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IX
a.
ESCOLA DO CBPF
16 27 de Julho de 2012

Curso: SUPERCONDUTIVIDADE: uma introduo

Prof.: Paulo Pureur

Texto correspondente 3
a.
Aula (19/07/2012)
Captulo 3.




















2
Captulo 3.

TEORIA DE GINZBURG - LANDAU



3.1. INTRODUO


A mais bem sucedida descrio macroscpica de supercondutividade foi
introduzida por Vitaly Ginzburg e Lev Landau em 1950. Esta descrio, que
chamada de teoria Ginzburg-Landau, ou simplesmente teoria G-L, deriva da
descrio proposta por Landau para as transies de fase de segunda ordem. O
modelo de Landau se fundamenta na hiptese da existncia de uma varivel
termodinmica, denominada parmetro de ordem, que caracteriza o estado
ordenado de baixas temperaturas. O parmetro de ordem tende a zero
continuamente quando a temperatura cresce e se aproxima da temperatura crtica.
Trata-se de uma descrio do tipo campo-mdio que produz resultados muito bons
no caso da transio supercondutora.
A teoria G-L foi desenvolvida antes da teoria microscpica. Porm, L.
Gorkov (1959) demonstrou que, em certos limites de temperatura e campo
magntico, as equaes da teoria G-L podem ser derivadas a partir da teoria
microscpica. Como veremos, a teoria G-L tem grande valor preditivo e
particularmente til ao relacionar os comprimentos caractersticos (comprimento
de penetrao e comprimento de coerncia) com as diversas propriedades do
estado supercondutor.


3.2. O PARMETRO DE ORDEM SUPERCONDUTOR

O aspecto central da teoria G-L a noo de parmetro de ordem
supercondutor. Este conceito tem origem na proposta da teoria de London que
consiste em caracterizar o estado supercondutor como um estado quntico
macroscpico, no qual a densidade de superpartculas,
S
n , est associada ao
comprimento de penetrao, tal como expresso pela equao (2.12). Ginzburg e
Landau generalizaram esta noo introduzindo um parmetro de ordem complexo,
) (r
r
, tal que
2
) (r
r
representa a densidade local de superpartculas; ou seja

) ( ) (
2
r n r
S
r r
= (3.1)
3
Portanto, de acordo com a equao (2.12), ) (r
r
deve decrescer
continuamente a zero quando a temperatura cresce e se aproxima de T
c
, onde
L
se
torna infinito. Alm de depender da posio e da temperatura, ) (r
r
tambm deve
variar em resposta a campos eletromagnticos aplicados.
Embora, rigorosamente, ) (r
r
deva ser tratado como um parmetro de
ordem (tal como, por exemplo, o a magnetizao de um sistema ferromagnetico)
esta quantidade se apresenta, em certos aspectos, como uma pseudo funo de
onda, ou uma funo de onda macroscpica para os eltrons supercondutores.
Os trabalhos de Gorkov contribuiram para o desenvolvimento desta interpretao,
pois ) (r
r
pode ser relacionada, em certa medida, (verdadeira) funo de onda
de um par de Cooper. Como todos os pares de Cooper condensam no mesmo
estado, que assume dimenso macroscpica, uma nica funo de onda suficiente
para descrev-los em conjunto.



3.3. A ENERGIA LIVRE G-L NA AUSNCIA DE
CAMPO MAGNTICO


3.3.1. A Expresso da Energia Livre

As variaes de ) (r
r
so determinadas pela minimizao da energia livre
de Helmholtz, cuja expresso a verso supercondutora da expanso em srie de
potncias do parmetro de ordem da teoria de Landau para as transies de fase de
segunda ordem. Empregando a notao usual, na ausncia de campos magnticos
aplicados a densidade de energia livre G-L escrita como

