UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

Departamento de cincias naturais

Guilherme Liguori Joo Leno Antnio de Sousa Wagner Ferreira

Equilbrio cido-Base

So Joo del-Rei / MG 22 de Novembro de 2010

INTRODUO

Talvez no exista uma classe de equilbrio to importante quanto aquela envolvendo cidos e bases. As reaes cido-base incluem uma vasta quantidade de transformaes qumicas. Nos primrdios dos estudos entre estas classes, o primeiro a ter uma teoria a respeito dos cidos e bases foi o Svante August Arrhenius em meados do sculo XIX. Arrhenius estabeleceu os cidos como substncias que, em soluo aquosa, liberam ons positivos de hidrognio (H+), enquanto as bases, tambm em soluo aquosa, liberam hidroxilas, ons negativos (OH-). Entretanto, a deficincia da definio de Arrhenius quanto ao fato de uma substncia ser cida ou bsica somente em meio aquoso, provocou o estudo e o surgimento de novas definies ("teorias") para cidos e bases. Em 1923, Johannes Nicolaus Brnsted e Thomas Martin Lowry propuseram uma nova definio, chamada de definio protnica. Para Brnsted-Lowry a definio protnica definiu um cido, como toda substncia (molcula ou on) capaz de liberar um prton (H+); e uma base, como toda substncia (molcula ou on) capaz de receber um prton. Esta definio muito mais ampla que a de Arrhenius, uma vez que o meio reacional no influi na propriedade de ser ou no um cido ou uma base e no necessrio, nem mesmo um meio mido para as reaes ocorrerem. No mesmo ano que Brnsted e Lowry propuseram a definio protnica para cidos e bases, Gilbert Newton Lewis, qumico americano, props uma definio ainda mais abrangente para cidos e bases, a definio eletrnica. Lewis definiu um cido como uma espcie capaz de receber pares de eltrons, e base como uma espcie capaz de doar pares de eltrons, formando ligaes qumicas. A definio de Lewis abrange, ou seja, explica os casos das definies de Bronsted-Lowry e de Arrhenius, sendo, portanto, a mais aceita. No entanto, as definies de Arrhenius e de Bronsted-Lowry tambm so utilizadas para explicar alguns casos.4, 5, 6, 7. O pH uma caracterstica de todas as substncias, determinado pela concentrao de ons de hidrognio (H+). A sigla pH significa Potencial

Hidrogeninico, e consiste num ndice que indica a acidez, neutralidade ou alcalinidade de um meio qualquer. Quanto menor o pH de uma substncia, maior a concentrao de ons H+ e menor a concentrao de ons OH-. Os valores de pH variam de 0 a 14,

valores abaixo de 0 e acima de 14 so possveis, porm muito raros e no podem ser medidos com as sondas normais. As substncias que possuem valores de pH 0 a 7, so consideradas cidas, valores em torno de 7 so neutras e valores acima de 7 so denominadas bsicas ou alcalinas. O pH de uma substncia pode variar de acordo com sua composio, concentrao de sais, metais, cidos, bases e substncias orgnicas e da temperatura. O pH definido como [ ].1, 3, 10

Assim como o pH, o pOH determinado pela concentrao de ons de Hidroxila (OH ) e sua sigla significa Potencial hidroxiinico. Quanto menor o pOH de uma substncia, maior a concentrao de ons OH- e menor a concentrao de ons H+. E como o pH, a escala de pOH vai de 0 a 14. O pOH definido como [ ].1, 3 Existe tambm outra escala de p denominada pKw, na qual o kw a constante do produto inico da gua, cujo valor . A sigla pKw igual a
-

. Isso porque a gua pode agir como um cido e/ou como uma base, e tambm ela pode se auto-onizar. Seguindo a reao:

na qual a primeira molcula de gua age como cido e a segunda como base. Dessa forma temos que [ ] [ ] e se aplicarmos logaritmo negativo dos dois

lados da equao do kw, temos que:

dessa forma podemos achar o valor de pH a partir do pOH e vice-versa.2,5 Existem substncias denominadas como indicadores de pH. Essas substncias so capazes de mudar de cor dependendo das caractersticas fsico-qumicas da soluo na qual esto contidas, em funo de diversos fatores, tais como pH, potencial eltrico, complexao com ons metlicos e absoro em slidos. Podem ser classificadas de acordo com o mecanismo de mudana de cor ou pelos tipos de titulao nos quais so aplicadas. Os indicadores cido-base ou indicadores de pH so substncias orgnicas fracamente cidas (indicadores cidos) ou fracamente bsicas (indicadores bsicos) que

apresentam cores diferentes para suas formas protonadas e desprotonadas; isto significa que mudam de cor em funo do pH. Dada a subjetividade em determinar a mudana de cor, os indicadores de pH no so aconselhveis para determinaes precisas do valor do pH. Um medidor de pH, denominado pHmetro, frequentemente usado em aplicaes onde so necessrias um maior rigor na determinao do pH da soluo. Os indicadores de pH so utilizados em titulaes e na Qumica Analtica. A tabela 1 traz alguns dos principais indicadores de pH e suas faixas de viragem.2, 7, 11

