1. Generaliti. Definirea metodei de analiz...........................................................2 2. Principiul metodei........................................................................................................4 3. Avantajele metodei....................................................................................................8 4. Dezavantajele metodei............................................................................................10 . Aparatura utilizat....................................................................................................11 !.

"tapa preparativ de pre#tire a pro$elor.........................................................14 %. De&crierea metodei de lucru &pecifice................................................................1! 8. 'ezultate furnizate..................................................................................................1( (. )nterpretarea rezultatelor o$inute...................................................................20 10. Aplicaii *n identificarea componentelor alimentare........................................21 11. +i$lio#rafie ...............................................................................................................24

1.Definirea metodei de analiz

Spectroscopia a reprezentat iniial studiul interaciunii dintre radiaie i materie n funcie de lungimea de und (). De fapt, istoric, spectroscopia s-a referit la utilizarea luminii vizibile dispersate n funcie de lungimea de und a sa, de exemplu, printr-o prism.

,i#.1. Di&per&ia luminii trec-nd printr.o pri&m triun#/iular

Mai t rziu, conceptul a fost extins foarte mult pentru a cuprinde orice msurare a unei cantiti n funcie de lungimea de und sau de frecven. !stfel, de asemenea, se poate referi la un rspuns la un c mp alternativ sau frecven variabil (). " nou prelungire a domeniului de aplicare al definiiei adugat de energie (E), ca o variabil, o dat ce relaia foarte str ns E # h pentru fotoni a fost realizat (h este constanta lui $lanc%&. 'pectroscopie de absorbie este o te(nic, n care puterea unui fascicul de lumin msurate nainte i dup interaciune se compar cu un eantion. )e(nici specifice de absorbie tind s fie menionate de lungimea de und a radiaiilor msurate cu spectroscopia de absorbie cu ultraviolete, n infrarou sau cu microunde. !bsorbia se produce atunci c nd energia fotoniilor se potrivete cu diferena de energie dintre cele dou stri ale materiei. *a baza spectrometriei de absorbie atomic se afl fenomenul de autoabsorbie sau autoinversie a liniilor spectrale observat de +raun(ofer n ,-,. si definit de /irc(off n ,-01

prin legea 3 orice corp chimic poate absorbi acele radiaii pe care el nsui le poate emite n condiii determinate i ulterior aplicate analitic de ctre 4als( n ,100. +iliala spectroscopiei care se ocup de msurarea energiei radiante transmise sau reflectate de ctre un organism, este o funcie a lungimii de und. Msurarea este de obicei, comparat cu cea transmis sau reflectat de un sistem care servete ca un standard. 5n c(imie i fizic, diferite tipuri de spectrofotometre acoper game largi ale spectrului electromagnetic3 ultraviolete 678&, lumina vizibil, infrarou 69:&, sau cu microunde. 'pectrofotometria 78 este deosebit de util n detectarea i cuantificarea substanelor incolore, n soluie. 5n metoda spectrofotometric se msoar valoarea absolut a absorbanei folosind aparate numite spectrofotometre.

2.Principiul metodei

,i#.2.Proce&ul de a$&or$ie atomic 'pectrofotometria de absorbie atomic se bazeaz pe determinarea concentraiei unui element c(imic din proba ce se analizeaz, prin msurarea absorbiei unei radiaii electromagnetice cu lungime de und specific, la trecerea acesteia prin mediul n care sunt uniform distribuii atomii liberi ai elementului respectiv. <ivelul de absorbie este proporional cu concentraia atomilor n mediul de distribuie. Dac lumina doar a lungimii de und influeneaz drumul liber, starea de baz a unui atom, atomul poate absorbi lumina i intr ntr-o stare excitat ntr-un proces cunoscut sub denumirea de absorbie atomic. !cest proces este ilustrat n fig. 2. !bsorbia atomic msoar cantitatea de lumin, la lungimea de und de rezonan, care este absorbit n timp ce aceasta trece printr-un nor de atomi. Deoarece numrul de atomi n calea luminii crete, cantitatea de lumin absorbit crete ntr-un mod previzibil. $rin msurarea cantitii de lumin absorbit, o determinare cantitativ a valorii elementului analit prezent poate fi fcut. 7tilizarea surselor de lumin speciale i o selecie atent a lungimii de und permite determinarea cantitativ a elementelor specifice individuale, n prezena altora. <orul de atomi necesar pentru msurtorile de absorbie atomic este produs prin furnizarea de energie termic suficient probei pentru a disocia compuii c(imici n atomi liberi. !spir nd o soluie de prob ntr-o flacr aliniat n fasciculul luminos servete acest scop. 5n condiiile flacrii propriu-zise, cea mai mare parte din atomi va rm ne n forma strii de baz i sunt capabili s absoarb lumina la lungimea de und de analiz de la o lamp de surs. 7urina i viteza cu care aceste determinri precise i exacte pot fi realizate cu aceast te(nic au fcut absorbia atomic una dintre cele mai populare metode de determinare a metalelor.