2 4 2
2
) ( ) ( ) , (

+ + + = T T f T f
N S
, (3.2)

onde ) (T f
N
refere-se ao estado normal e , , so parmetros fenomenolgicos.
Esta expresso se justifica em situaes em que pequeno, como nas
vizinhanas da temperatura crtica. Nestas circunstncias aceitvel o
desenvolvimento da expresso para a energia livre numa srie de potncias em
2
, com a reteno, apenas, dos termos de mais baixa ordem. Na expanso deve-
se excluir o termo proporcional a , pois este impediria que o estado com
parmetro de ordem nulo (fase normal) seja um estado de equilbrio. O termo
cbico no mdulo do parmetro de ordem relevante na descrio de transies de
4
fase de 1a. ordem, o que no o caso da transio supercondutora discutida aqui.
Por outro lado, a introduo do termo proporcional a
2
visa refletir a
penalizao em energia livre causada pela variao espacial de ) (r
r
. Observamos
que f no deve depender de se estivermos tratando de sistemas isotrpicos.
Notamos tambm que a incluso de um termo em
2
, que seria de mesma ordem
que o terceiro termo em (3.2), de fato suprflua, pois numa integrao em
volume da densidade de energia livre,

=
3
) , ( ) , ( dr T f T F
S S
, (3.3)

um tal termo se tornaria, pelo teorema da divergncia, num termo de superfcie
somado a um termo proporcional a
2
, o qual j est incluido na expresso
(3.2). Para sistemas suficientemente grandes, as contribuies de superfcie para a
energia livre F
S
podem ser desprezadas.


3.3.2. Propriedades de Equilbrio

Consideremos inicialmente o caso de um sistema homogneo em que no
haja gradientes do parmetro de ordem. O estado de equilbrio ento dado pela
minimizao da densidade de energia livre, que obtida de

0 2 2
3
= + =

s
f
(3.4)

As solues so

0
2
= e =
2
(3.5)

O tipo de soluo que procuramos a que fornece 0 = para
c
T T > e
0 para
c
T T < . Ento, ( ) deve ser positivo abaixo de
c
T , nulo em
c
T T = e negativo (no-fsico) acima de
c
T . Em regra, supe-se que uma
constante positiva. Portanto, necessrio que (T) mude de sinal em
c
T . Acima de
c
T , deve ser positivo para que o mnimo de f
s
ocorra em 0
2
= , o que
corresponde ao estado normal. Abaixo de
c
T , deve ser negativo para que uma
soluo com 0
2
favorea a energia livre do estado supercondutor em relao
5
do estado normal. Fazendo uma expanso de (T) em torno de
c
T e conservando
apenas o termo de mais baixa ordem, obtemos

) ( ) (
0 c
T T T = . (3.6)

Desta forma, na ausncia de gradientes, a expanso (4.2) pode ser escrita
como

4 2
0
2
) (

+ =
c N S
T T f f , (3.7)

e seu comportamento acima e abaixo de T
c
est esquematizado na figura 4.1.

Os estados de equilbrio sero 0
0
= para
c
T T >

e
) )( / (
0
2
0
2
c
T T = = para
c
T T < . Correlacionando este resultado com a
densidade de superpartculas da teoria de London atravs da equao (3.1),
notamos que o comprimento de penetrao diverge em T
c
de acordo com

2 / 1
) (

T T
c L
. (3.8)

As densidades de energia livre de equilbrio sero

) (
c N S
T T f f > = (3.9.a)
e
2
0 0
0
) (
2
) ( ) (
(

+
(

+ =
c c c N S
T T T T T T f f


) ( ) (
2
2
2
0
c c N
T T T T f < =

. (3.9.b)









6


Figura 3.1: Densidade de energia livre G-L do estado supercondutor referida energia
livre do estado normal. Os pontos indicam as posies de equilbrio
0
0 = no estado
normal e ( )( )
0 0
1 2
= T T
c
no estado supercondutor.