Tabela 1. Alguns indicadores cido-base e faixas de viragem

Indicador Azul de timol Azul de bromofenol Alaranjado de metila Vermelho do congo Vermelho de metila Azul de bromotimol Vermelho de cresol Azul de timol Fenolftalena Tirnolftalelna Amarelo de alizarina Abaixo da Viragem Rosa Amarela Vermelha Violeta Vermelha Amarela Amarela Amarela Incolor Incolor Incolor Acima da Viragem Amarela Azul Laranja Vermelha Amarela Azul Vermelha Azul Rosa Azul Azul Intervalo de pH 1.2-2,8 2,8-4,6 3,1-4,4 3,0 - 5,0 4,2 - 6,3 6,0 - 7,6 7,2 - 8,8 8,0-9,6 8,3-10,0 9,3-10,5 10,1-12,0

O mtodo mais preciso para a determinao do pH fundamentado na medio da fora eletromotriz de uma clula eletroqumica que contm uma soluo de pH desconhecida como eletrlito. Os eletrodos, ou o eletrodo - conforme o caso - so conectados aos terminais de um voltmetro eletrnico. Quando devidamente calibrado com uma soluo tampo de pH conhecido, pode-se ler diretamente na escala do aparelho o pH da soluo teste.7 Sabemos que os cidos fortes so aqueles que, em soluo aquosa, tm praticamente 100% de suas molculas dissociadas em ons. Por outro lado, os cidos fracos no se dissociam totalmente. Assim, para estes ltimos possvel calcular uma constante que ir relacionar a quantidade de molculas dissociadas e a quantidade de molculas no-dissociadas, quando o sistema atinge o equilbrio. Esta constante de

equilbrio chamada de constante inica (KI). Em se tratando de cidos, a constante chamada de Kae e de bases de Kb. No caso de cidos fortes, no faz sentido este tipo de relao, uma vez que praticamente 100% de suas molculas esto dissociadas.7, 8

OBJETIVOS
1. Medir o pH de solues utilizando dois processos: indicadores visuais cidobase e potencimetro; 2. Comparar os dois processos de medida de pH; 3. Efetuar clculos com os valores de pH encontrados para a determinao das constantes de equilibrio Ka e Kb.

PARTE EXPERIMENTAL
Matrias: Tubos de ensaio (8); pipetas pauster; bqueres de 50ml (2), potencimetro. Reagentes: cido Actico 0,1 mol L-1; HCl 0,1 mol L-1; NH4OH 0,1 mol L-1; NaOH 0,1 mol L-1; azul de bromofenol, vermelho do congo, alaranjado de metila, azul de timol, fenolftalena, timolftalena.

Procedimento experimental: Inicialmente 4 tubos de ensaio foram enumerados de 1 a 4. Em cada tubo foi adicionado cerca de 2ml de soluo de cido actico cuidadosamente. Aps feito isto, foram adicionados aos tubos 1, 2 ,3 e 4, respectivamente, duas gotas, utilizando a pipeta pauster, dos indicadores azul de timol, alaranjado de metila, azul de bromofenol e vermelho do congo agitando os tubos de forma que o cido com o indicador formaram uma soluo homognea. As cores das solues produzidas nos tubos de ensaio foram anotadas e com o auxlio da tabela 1, foi identificado, por parmetros de aproximao, o pH da soluo de cido actico. O procedimento anterior foi repetido usando a soluo de HCl (cido clordrico) e os mesmos indicadores. Com o auxlio de um potencimetro, os pHs exatos das solues utilizadas nos procedimentos anteriores do cido actico e clordrico foram medidos e seus valores foram devidamente anotados. Para testar as bases, trs (03) tubos de ensaio foram utilizados e enumerados de 1 a 3. Em cada tubo foi adicionado cerca de 2ml de soluo de Hidrxido de Amnio