,i#.3. "lemente detecta$ile prin a$&or$ie atomic &unt evideniate *n roz *n ace&t ta$elul periodic.

8om descrie micarea de obiecte macroscopice cu a=utorul legiilor lui <e>ton ale fizicii. $utem cu uurin msura viteza, acceleraie, fora, cinetica i potenialul energiilor, precum i cuantifica efectele gravitaionale. ?u toate acestea, atunci c nd ne uitm la particule atomice 6de exemplu, protoni, electroni, neutroni, etc&, nu mai putem descrie micarea i energia, utiliz nd fizica ne>tonien. ?aracteristicile particulelor atomice sunt descrise utiliz nd teoreme ale mecanicii cuantice. Mecanica cuantic - sau c(imia cuantic - descrie geometria atomiilor i moleculelor, n termeni ai expresiilor matematice complexe. De asemenea, descrie striile relative ale materiei atomice. 'pectrometria de absorbie atomic utilizeaz principiile c(imiei cuantice pentru a detecta prezena anumitor metale 6de exemplu, fier, aluminiu, cupru, etc&, i determin concentraia acestor metale n probe. )oi atomii i componentele lor au energie. <ivelul de energie la care exist un atom face referire la starea sa. 5n condiii normale, atomii exist n cele mai stabile stri ale lor. <e referim n special la cel mai stabil nivel i anume starea de baz. ?(iar dac noi nu putem msura starea de energie precis pentru un atom, putem msura de obicei, modificri de la energie sa relativ la starea sa de baz. !numite procese pot sc(imba starea de energie pentru un atom. De exemplu, adugarea de energie termic 6cldur& poate provoca un atom s creasc ntr-o stare mai mare de energie. <e referim la strile de energie, care sunt mai mari dec t strile de baz ca i strile excitate. 5n teorie, exist stri excitate infinite, cu toate acestea, exist n scdere numeroi atomi dintr-o populaie care ating stri excitate mai mari. @

*egile mecanicii cuantice ne spune c atomii nu i mresc nivelurile lor de energie treptat. 7n atom merge direct de la un stare la alta, fr a trece prin stri intermediare. <e referim la aceste Asalturi cuanticeA ca tranziii. )ranziia de la starea de baz 6notat ca B C& la prima stare excitat 6B ,& impune o anumit form de intrare de energie. !ceast energie este absorbit de ctre atom. !tunci c nd aceast absorbie de energie are loc n prezena luminii ultraviolete, o parte din acea lumin va fi absorbit. !ceast absorbie 78 are loc la o lungime de und specific. +iecare element din tabelul periodic va avea un B specific care va absorbi o anumit lungime de und de lumin 78. :elaia dintre tranziia de energie i lungimea de und D poate fi descris prin relaia3 DE=h/ n cazul n care ( este constanta lui $lanc%. !bsorbia atomic folosete aceast relaie pentru a determina prezena unui element specific bazat pe absorbie ntr-o lungime de und specific. De exemplu, calciu, absoarbe lumina, cu o lungime de und de ;22.. nm. +ierul absoarbe lumina, la 2;-.2 nm. 5n absorbia atomic, exist dou metode de adugare a energiei termice la un eantion3 un cuptor de grafit !!' folosete un tub de grafit cu un curent electric puternic pentru a nclzi probaE te(nica spectroscopiei cu absorbie atomic n flacr6+!!'&. flacra i cu spectrometria de absorbie

'pectrofotometria de absorbie atomic are la baz similitudini cu spectrometria de emisie atomic 6flamfotomeria& de la care a preluat molecular a soluiilor prin faptul c msoar absorbia unui sistem, cu deosebirea c n locul cuvei cu soluie se afl flacra n care se pulverizeaz soluia de analizat. Principiul metodei cuptorului de grafit: 5n cuptor, proba trece printr-o serie de pretratamente nainte de analiz. $rima prob se usuc prin evaporarea solventului 6n acest caz apa&. 5n al doilea r nd matricea organic este descompus prin nclzirea probei 6de multe ori la temperaturi de peste ,CCC F ?&. )rebuie s fie luate msuri n timpul acestor pai pentru a nu pierde analitulul prin procesele de evaporare . 5n cele din urm, cuptorul este rapid nclzit la temperaturi de aproximativ 2;CC F ? pentru a produce vaporizarea atomiilor neutrii, c t mai muli n starea lor electronic de baz . Principiul metodei cu flacr: +lacra, ca surs spectral, are o capacitate extrem de mic de a excita atomii. Din aceast cauz, numrul atomilor excitai sau ionizai este negli=abil, aproape toi atomii vaporizai n flacr afl ndu-se n stare fundamentalE astfel , probabilitatea ca o radiaie s fie absorbit este mult mai mare dec t cea de a fi emis. .