A diferena entre as densidades de energia livre no estado normal e no
estado supercondutor permite estimar o campo crtico H
c
. Quando o campo atinge
este valor, a energia livre ganha pelo sistema atravs do processo eletrnico de
condensao ao estado supercondutor estar exatamente compensada. Ento,
usando a equao (3.9.b) podemos escrever

2
0
2
2
0
2
1
) (
2
ct c S N
H T T f f

= = , (3.10)

onde a notao H
ct
usada para expressar o campo crtico termodinmico, que no
caso dos supercondutores do tipo I idntico a H
c
. Nos sistemas do tipo II, H
ct

tambm pode ser definido atravs da equao (3.10), mas no corresponde a H
c1

nem a H
c2
.

De acordo com a equao (3.9.b), a diferena entre as densidades de
entropia ser

) (
2
0
T T s s
c N S
=

, (3.11)

o que significa que a existncia de um parmetro de ordem no-nulo no estado
supercondutor efetivamente produz uma diminuio na entropia do sistema.
Observa-se tambm que no ocorre descontinuidade na entropia em
c
T T = .
Portanto, no h calor latente e a transio de 2a. ordem. No entanto, o calor
7
especfico mostrar uma descontinuidade em
c
T T = , pois da equao (3.11),
deduzimos

| |
c T T N S
T c c
c

2
0
=
=
. (3.12)

Na figura 3.2 so mostradas a densidade de energia livre, a entropia e o calor
especfico nas proximidades de T
c
, tal como previsto pela teoria G-L.



Figura 3.2: Densidade de energia livre(a), entropia(b) e calor especfico(c) nas
proximidades de T
c
segundo a teoria G-L.


3.3.3. Parmetro de Ordem Dependente de Posio:
Comprimento de Coerncia

Reconsideremos a densidade de energia livre dada pela equao (3.2) e
suponhamos que o parmetro de ordem (r) efetivamente dependa da posio.
Assim como , o coeficiente da equao (3.2) pode ser tomado como uma
constante positiva, pois haver um custo energtico para fazer o parmetro de
ordem variar ao longo da amostra. Num verdadeiro tour de force de intuio
fsica, Ginzburg-Landau propuseram que

*
2
2m
h
= (3.13)

onde m* a massa das superpartculas. A justificativa da escolha representada
pela igualdade (3.13) foi feita por Gorkov, em 1959, ao demonstrar a
fundamentao da teoria G-L a partir da teoria microscpica.
8
A condio de estabilidade da teoria G-L deriva da minimizao da energia
livre (3.2) em relao ao parmetro de ordem, tal como se havia feito no caso
simples da equao (3.4). Se fizermos

= = 0
3
* *
r d f
F
S

, (3.14)

obtemos a equao:

= +
2 2
*
2
2m
h
, (3.15)

a qual lembra a equao de Schrdinger, na qual o parmetro de ordem
desempenha o papel de funo de onda. Por esta razo, tambm chamada de
funo de onda macroscpica, ou pseudo-funo de onda. Devemos, no entanto,
atentar para o fato de que a expresso (3.15) representa uma equao diferencial de
2a. ordem no-linear, pois o termo que desempenha o papel de potencial,
2
,
depende da soluo. Portanto, no vlido o princpio de superposio para .
Ademais, no normalizvel, pois
2
no uma distribuio de probabilidade.
Assim, estritamente, ( ) r
r
uma varivel termodinmica que rotula os possveis
estados de equilbrio do sistema e suas energias livres.