cuidadosamente. E posteriormente, utilizando a pipeta pauster, foram adicionadas aos tubos 1, 2 e 3, respectivamente, duas gotas dos indicadores azul de timol, fenolftalena e timolftalena agitando os tubos de forma que a base com o indicador formassem uma soluo homognea. As cores das solues dos tubos de ensaio foram anotadas e com o auxlio da tabela 1, foi identificado, por parmetros de aproximao, o pH da soluo de Hidrxido de Amnio. Novamente, repetiu-se o procedimento utilizando a soluo de NaOH (hidrxido de sdio) e os mesmos indicadores. Com o auxlio de um potencimetro, e por meio do mesmo procedimento usado para medir o pH das solues acidas; os pHs exatos das solues utilizadas nos procedimentos anteriores do hidrxido de amnio e de sdio foram medidos e seus valores devidamente anotados. Repetindo o procedimento feito para medir o pH das solues cidas. Utilizando os valores de pH encontrados para as solues de cido actico e hidrxido de amnio, foram determinados, com devidos clculos, os valores das constantes de ionizao. Este valor foi comparado com o valor encontrado utilizando o mtodo dos indicadores de pH.

RESULTADOS E DISCUSSES
Analisando as reaes ocorridas durante o procedimento experimental pode-se observar que, de acordo com as teorias propostas por Arrhenius, Bronsted-Lowry e Lewis, os cidos utilizados no experimento um fraco (cido Actico) e o outro forte (cido Clordrico) na presena de gua se ionizaram em solues inicas, seguindo as seguintes reaes qumicas descritas a baixo:

eq. 1 eq. 2

No que regem as leis qumicas, a reao do cido actico (cido fraco) est em equilbrio qumico, fato mostrado com seta dupla. Entretanto, o cido clordrico no pode ser representado de tal forma, porque a reao localiza-se completamente direita devido os ons H+ e Cl- no terem tendncia de se combinarem novamente em gua para formar as molculas de HCl.2 Por sua vez, utilizando as teorias e os conceitos propostos por Arrhenius, Bronsted-Lowry e Lewis e pelo fato das bases empregadas no experimento serem tambm uma fraca (Hidrxido de Amnio) e a outra forte (Hidrxido de Sdio), podese observar que na presena de gua estas se ionizaram em solues inicas, seguindo as seguintes reaes qumicas descritas a baixo:

eq. 3 eq. 4

Como mencionado antes no exemplo dos cidos, o Hidrxido de Amnio tambm est em equilbrio qumico, mostrado por seta dupla. O Hidrxido de Sdio assim como o HCl no pode ser mostrado por seta dupla, pois a reao localiza-se a direita e os ons Na+ e OH- no tm tendncia de se combinar novamente em gua para formar molculas de NaOH.2

Abaixo seguem as tabelas de cores encontradas nas solues dos cidos e das bases com os indicadores e seus valores de indicao de pH:

Tabela 2. Cores e valores de pH obtidos para o cido Actico

Indicador Azul de bromofenol Vermelho do congo Alaranjado de metila Azul de timol Cor Amarelo Violeta Vermelho Amarelo pH estimado

Tabela 3. Cores e valores de pH obtidos para o cido Clordrico

Indicador Azul de bromofenol Vermelho do congo Alaranjado de metila Azul de timol Cor Amarelo Violeta Vermelho Rosa pH estimado

Tabela 4. Cores e valores de pH obtidos para o Hidrxido de Amnio

Indicador Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Cor Azul Rosa Azul pH estimado

Tabela 5. Cores e valores de pH obtidos para o Hidrxido de Sdio

Indicador Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Cor Azul Rosa Azul pH estimado

Utilizando os valores de pH aproximados do mtodo dos indicadores de pH, obtivemos que o pH do cido actico est entre 2,8 e 3,0, o pH do cido clordrico est abaixo de 1,2, o pH do hidrxido de amnio est acima de 10,5 e o pH do hidrxido de sdio est acima de 10,5. O pH das bases no foi obtido com maior exatido devido nosso laboratrio no estar munido de um indicador que tem a faixa de indicao de pH mais elevada, que o Amarelo de alizarina, que indica pH de nvel mais elevado. Lembrando que a escala de pH vai de 0 ate 14, onde 7 e considerando pH neutro, mais podem existir pHs abaixo de 0 e acima de 14.11 Utilizando o mtodo de medio de pH usando um pHmetro, obtivemos os valores exatos de pH das solues, apresentados na tabela 6:

Tabela 6. Valores exatos dos pH das solues a partir de um pHmetro

Soluo cido Actico cido Clordrico Hidrxido de Amnio Hidrxido de Sdio pH 3,00 0,90 11,11 12,77

