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El documento describe el electrodo de disco rotatorio (EDR), el cual gira a velocidad angular constante creando una capa de difusión cuya espesor depende de la velocidad angular. La corriente limitante es proporcional a la raíz cuadrada de la velocidad angular según la ecuación de Levich. El EDR proporciona un transporte de masa eficiente y permite mediciones analíticas sensibles y precisas. El electrodo de disco rotatorio de anillo (EDRA) ha sido útil para estudiar diversos mecanismos electro
El documento describe el electrodo de disco rotatorio (EDR), el cual gira a velocidad angular constante creando una capa de difusión cuya espesor depende de la velocidad angular. La corriente limitante es proporcional a la raíz cuadrada de la velocidad angular según la ecuación de Levich. El EDR proporciona un transporte de masa eficiente y permite mediciones analíticas sensibles y precisas. El electrodo de disco rotatorio de anillo (EDRA) ha sido útil para estudiar diversos mecanismos electro
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El documento describe el electrodo de disco rotatorio (EDR), el cual gira a velocidad angular constante creando una capa de difusión cuya espesor depende de la velocidad angular. La corriente limitante es proporcional a la raíz cuadrada de la velocidad angular según la ecuación de Levich. El EDR proporciona un transporte de masa eficiente y permite mediciones analíticas sensibles y precisas. El electrodo de disco rotatorio de anillo (EDRA) ha sido útil para estudiar diversos mecanismos electro
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El electrodo de disco rotatorio (EDR) est montado verticalmente en el eje de un
motor con velocidad controlable y se gira con velocidad angular constante () alrededor de un eje perpendicular a la superficie del disco liso. e = 2tf , donde f es la velocidad de rotacin en rpm (revoluciones por segundo). Como resultado de este movimiento, el fluido en una capa adyacente desarrolla una velocidad radial que se mueve lejos del centro del disco. Este fluido se repone por un flujo normal a la superficie. Por lo tanto, el electrodo de disco rotatorio se puede ver como una bomba que extrae una solucin fresca a partir del seno de la disolucin. Bajo condiciones de flujo laminar (por lo general hasta ~ 4000 rpm), el espesor de la capa de difusin disminuye al aumentar la velocidad angular del electrodo de acuerdo con: o= 1.61D 1/3 e 1/2 v 1/6 (1)
donde v es la viscosidad cinemtica (viscosidad dividida entre la densidad). Velocidades de rotacin del orden de 100-4000 rpm corresponden a valores de o en el intervalo de 5-50m. La ecuacin (1) sugiere que el grosor de la capa es independiente del dimetro del disco, es decir, se forma una capa uniforme en toda la superficie. La corriente limitante (para un sistema reversible) es por lo tanto proporcional a la raz cuadrada de la velocidad angular, tal como se describe por la ecuacin de Levich: i l = 0.62nFAD 2/3 e 1/2 v 1/6 C (2) Un aumento en e de 400-1600 rpm da lugar a un aumento del doble de la seal. Una desviacin de una grfica lineal de i l vs e 1/2 sugiere algunas limitaciones cinticas. Adems, a velocidades de rotacin muy bajas (0-100 rpm), una ligera curvatura hacia arriba es observada, debido a la contribucin de la conveccin natural. La onda voltamperomtrica tiene una forma sigmoidal; que es idntica tanto para los sistemas reversibles como para la polarografa de CD, e independiente de e. Para los sistemas cuasi-reversibles la limitacin de corriente es controlada por ambos fenmenos de transporte de masa y de transferencia de carga: i l = nFADC(1 1.61D 1/3 e 1/2 v 1/6 + k/D) (3) donde k es la constante de velocidad especfica heterognea. En el lmite del proceso controlado por puramente cintica (k <10 -6 m/s), la corriente se hace independiente de la velocidad de rotacin: i l = nFAkC (4) En general, el EDR proporciona un transporte de masa eficiente y reproducible y por lo tanto, las mediciones analticas se puede hacer con alta sensibilidad y precisin. Tal comportamiento bien definido simplifica en gran medida la interpretacin de la medicin. La naturaleza convectiva del electrodo resulta tambin en tiempos de respuesta muy cortos. Los lmites de deteccin se pueden reducir mediante cambios peridicos en la velocidad de rotacin y el aislamiento de pequeas corrientes dependientes del transporte de masa. Modulaciones sinusoidales o de onda cuadrada de la velocidad de rotacin son especialmente atractivos para esta tarea. La dependencia de la velocidad de rotacin con la corriente limitante tambin se puede utilizar para el clculo del coeficiente de difusin o el rea de superficie. Una extensin del electrodo de disco giratorio implica una adicin de un electrodo de anillo concntrico que rodea el disco (y separada de ella por un pequeo intervalo de aislamiento). El electrodo de disco rotatorio de anillo (EDRA), ha sido extremadamente til para la aclaracin de diversos mecanismos electrodicos (a travs de la generacin y deteccin de reacciones en el disco y el anillo, respectivamente). Tales "coleccin" de experimentos se basan en la medicin de la eficiencia de recoleccin (N), en el anillo: N = i R /i D (5) Aqu, N corresponde a la fraccin de las especies generadas en el disco que se detecta en el anillo. (El signo negativo surge del hecho de que las corrientes pasan en direcciones opuestas.) Por lo tanto, la corriente de "coleccin" es proporcional a la corriente de "generacin". Tales experimentos son particularmente tiles para la deteccin de especies intermediarias de corta duracin (los valores de N observados reflejan la estabilidad de dichas especies).
Figura 1. Electrodo de (a) disco rotatorio y (b) disco rotatorio con anillo.
Determinación Del Grado de Disociación, Del Coeficiente de Actividad Iónica Medio y de Las Constantes Del Equilibrio de Disociación (Ka y KC) de Un Ácido Débil Por Medidas de Conductividad