A equao (3.15) pode ser reescrita como

0 1
2
2 2
*
2
=
|
|

\
|
+ +

m
h
, (3.16)

a qual mostra que a quantidade (-
* 2
2 / m h ) possui a dimenso de um
comprimento ao quadrado. Para interpretar o significado fsico deste comprimento
suponhamos que o parmetro de ordem possa ser escrito como f
0
= , onde
/
2
0
= e f real. Tratando o problema em uma dimenso, a equao (3.16)
se torna

0
2
3
2
2
*
2
= + f f
dx
f d
m
h
, (3.17)

a qual mostra que a escala natural para a variao de f o comprimento

9
2 / 1
*
2
2
) (
|
|

\
|
=

m
T
h
. (3.18)

Este comprimento caracterstico chamado de comprimento de coerncia
G-L. Observamos que (T) no o mesmo comprimento de coerncia de
Pippard,
0
, definido pela equao (2.27). De fato,
0
essencialmente constante
com a temperatura, ao passo que, segundo a equao (3.18), notamos que (T)
diverge em
c
T T = como

( )
2 / 1
~ ) (

T T T
c
(3.19)

Em temperaturas prximas ao zero absoluto pode-se mostrar, com o auxlio
da teoria microscpica, que
0
, onde
0
da ordem do comprimento de
coerncia de Pippard.

Em termos de (T), a equao (3.17) toma a forma

0 ) (
3
2
2
2
= + f f
dx
f d
T . (3.20)

Supondo que f(x) = 1 + (x) , onde (x) << 1, obtemos uma forma
linearizada da equao (3.20), ou seja,


( ) ( ) 0 1 ... 3 1
2
2
2
= + + + +

dx
d


ou ainda,
0
2
2 2
2
=


dx
d
,
cuja soluo
. ~ ) (
2

x
e x

(3.21)

A equao (3.21) mostra que um pequeno distrbio no parmetro de ordem
decai num comprimento caracterstico da ordem de (T), o qual fornece a escala
tpica de variao espacial do parmetro de ordem.




10
3.4. A ENERGIA LIVRE G-L
NA PRESENA DE CAMPO MAGNTICO


3.4.1. A Expresso da Energia Livre na Presena de Campo

As modificaes na equao (3.2) para a densidade de energia livre G-L
devido presena de um campo magntico devem ser feitas com cuidado, pois a
induo magntica local ( ) r B
mic
r
r
deve ser considerada como a soma do campo
aplicado com a magnetizao produzida pelas supercorrentes
s
j
r
. Ademais, a
presena de um campo magntico implica na substituio

A e
i i
r
h h
*
, (3.22)

e deve-se cuidar para que a teoria seja invariante frente a uma transformao de
calibre no potencial vetor.
Desta forma, a densidade de energia livre (3.2), na presena de campo
magntico, deve ser escrita como:


( ) ( ) r h A e
i m
T f h T f
N s
r
r r
h
r
2
0
2
*
*
4 2
2
1
2
1
2
) ( , ,

+
|

\
|
+ + + = . (3.23)

Podemos tornar mais transparente o efeito do campo magntico na
densidade de energia livre escrevendo o parmetro de ordem (complexo) como

( ) ( )
( )
.
r i
e r r
r
r r

= (3.24)

Ento, o termo que envolve o gradiente e o potencial vetor em (3.23) torna-
se

( ) ( ) | |
2
2
*
2
2
*
2
*
*
2
1
2
1
A e
m
A e
i m
r
h h
r
h
+ =
|

\
|
. (3.25)

O termo entre parnteses no segundo membro da igualdade acima fornece a
energia associada com a variao espacial do parmetro de ordem na presena do
campo, e pode ser interpretado como a energia cintica das superpartculas, pois

11
2 *
*
2 *
) (
2
1
2
1
A e p
m
v m
s s
r
r r
= (3.26)


3.4.2. As Equaes de Ginzburg-Landau

A equao (3.15) a primeira equao G-L na ausncia de campo aplicado
e obtida da minimizao da energia livre G-L em relao variao do parmetro
de ordem. Na presena de campo, a equao (3.15) modificada simplesmente
aplicando-se a transformao quanto-mecnica expressa pela equao (3.22).
Assim,