?a principiu, atomii n stare de vapori n flacr pot fi excitai cu o radiaie extern, produc nd asupra flcrii un fascicul de radiaii de diferite frecvene, printre care i frecvena liniei de rezonan, caracteristic elementului analizat. 5n aceste condiii, fiecare specie atomic absoarbe selectiv propria sa radiaie de rezonan i, ca urmare, intensitatea acesteia se diminueaz dup trecerea prin flacr. !bsorbia radiaiei de rezonan 6autoabsorbia& este proporional cu numrul atomilor n stare fundamental aflai n flacr, numr direct proporional cu concentraia substanei n soluia de analizat. )otodat , absorbia atomilor depinde de grosimea stratului absorbant i nu depinde de temperatura flcrii. ?onsider nd c radiaia incident monocromatic de intensitate I traverseaz un strat absorbant de grosime b n care se afl un numr ! de atomi liberi, n stare fundamental, la ieirea din strat 6flacr& intensitatea radiaiei transmise It scade conform legii *amber-Geer la valoarea 3 It = I0eH !H"a

7nde /a I coeficientul de absorbie atomic pentru care se consider c numrul de atomi excitai termic 6la nivelul n& este negli=abil n raport cu numrul total de atomi ! aflai n stare fundamental. Din relaia de mai sus reiese absorbana sau transmitana sunt3 # = logI0/It = "a ! sau $ = It/I0 =e%!%"a

*a baza determinrilor sta,deci, funcia liniar "#f(!)E deoarece $a si b sunt constante i se poate trasa o curb de etalonare "#f(%). 'c(ema de principiu a unui spectrometru de absorbie atomic este3

,i#.4. 0c/ema de principiu a unui &pectrometru de a$&or$ie atomic

3. Avantajele metodei

'pectrofotometria cu absorbie atomic se caracterizeaz prin rapiditate i simplitate in execuie, o mare specificitate, deoarece deasupra flcrii se proiecteaz numai radiaiile care pot fi absorbite de o specie atomic dat i o mare sensibilitate, limitele de detecie ale acestor metode fiind destul de ridicate 6de exemplu3 "& C,CCC0 ppmE 'a C,CC2 ppmE %a C,CCC0 ppmE (d C,C2 ppmE )e C,, ppm&. 'pectroscopie de absorbie atomic a fost folosit pentru determinarea cantitativ a celor mai multe metale n tabelul periodic. !cest lucru ilustreaz aplicarea pe scar larg a metodei de analiza cantitativ elementar. '-a demonstrat experimental a fi foarte sensibil n comparaie cu alte te(nici de determinare a urmelor de metale. Multe elemente pot fi determinate la un nivel de milioane de concentrare , iar unele pot fi determinate la partea de miliarde de nivel. !ceste fapte ilustreaz o sensibilitate nalt a metodei. 7n alt avanta= al metodei este gradul su ridicat de libertate de interferene. Dou elemente nu pot absorbi la aceeai lungime de und de rezonan ca unul pe altul. ?a urmare, prezena unui element nu interfereaz n mod direct cu absorbia de radiaie de ctre un alt element. Metoda spectrometriei absorbiei atomice are numeroase i variate domenii de aplicabilitate, n special n analiza n urme iar n analizele te(nice metalurgice se aplic pentru determinarea elementelor de aliere din oeluri, fonte, alia=e, aplicaii biologice, medicale, clinice, de mediu, industria alimentar . $entru a obine cele mai bune rezultate la !!, parametrii instrumentali i c(imici ai sistemului trebuie s fie orientai spre producia de atomi n stare neutr, motivul elementului de interes. ?onversia din proba de la starea sa nativ la starea atomic poate fi realizat folosind o flacr 6flacr-'!!& sau un cuptor electric 6electrotermic sau '!! cuptor cu grafit&. Metoda cuptorului cu grafit ofer at t sensibilitate i selectivitate deoarece alte elemente n prob, n general, nu vor absorbi lungimea de und aleas i, prin urmare, nu va interfera cu msurarea. ?u toate acestea, specia molecular poate fi, de asemenea, format n timpul pailor de atomizare. !cest lucru poate modifica caracteristicile spectrale ale analitului de metal sau poate provoca interferene spectrale la lungimea de und monitorizat. $entru a reduce interferenele de fundal, lungimea de und de interes este izolat de ctre un monocromat plasat ntre prob i detector. 'pre deosebire de metoda cu flacr care poate analiza doar soluii,metoda cuptorului cu grafit poate analiza soluii,reziduri sau probe solide.