De forma simples e direta, podemos observar as vantagens de se usar o potencimetro nas medidas de pH. Devido o mtodo dos indicadores de pH no nos darem um valor exato, apenas aproximado, no nos foi possvel identificar perfeitamente a cor formada pela soluo, como o exemplo do alaranjado de metila com um intervalo de pH pequeno e por possuir cores que, dependendo do observador, podem ser confundidas. Atualmente existem pHmetros com eletrodos to pequenos que so capazes de monitorar o pH de uma clula; bem como, pHmetros de bolso, assim denominados devido ao tamanho, portabilidade e grau no qual podem ser usados.2 Os valores obtidos de pH so diferentes entre si, isso devido a seguinte explicao: tendo como pH neutro 7,00 a 25C e tendo em vista a teoria de BronstedLowry pode-se estabelecer o seguinte mtodo de comparao toda substncia cida tem o pH menor que 7. Para Bronsted-Lowry uma substncia cida aquela capaz de liberar um prton (H+) e como [ ], sendo assim, podemos afirmar com estas comparaes que quanto mais ons H+ forem liberados, maior ser a concentrao de H+ e menor ser o pH da substncia em questo. Por isso, o pH de HCl menor que o do cido actico. E aplicando as mesmas teorias, podemos observar que toda substncia bsica tem o pH maior que 7, uma vez que referencial seja pH neutro 7,00 a 25C. Para Bronsted-Lowry uma base aquela substncia capaz de receber um prton e como o [ ], podemos afirmar com essas comparaes que quanto menos ons H+ forem liberados, menor ser a concentrao de H+ e maior ser o pH da substncia em questo. Por isso o pH de NaOH foi maior que o de NH4OH. Se aplicarmos o conceito de pOH, apenas invertendo que o pOH neutro 7,00 a 25C, toda substncia cida tem o pOH maior que 7 e a bsica tem o pOH menor que 7 e o chegaremos a concluso anterior.2,5 De acordo com o pH de cada soluo e suas concentraes, utilizando as equaes eq.1 e eq.3, podemos calcular a constante de dissociao cida e bsica para o [ ] tambm

cido actico e o hidrxido de amnio. Esta constante no usada em cidos e bases forte, HCL e NaOH, pois estes se dissociam totalmente em gua. Para tal, existe a constante de dissociao cida (Ka) e a constante de dissociao bsica (Kb), importantes para se saber seus valores (cidos e bases fortes), pois elas regem que, quanto maior o Ka mais forte o cido e quanto maior o Kb mais forte a base. Visto que, Ka indica a tendncia do cido ionizar-se em gua e Kb refere-se ao equilbrio que uma base reage com H2O para formar o cido conjugado correspondente e OH-.2, 8 De acordo com a relao inica de equilbrio
[ ] [ ] [ ] [ ]

, temos a equao da constante

, tendo em vista que toda substncia liquida e slida e

descartada dessa equao. Temos abaixo o clculo e valores das constantes inicas de equilbrio do cido actico e do hidrxido de sdio.2 Usando as concentraes iniciais e o valor de pH, possvel assim acharmos o valor das concentraes no equilbrio. Temos cido actico 0,1 mol L-1 e o hidrxido de amnio tambm 0,1 mol L-1, temos que [ ]e [ ], temos

que o pH do cido 3,00 e da base 11,11. Com isso achamos os valores das concentraes em equilbrio e pela equao obtemos: [ [ [ [ ][ ] ] ][ ] [ [ ] [ [ ][ ] ][ ] ] ]

Assim podemos definir para qual lado esta a reao. Tendo que quando o equilbrio esta do lado dos produtos e quando o equilbrio esta do lado dos

reagentes. Assim observando temos que os cidos e bases fortes tem K muito grande, por isso eles se dissociao totalmente em gua, como o caso do HCl e do NaOH. Agora os cidos e bases fracas tem K muito pequeno, por isso eles se dissociao parcialmente em gua, como o caso do C2H4O2 e do NH3OH. Com essas observaes comprovamos e provamos a importncia de saber o valor da constante inica de equilbrio do cido e/ou da base.

CONCLUSO
Atravs dos objetivos alcanados foi possvel ter um completo entendimento terico e prtico a respeito das propriedades qumicas que regem o equilbrio cidobase. Aplicamos os conhecimentos sobre as teorias de Arrhenius, Bronsted-Lowry e Lewis e comprovamos que a teoria de Lewis a mais abrangente, embora realmente em alguns casos as teorias de Arrhenius e Bronsted-Lowry ainda possam ser bem aplicadas. Aplicamos em prtica o conhecimento sobre as medidas de pH e constatamos que o mtodo dos indicadores de pH realmente no so to eficazes, embora j o uso do potencimetro seja o melhor indicado para tal medida. Constatamos a importncia de conhecer o valor da constante de equilbrio para que possamos saber exatamente de quanto a capacidade de dissociao de um determinado cido ou base em uma soluo.

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