= +
|

\
|

2
2
*
*
2
1
A e
i m
r
h
(3.27)

a forma completa da 1
a
equao G-L, que descreve a variao de (r) no
interior de uma amostra supercondutora, uma vez conhecido o potencial vetor
r
A.
Esta equao deve ser suplementada com condies de contorno apropriadas para
, as quais em geral so relacionadas ao valor, ou variao, do parmetro de
ordem na superfcie da amostra.
A segunda equao G-L obtida da minimizao da energia livre com
relao s variaes de A
r
e fornece a densidade de super-corrente,

( ) A
m
e
i m
e
j
s
r
h
r
2
*
2 *
* *
*
*
2
= (3.28)

As equaes (3.27) e (3.28) so as clebres equaes de Ginzburg-Landau,
que formam um sistema de duas equaes diferenciais acopladas que devem ser
resolvidas simultaneamente. A primeira equao assemelha-se formalmente
equao de Schrdinger e fornece o parmetro de ordem. A segunda equao
fornece as correntes, ou seja a resposta diamagntica do supercondutor frente
aplicao do campo magntico. A equao (3.28) idntica expresso quanto-
mecnica usual para a densidade de corrente associada partculas de carga e*,
massa m* e funo de onda ( ) r
r
na presena de um campo eletromagntico
representado pelo potencial vetor
r
A. Enquanto a 1
a
equao est associada ao
comprimento de coerncia, a 2
a
equao, como veremos na prxima seco, est
associada ao comprimento de penetrao de London.


12
3.4.3. A Obteno da Equao de London

A equao (3.28) expressa uma resposta eletrodinmica de natureza local:
( ) r j
s
r
r
depende dos valores de , e A
r
no ponto r
r
. Suponhamos que o
parmetro de ordem ( ) r
r
, dado pela expreso (3.24), tenha amplitude constante e
dependa da posio apenas atravs de uma fase ( ) r
r
. Nestas circunstncias, a
equao (3.28) toma a forma

2
*
2 *
*
*

|

\
|
= A
m
e
m
e
s
j
r
h
r
. (3.29)

Aplicando o operador rotacional a ambos os membros da equao acima e
lembrando que o rotacional de um gradiente nulo, obtemos

A
m
e
s
j
r r
=
2
*
2 *
, (3.30)

que reproduz a equao de London (2.9) se interpretamos
2
como a densidade
local de superpartculas, tal como expresso pela equao (3.1). , portanto,
evidente que o comprimento de penetrao de London est associado 2
a
equao
G-L. Em particular, no calibre de London, a equao (3.29) deve se reduzir
equao (2.19). Isto significa que, nesta aproximao, tanto a amplitude quanto a
fase do parmetro de ordem so independentes da posio.


3.5. OS PARMETROS DA TEORIA G-L

possvel estimar os parmetros caractersticos da teoria de Ginzburg-
Landau a partir de quantidades determinveis experimentalmente. Assim,
lembrando a definio do comprimento de penetrao de London, dada pela
equao (2.12), podemos escrever

( )
2 *
0
2
*
2
e
m
r
L

=
r
, (3.31)

j que identificamos a densidade de superpartcula
s
n com o mdulo quadrado do
parmetro de ordem. Lembrando tambm que =
2
, tal como expresso
pela equao (3.5), e que obtemos ( )
2
0
2
ct
H T = da equao (3.10), podemos
calcular
13
( ) ( ) ( ) T T H
m
e
T
L ct
2 2
*
2 * 2
0

= . (3.32)

Fazendo consideraes similares, obtemos

( ) ( ) ( ) T T H
m
e
T
L ct
4 2
2
*
2 *
3
0

|

\
|
= (3.33)

Com o auxlio da equao (3.32) podemos tambm reescrever a expresso
(3.18) para o comprimento de coerncia, obtendo

( )
( ) ( )
T T H e
T
L ct

*
0
2
h
= . (3.34)

Este resultado geralmente expresso em termos do quantum de fluxo
magntico para os supercondutores,

e
h
e
h
2
*
0
= = . (3.35)