Metoda cu flacr utilizeaz un arztor de tip slot pentru a crete lungimea pe cale, n timp ce cuptorul de grafit are mai multe avanta=e pe o flacr. Bste un atomizor mult mai eficient dec t o flacr i se pot accepta direct cantiti absolute foarte mici de prob. De asemenea, ofer un mediu de reducere pentru elemente uor de oxidat. $robele sunt introduse direct n cuptorul de grafit i cuptorul este nclzit electric n mai multe etape nc t s usuce proba, cenu materie organic, precum i s evapore atomii analitului.

,C

4. Dezavantajele metodei

& DE$E'(I )

E(E$#*E: 5n prezent, aceast metod nu a fost gsit util pentru

determinarea direct de elemente nemetalice, cum ar fi (alogenurile, oxigenul i azotul. & # #*I+E#+) DI'E,$ P'-.E S-*IDE /I 0#+-#SE : " alt problem n absorbia atomic, este faptul c este foarte util pentru analiza probelor de lic(id, dar nu a fost utilizat cu succes pentru analiza direct de solide sau gaze. Dificultatea apare n faza de atomizare. DE$E'(I ) D-#' & E*E(E $ PE '1 D: Bc(ipamentul care este disponibil n prezent este construit pentru a determina doar un element pe r nd. !cest lucru nu ar constitui o problem, dac un numr de probe trebuie s fie analizate pentru un singur element. Dar, n cazul n care o prob trebuie s fie analizat de o serie de elemente, ar putea aprea o dificultate. +iecare element trebuie s fie determinat separat. I $E'2E'E 3E # I- I,E 3 'ursa ma=or de interferen analitic este de la anionii prezeni n prob. !nionii nu absorb radiaia atomic, dar afecteaz populaia de atomi liberi format n atomizor .

,,

5. Aparatura utilizat

,i#. . 0pectrometru de a$&or$ie atomic

#paratura : 'pectrofotometrul de absorbie atomic const intr-o surs de lumin care emite spectrului de frecvene linia unui element, un dispozitiv de vaporizare a probei, un mi=loc de a izola o linie de absorbie i un detector fotoelectric cu ec(ipamentul electronic de amplificare i de msurare asociate acestuia. #r4tor : ?el mai frecvent tip de arztor este un Aamestec prealabilA, dar ar trebui s fie utilizat capul arztorului recomandat de ctre productorul spectrofotometrului. ,itire: ?ele mai multe instrumente sunt ec(ipate fie cu un digital sau cu un mecanism citire nul metru , i instrumentele moderne au microprocesoare capabile s integreze semnale de absorbie de-a lungul timpului i s liniarizeze curba de calibrare, la concentraii mari. .ecuri : $ot fi utilizate fie o lamp cu catod cavitar sau o lamp cu descrcare fr electrod. " lampa separat este necesar pentru fiecare element care trebuie msurat. Presiune : :educerea presiunii din supape este necesar pentru a reduce presiunea ridicat de combustibil i gaze oxidante din rezervoarele de stocare la presiunea de funcionare controlat a instrumentului. 5entil : 7n orificiu situat la aproximativ 2C cm deasupra arztorului va elimina fumul i vaporii de la flacr, prote= nd astfel personalul de laborator de vapori toxici i instrumentul de fum coroziv. 7n flux de aer este de obicei, recomandat de productor.

(E$-D# ,&P$-'&*&I DE 0'#2I$ -mogeni4ator, utilizat pentru mrunirea probelorE Spectrofotometru de a!sor!6ie atomic7 .alan6 analitic electronic7 ,2

,uptor de calcinare7 ,uptor cu microunde7 ,elule de atomi4are din cuar67 Pipete automate verificate metrologicE ,reu4ete 8i capsule de por6elan pentru calcinareE 5ase de reac6ie din teflonE Pipete9 !aloane cotate 6clasa !&, cilindrii grada6i 8i sticlrie u4ual de la!orator 6p lnii simple,pa(are, bag(ete&E .utelie de argon.

'eacti:ii #er, curat i uscat printr-un filtru adecvat pentru a elimina ulei, ap i alte substane strine . #cetilen, stare comercial standard. #p de ;nalt puritate<distilat 8i deioni4at= este esenial pentru pregtirea tuturor reactivilor de calibrare i de standarde. Solu6ie de calciu. 'e dizolv @2C mg de carbonat de calciu, ?a?"2 , n 0C ml de ,J0 K?l. se fierbe uor pentru a obine soluia complet. 'e rcete i se dilueaz p n la ,CCC ml cu ap. #cid clorhidric, K?l, , L, ,C L, 2C L, , J0, ,J, i concentrat. Solu6ie *antan. 'e dizolv 0-,@0 g de oxid de lantan, *a2"2, n 20C ml K?l concentrat. 'e adaug acid ncet, p n c nd materialul este dizolvat i se dilueaz p n la ,CCC ml cu ap. Pero>id de hidrogen, 2C L. #cid a4otic, K<"2 , 2 L, , J, i concentrat.

