM permitiu conhecer a
metodologia de anlises utilizada no monitoramento da qualidade de combustveis
44
(gasolina, lcool etlico hidratado e diesel) desde a amostragem, anlises, at a
emisso de resultados, de acordo com as normas vigentes para combustveis.
Alm disso, permitiu aplicar o conhecimento adquirido durante o curso de
Bacharelado em Qumica Tecnolgica, bem como conhecer um ambiente de
trabalho, desenvolvendo habilidades como trabalhar com confiabilidade de
resultados e relacionar-se em grupo e hierarquicamente.
. REFERNCIAS 6I6LIOGR<FICAS
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<http://www.quimica.ufpr.br/eduquim/pdf/experimento4.pdf> Acesso em: 05
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45

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atividades econmicas integrantes da indstria do petrleo. Disponvel em:
<http:www.anp.gov.br> Acesso em :10 de setembro de 2010.
3. Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).
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de gasolinas automotivas em todo o territrio nacional e define obrigaes
dos agentes econmicos sobre o controle de qualidade do produto. Braslia:
28 de dezembro de 2001. Disponvel em:< http://www.anp.gov.br/?id=494>
Acesso em: 08 de outubro de 2010.
4. Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).
Resoluo ANP n 42. Estabelece as especificaes do leo diesel de uso
rodovirio, para comercializao pelos diversos agentes econmicos em
todo o territrio nacional. Braslia: 14 de janeiro de 2010. Disponvel em:<
http://www.anp.gov.br/?id=494> Acesso em: 08 de outubro de 2010.
5. Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).
Resoluo ANP n 36. Estabelece as especificaes do lcool etlico anidro
combustvel (AEAC) e do lcool etlico hidratado (AEHC) comercializados
pelos diversos agentes econmicos em todo o territrio nacional, consoante
s disposies contidas no Regulamento Tcnico n 7/2005. A presente
legislao tambm define as especificaes do corante a ser adicionado ao
lcool etlico anidro combustvel (AEAC). Braslia: 7 de dezembro de 2005.
Disponvel em:< http://www.anp.gov.br/?id=494> Acesso em: 08 de outubro
de 2010.

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2009. 28p. Disponvel em: <http:www.anp.gov.br> Acesso em: 30 de
setembro de 2010.
8. Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP).
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