Ento, reescrevemos o comprimento de coerncia (3.34) como

( )
( ) ( )
T T H
T
L ct

0
0
2 2
= . (3.36)

Esta equao expressa uma interessante relao entre os dois comprimentos
caractersticos do estado supercondutor e o campo crtico termodinmico, ou seja

( ) ( ) ( ) cte T T T H
L ct
= =
0
0
2 2

. (3.37)

Como veremos posteriormente, tambm til a introduo do (clebre)
parmetro de Ginzburg-Landau, , que definido como a razo dos dois
comprimentos caractersticos,

( )
( )
T
T
L

= . (3.38)

14
As equaes (3.8) e (3.19) mostram que os comprimentos de penetrao e
de coerncia divergem da mesma forma em
c
T T = . Portanto, espera-se,
teoricamente, que o parmetro no apresente qualquer anomalia em
c
T . De fato,
verifica-se experimentalmente que depende muito fracamente da temperatura e,
para a maioria dos efeitos prticos, pode ser considerado como uma constante.


4.6. EXEMPLO DE APLICAO DA TEORIA G-L:
A QUANTIZAO DO FLUXO MAGNTICO NUM
ANEL SUPERCONDUTOR

Para ilustrar a aplicao das equaes G-L num exemplo concreto,
escolhemos um casos simples em que a amplitude do parmetro de ordem no
varia com a posio na amostra. Esta aplicao mostra que o fluxo magntico
atravs de um supercondutor multiplamente conectado deve ser quantizado.
Consideremos uma amostra na forma de um anel que submetida a um
campo magntico, tal como representa a figura 3.4(a). Tracemos, ento, uma
trajetria fechada imaginria no interior do anel que esteja suficientemente
afastada da superfcie, de modo que no fluam correntes nesta regio.



Figura 3.3: Anel supercondutor na presena de um campo magntico. A trajetria
fechada, que representada em linha pontilhada, est no interior do anel, afastada das
superfcies, de modo que a densidade de corrente seja nula nesta regio. (b) Fluxo
magntico aprisionado num anel de estanho, segundo Deaver e Fairbank (1961).

Supondo que o parmetro de ordem tenha amplitude constante ao longo do
trajeto fechado e que dependa da posio apenas atravs da sua fase ( ) r
r
,
podemos escrever

15
0
*
2 *
*
*
=
|
|

\
|
=

l d A
m
e
m
e
l d j
s
r r
h
v r
, (3.39)

onde usamos a equao (3.29), e l d
v
representa um elemento infinitesimal do
caminho fechado.
O teorema de Stokes ,

( ) S d B S d A l d A
r r r r v r
= =

(3.40)

mostra que a integral de linha do potencial vetor ao longo da trajetria fechada
igual ao fluxo magntico atravs da rea delimitada pelo anel.
Por outro lado, a fase do parmetro de ordem deve se alterar de uma
quantidade igual a 2 n (n = inteiro) ao completar um ciclo ao longo do trajeto
fechado, pois ) (r
r
deve ser univocamente definido. Isto significa que

= = n l d 2 .
r
. (3.41)

Substituindo (3.40) e (3.41) em (3.39), obtemos que o fluxo magntico
atravs do anel supercondutor deve ser quantizado como

0
*
2
n
e
h
n
e
h
n = = = ( ) ,... 2 , 1 , 0 = n , (3.42)

onde
0
o quantum de fluxo para o estado supercondutor definido na equao
(4.35) e cujo valor em unidades SI
2 15
0
10 2 m T

.
A observao experimental da quantizao do fluxo magntico num anel
supercondutor, tal como est representada na figura 3.3(b), constitui-se numa
evidncia direta e contundente da natureza quntica-macroscpica do estado
supercondutor. Ademais, o valor do quantum de fluxo demonstra que a carga da
superpartcula efetivamente igual a duas vezes a carga do eltron.