,i#.!. 0pectrometru de a$&or$ie atomic cu cuptor de #rafit ata1at ,2

Sursa de lumin." lamp de catod este o surs stabil de lumin, care este necesar s emit caracteristici spectrale ascuite ale elementului urmeaz s fie determinat. " lamp diferit de catod este necesar pentru fiecare element, dei exist unele lmpi care pot fi utilizate pentru a determina trei sau patru elemente diferite n cazul n care catodul le conine pe toate . De fiecare dat c nd o lamp este sc(imbat, alinierea corect este necesar pentru a obine c t mai mult lumin posibil prin flacr, unde analitul este atomizat, i n monocromator.

,i#.%. Dia#rama de $az a unei lmpi cu catod #ol *mpi cu catod cavitar sunt folosite ca sursa de lumin pentru msurtorile !!. Ma=oritatea K?* sunt lmpile cu un singur element cu catod gol acoperite cu elementul dorit. *mpile sunt, n general, umplute cu neon la presiune redus 6,-0 torr&, sunt exploatate n c teva sute de voli 6,0C la ;CC voli& i necesit cureni de oriunde de la aproximativ 2 - 20 m!. ?elulele atom sunt componente, cu dou funcii ma=ore3 nebulizeaz soluia de prob ntr-o soluie de aerosoli, i disociaz elementele analitului ntr-o stare fundamental sub form gazoas . <u ntreg analitul trece prin flacr, o parte din el este eliminat. "data cu trecerea probei prin flacr, fasciculul de lumin trece prin ea n monocromator. #tomi4or - !!' impune ca atomii analitului s fie n faza de gaz. 9onii sau atomi ntr-o prob trebuie s fie supui dizolvrii i vaporizrii ntr-o surs de temperatur nalt, cum ar fi o flacr sau cuptor de grafit. +lacr !!' poate analiza doar soluii, n timp ce grafit !! cuptor poate accepta soluii, reziduuri, sau probe solide. *umina de separare 8i detectarea ? !!' utilizeaz monocromatoare i detectoare pentru lumina 78 i vizibil. 'copul principal al monocromatorului este de a izola linia de absorbie de lumin de fundal din cauza interferenelor. )uburile fotomultiplicatoare sunt detectoarele cele mai comune pentru !!', care convertesc semnalul luminos ntr-un semnal electric. Procesare de semnal electric este ndeplinit de ctre un amplificator de semnal . )(e signal could be displaMed for readout 6@&, or furt(er fed into a data station 6.& for printout bM t(e reNuested format. 'emnalul ar putea fi afiat pentru citire, sau n continuare transmis ntr-o staie de date pentru printare n formatul solicitat. ,;

6. Etapa preparativ de pregtire a pro elor

'e prepar soluii etalon de concentraii de metal cunoscute n ap, cu o matrice similar cu proba eantion. 'tandardele ar trebui s claseze concentraiile ateptate ale probei i trebuie s fie n conformitate cu metoda de lucru. 'tandarde foarte diluate ar trebui s fie pregtite zilnic din soluii standard stoc av nd concentraii de cel puin ,CC mgOl 6care pot fi obinute de la furnizori comerciali&. %admiu * se dizolv C,,CC g de metal ?d n ; ml K<"2 concentrat. 'e adaug - ml K<"2 concentrat i se aduce la ,CCC ml cu ap. %alciu * se suspend C,2;1. g ?a?"2 n ap, se dizolv cu un minim de ,J,K<"2. 'e adaug ,C ml K<"2 concentrat i se aduce la ,CCC ml cu ap. %rom * se dizolv C,,122 g ?r"2 n ap,se adaug ,C ml K<"2 concentrat. 'e completeaz p na la ,CCC ml cu ap. %upru * se dizolv C,,CC g de ?u metalic n 2 ml K<"2 concentrat. 'e adaug ,C ml K<"2 concentrat i se aduce la ,CCC ml cu ap. +ier 3 se dizolv C.,CC g de s rm +e ntr-un amestec de ,C ml , J, K?l i 2 ml K<" 2 concentrat . 'e adaug 0 ml K<"2 concentrat i se completeaz la ,CCC ml cu ap. (lumb* 'e dizolv C,,01- g $b6<"2&2 ntr-un minim de K<"2 i se completeaz p n la ,CCC ml cu ap. ,a&neziu* se dizolv C,,@0- g Mg" ntr-un minim de ,J, K<"2. 'e adaug ,C ml de K<"2 concentrat i se aduce la ,CCC ml cu ap. ,an&an * se dizolva C,,CCC g Mn n ,C ml K?l concentrat amestecat cu , ml K<" 2 concentrat. 'e completeaz p n la ,CCC ml cu ap.

