SOLUBILITE REACTIONS DE PRECIPITATION

1. Observations : 1.1. Exprience : lorsquon verse un solide ionique dans leau, les ions sont librs dans la solution. Mais il existe une limite cette solubilit. La mise en solution peut scrire avec lquation : 1.2. 1.3.

NaCl

Na

Cl

Remarques : Pour tout solut mis en solution dans un volume donn de solvant, il existe, pour une temprature donne, une limite de solubilit nomme s (exprime en mol.L1). La solution ainsi obtenue est alors sature . Le sytme est htrogne et compos de 2 phases : la phase solution (solut dissous dans le solvant) et la phase solide (solut non dissous). Lquation qui rend compte de cette ralit est alors un quilibre + chimique : NaCl Na + Cl Exemples : NaCl : AgCl : s = 6,2 mol.L1 s = 1,3 . 105 mol.L1

2. Cas dun lectrolyte SIMPLE : 2.1. Dfinitions : soit un solide ionique not CA et sa solution note (C+aq + Aaq) : entre les deux phases, il existe lquilibre suivant : CAsol
C
+ aq

+ Aaq

Produit de solubilit : une temprature donne, on dfinit la constante dquilibre : Ks appele produit de solubilit : On dfinit aussi le pKs : pKs = log Ks

Ks =

[ C+aq] . [ Aaq]

2.2.

Interprtation graphique : On reprsente graphiquement [ C+aq] en fonction de [ Aaq]. Comme [ C+aq] . [ Aaq] = constante, la courbe est du style x . y = a a y = : cest une HYPERBOLE x

2.3.

Relation entre s et Ks : CAsol A t=0 A lquilibre On peut crire : Ks = [ C+aq] . [ Aaq] = s . s

+ Aaq 0 0 s s 2 = s s =

+ aq

Ks

3. Modification de la solubilit : 3.1. Effet dIONS COMMUNS : Quand on introduit dans une solution sature, un ion commun avec le corps dissous, alors la solubilit s diminue Explication : Ks = [ C+aq] . [ Aaq] avec Ks = Constante Si on impose la solution un ion commun, par exemple C+aq , alors [ C+aq] augmente : la concentration [ Aaq] diminue [ Aaq] = Ks +

[ C aq]

3.2. 3.3.

Influence de la temprature : Quand T augmente s augmente Exemple : prcipit de PbCl2 : en chauffant le prcipit disparat Influence du pH : le pH de la solution peut modifier la solubilit s lorsque le corps dissous a des proprits acide-base. Exemple : Fe(OH)3 Raction de COMPLEXATION : formation dions complexs Exemple 1 : ion Cu2+ Cu(OH)2 Cu2+ + 2 HO Ks1 = [ Cu2+] . [ HO]2 Cu(OH)2 + 4 NH3

3.4.

( Cu(NH3)4 )2+ + 2 HO Ion complex SOLUBLE 2+ 2 Ks2 = [( Cu(NH3)4 ) ] .[ HO ] Ks2 beaucoup plus grand que Ks1 Ag+ + Cl Ks1 =

+ ( Ag(NH3)2 ) + Cl Ion complex SOLUBLE + Ks2 = [( Ag(NH3)2 ) ] . [ Cl ] = 102,5 Ks2 >> Ks1

Exemple 2 : ion Ag+ AgCl 2 NH3

[ Ag+] . [ Cl] = 1010

AgCl +

Exemple 3 : tape dite de FIXAGE dans le dveloppement photographique. Quand le dveloppement est termin, il reste sur le film un excdent de bromure dargent : AgBr Ag+ + Br Ks1 = [ Ag+] . [ Br] = 1012 AgBr +
3 ( Ag(S2O3 )2 ) + Br Ion complex SOLUBLE Ce qui permet dliminer AgBr pour viter tout contact ultrieur la lumire. Ks2 = [( Ag(S2O3 )2 )3] . [ Cl] = 10+0,5 Ks2 >> Ks1

2 S2O3 2