,0

!ichel * se dizolv C,,CCC g <i metal n ,C ml de K<" 2 concentrat fierbinte. 'e rcete i se aduce la ,CCC ml cu ap. (otasiu * se dizolv C,,1C. g /?l n ap i se completeaz p n la ,CCC ml cu ap. -odiu * se dizolv C,20;2 g <a?l n ap, se adaug ,C ml K<" 2 concentrat i se aduce la ,CCC ml cu ap. )in * se dizolv , g de 'n n ,CC ml de K?* concentrat i se completeaz p n la ,CCC ml cu ap. .inc * se dizolv , g Pn n 2C ml ,J, K?l i se completeaz p n la ,CCC ml cu ap. $roba supus analizei se prelucreaz corespunztor 6tocare, marunire, mo=arare, omogenizare& n aa fel nc t s se realizeze o mas uniform i omogen. 5n timpul prelucrrii trebuie exclus orice fel de impurificare. $roba astfel prelucrat se pstreaz n pungi de plastic bine nc(ise.

,@

!. De"crierea metodei de lucru "pecifice

?ea mai avansat i rsp ndit te(nic de determinare a unor concentraii mici de metale grele din probe este tehnica de absorbie atomic cu cuptor de grafit. 5n aceast te(nic un tub de grafit este plasat n compartimentul pentru probe a spectrofotometrului, astfel nc t radiaia electromagnetic cu lungime de und specific s treac prin el. 7n mic volum din soluia probei este cantitativ plasat n interiorul tubului printr-un orificiu de in=ecie a probei localizat n centrul peretelui tubului.)ubul este nclzit la diferite temperaturi conform unei secvene de temperaturi programate p n c nd , n final, proba este disociat n atomi i are loc absorbia atomic.?um atomii creai difuzeaz n tub, absorbana crete i scade sub forma unui pea%. 5nlimea sau aria acestui pea% sunt utilizate la determinarea cantitativ a coninutului de metale grele din proba. $rin mineralizarea probei, elementele de constituie sunt scoase din combinaiile organice i aduse n stare de compui minerali, care apoi sunt trecui prin dizolvare n soluie acid. 'oluia introdus n tubul de grafit sufer mai multe transformri 3 apa se evapor, substanele minerale se topesc apoi se volatilizeaz, iniial sub forma de molecule i imediat, sub influena temperaturii nalte, moleculele se descompun eliber nd atomii componeni. 5n final, dar practic instantaneu, se realizeaz atomizarea. :adiaia electromagnetic ce traverseaza tubul, este furnizat de o surs special ce elibereaz numai radiaia monocromatic cu lungime de und specific elementului ce se cerceteaz 6catodul lmpii este confecionat din acel element &. !bsorbia acestei radiaii se va realiza numai de ctre atomii elementului c(imic corespunztor din soluia ce se analizeaz 6 se tie c fiecare elment c(imic are capacitatea de a absorbi din spectru doar radiaia monocromatic cu lungime de und specific lui&. $entru evaluare cantitativ este necesar folosirea unui standard de referin i anume, o soluie care conine numai elementul dorit, cu concentraie cunoscut. n metoda de absorbie atomic cu flacr, se aspir un eantion ntr-o flacr folosind un <ebulizer. +lacra este aliniat ntr-un fascicul de lumin de lungime de und corespunztoare. +lacr 6energie termic& face ca s se supun unui atom de tranziie de la starea de baz la prima stare excitat. 5n cazul n care atomii realizeaz tranziia lor, ei

,.

absorb o parte din lumina de nt lnire. ?u c t soluia este mai concentrat,cu at t mai mult energie va fi absorbitQ

,i#. 8. Dia#rama &c/ematic a a$&or$iei atomice cu flacr

+ascicul de lumin este generat de o lamp care este specific pentru un metal int. *ampa trebuie s fie perfect aliniat, astfel c raza traverseaz cea mai fierbinte parte a flcrii i trece n detector. Detectorul msoar intensitatea fasciculului de lumin. !tunci c nd o parte din lumina este absorbit de un metal, intensitatea fasciculului este redus. Detectorul nregistreaz acea reducere ca o absorbie. !cea absorbie este afiat de un sistem de citire a datelor. !a cum diagrama indic, exist patru pri primare n sistem - surs de lumin, aparatul de flacr, detector, i sistemul de date. $utem gsi concentraiile de metale ntr-o prob care ruleaz o serie de standarde de calibrare prin intermediul instrumentului. 9nstrumentul va nregistra absorbia generat de o concentrare dat. $rin trasarea de absorbii comparativ cu concentraii ale standardelor, o curb de calibrare poate fi reprezentat grafic. <e putem uita apoi la absorbie pentru o soluie de prob i de a folosi curbele de calibrare pentru a determina concentraia n soluie. Modul de lucru al acestei metode cuprinde urmtoarele etape3 /e&larea aparatului ,. 'e instaleaz o lamp cu catod cavitar pentru elementul dorit n aparat i se seteaz lungimea de und la setarea adecvat pentru element. 2. 'e seteaz limea fantei n funcie de valoarea sugerat de productor pentru elementul care urmeaz a fi determinat. 2. 'e pornete instrumentul i se a=usta lampa la nivelul sugerat de productor. ,-

;. 'e lasa aparatul s se nclzeasc, ,C-2C minute, i se rea=usteaz curentul dac este necesar. 0. 'e a=usteaz lungimea de und, p n c nd este obinut c tigul optim de energie. @. 'e aliniaz lampa, n conformitate cu instruciunile din manualul de operare. .. 'e instaleaz capul adecvat arztorului i se a=usteaz poziia sa. -. 'e realizeaz admisia de aer. 'e regleaz debitul la debitul recomandat astfel nc t s acorde sensibilitate maxim pentru metalul care trebuie msurat. 1. 'e pornete admisia de acetilen. 'e regleaz debitul recomandat, se aprinde i se ateapt c teva minute ca flacra s se stabilizeze. ,C. 'e aspir un gol de ap deionizat i acid concentrat comform standardelor i probelor. ,,. 'e regleaz aparatul. ,2. 'e aspir o soluie standard. 'e a=usteaz debitul de aspiraie.'e a=usteaz arztorul orizontal i vertical, pentru a obine un rspuns maxim. (re&tirea curbei de calibrare ,2. 'e selecteaz cel puin trei concentraii din fiecare soluie standard. ,;. 'e aspir un gol si se regleaz aparatul. ,0. 'e aspir fiecare standard, la r ndul su n flacr i se nregistreaz absorbana. ,@. 'e prepar o curb de calibrare prin trasarea absorbanei standardelor mpotriva concentraiilor lor. !cest pas nu este necesar pentru instrumentele cu citire direct de concentraie. "naliza probelor ,.. 'e cltete nebulizatorul prin aspirare de ap care conine ,,0 ml K<"2 pe litru. ,-. 'e atomizeaz o prob i se determin absorbana ei. ,1. 'e sc(imb lampa i se repet procedura pentru fiecare element.

,1

#. $ezultatele furnizate

'e traseaz curba de etalonare i se citete concentraia elementului din curb. 'e calculeaz coninutul, >, ca fracie de mas a elementului de determinat, n miligrame pe %ilogram de prob, folosind urmtoarea formula 3
6 a b &R0 m

>#
unde

6mgO%g &,

> - concentraia din prob, n miligrame per %ilogram a- concentraia din soluiile de prob, n miligrame per litru b- concentraia medie din soluiile martor, n miligrame per litru 8- volumul de soluie de prob, n mililitri m- masa de prob, n grame

2C

%. &nterpretarea rezultatelor o 'inute

5n funcie de masa probei, volumul final al mineralizatului i Osau diluiile fcute, softul aparatului prelucreaz aceste date i afieaz direct rezultatul. 'e ia n considerare media celer dou determinari, dac sunt ndeplinite condiiile de repetabilitate. r-repeta!ilitatea 3 valoarea sub care diferena absolut dintre rezultatele a dou teste separate obinut n condiii de repetabilitate6 de exemplu 3 aceeai prob, acelai operator, acelai aparat, acelai laborator i interval scurt de timp& se situeaz n limitele unei probabiliti specifice 6 n principiu 10L&, astfel r# 2.-xs6r&. s<r= I deviaia standard, calculat din rezultatele obinute n condiii de repetabilitate.

2,

1(. Aplica'ii )n identificarea componentelor alimentare

DE$E'(I #'E# (E$#*E*-' 0'E*E< P!9 ,d = DI #*I(E $E P'I SPE,$'-2-$-(E$'IE DE #.S-'.3IE #$-(I,)<(E$-D# ,&P$-'&*&I DE 0'#2I$= 'eacti:i 8i materiale :eactivi necesari pentru efectuarea analizelor3 !pa de nalt puritate 6distilat i deionizat&. 'e pstreaz numai n recipiente de material plastic, bine nc(ise. !cid azotic 3 @0L lot / 22C0,0;2 Merc% !cid clor(idric 3 2.L lot / 22;@;0,. 'oluii standard3 ,CCC mgOl3 ?admiu lot ,,..100 +lu%aE $lumb lot ,,0..20 +lu%aE per(idrol 'oluiile standard pentru elementele 3 P!9 ,d9 se prepar din soluiile concentrate6,CCC mgOl.&. Din fiecare soluie se msoar un volum de ,C ml, care se aduce cu ap la ,CC ml n balon cotat i se omogenizeaz bine. !ceasta este soluia stoc ce conine ,CCg O ml 6,CC ppm&.'oluia se poate pstra timp de o lun. Din soluia stoc se prepar soluiile de utilizare cu concentraii de ordinul microgramelor O ml, ca n exemplele din tabelul nr ,. Msurrile trebuie facute cu mare exactitate 6pipete verificate&. 'oluiile de utilizare se prepar n baloane cotate de ,CC ml i pot fi folosite max. dou sptm ni.

,oncentra6iile solu6iilor standard Solu6ia standard $lumb ?admiu Solu6ia stoc ppm ,CC ,CC Solu6ia de utili4are nr.@ pp! 0C ,C

22

,oncentra6iile solu6iilor standard ?urba de calibrare pentru plumb se face folosind etaloane cu concentraii de 0,,C, ,0,2C respectiv 20 ppb. Diluia la aceste concentraii este facut de ctre aparat pornind de la soluia de utilizare nr. , de 0C ppb. ?urba de calibrare pentru cadmiu se face folosind etaloane cu concentraii de C,0 , ,, ,.0, 2 ppb. Diluia la aceste concentraii este facut de ctre aparat pornind de la soluia de utilizare nr. , de ,C ppb. (od de lucru $roba supus analizei se prelucreaz corespunztor 6tocare, mrunire, mo=arare, omogenizare& n aa fel nc t s se realizeze o mas uniform i omogen. 5n timpul prelucrrii trebuie exclus orice fel de impurificare. $roba astfel prelucrat se pastreaz n pungi de plastic bine nc(ise. #. (inerali4area uscat. ?reuzetul de porelan curat, uscat i pstrat n exicator se tareaz la balana analitic, apoi n el se introduce o cantitate convenabil din prob 6cca. 2,0 & i se c ntrete din nou. )oate c ntririle trebuie efectuate cu precizie i notate n fiele de lucru. ?reuzetul cu produs se aeaz pe sita de azbest sau pe triung(iul de amot i se arde la flacr mic a aragazului p n la stadiul de crbune. 5n faza final a arderii se poate produce aprinderea crbunelui. 5n acest caz se ndeprteaz becul i se las crbunele s ard p n ce flacra se stinge de la sine. )rebuie acordat o mare atenie la arderea produselor care manifest tendin de umflare sau mprocare, pentru a evita pierderile n cursul acestor operaiuni. Dup nc(eierea carbonizrii la flacr 6nu mai iese fum din creuzet&, creuzetul se introduce n cuptorul electric reglat la 0CC,C? unde se menine un timp convenabil pentru finalizarea calcinrii 6,C-,@ ore&. ?enua rezultat trebuie s aib culoarea uniform 6alb sau cenuie& i s nu mai conina puncte negre de crbune. $entru a controla stadiul n care se afl cenua, se oprete cuptorul din funciune, se desc(ide ua i se ia creuzetul cu un clete nclzit pe flacr sau pe peretele cuptorului. Dac cenua este gata, se las creuzetele s se rceasc n cuptorul de calcinare cu ua cuptorului desc(is. Dup rcire, creuzetele se pun pe o plac de azbest i se asteapt rcirea lor complet pentru a se aduga acidul clor(idric. 22

(relucrarea mineralizatului 5n creuzetul cu cenu se adaug 20 ml acid clor(idric diluat ,3 ; i se nclzete pe baia de nisip 2C-2C minute pentru dizolvare. 'e ia apoi creuzetul cu gri= de pe baie, respectiv oc(iul aragazului i se pune creuzetul pentru rcire, pe o sit de azbest sau pe marginea bii. !poi soluia rcit trece cantitativ prin ( rtie de filtru cantitativ cu porozitate medie, ntr-un balon cotat de 0C ml. $entru asigurarea trecerii cantitative, creuzetul se spal n 2-2 reprize cu c te 0-@ ml ap i lic(idele de splare se trec pe acelai filtru. 5n final se spal i filtrul cu puin ap, apoi balonul se completeaz la semn i se omogenizeaz. 5n paralel se pregtete soluia martor cu reactivii de la mineralizare. Din soluia probei mineralizate astfel se pot determina 3 ?u, Sn, $b, ?d. .. (inerali4area la microunde. 'e c ntrete o cantitate convenabil de prob, cca. C,, grame, se introduce n vasul de reacie i se adaug 2 ml acid azotic concentrat, C.0 ml de ap oxigenat i se las s se stabilizeze reacia. !poi se nc(ide bine vasul de reacie i se introduce n cuptorul cu microunde. 'e aplic urmtorul program de digestie 3 aducere la temperatura de ,.CF ?, ntr-un timp de ,C minuteE aducere la temperatura de ,-CF ?, ntr-un timp de dou minuteE meninere la temperatura de ,-CF ? timp de 2C de minuteE scderea temperaturii la ,CCF ? ntr-un timp de ,C minute.

Dup nc(eierea programului se las vasele de reacie la rcit n cuptor timp de 2C minute. Desfacerea lor se va face numai dup rcirea lor complet i cu mult gri= deoarece exist pericolul dega=rii vaporilor de acid azotic concentrat. Bxtractul se transfer cu gri=a ntr-un balon cotat de 20 ml i se aduce la semn cu ap bidistilat. Din soluia probei astfel obinut se pot determina ?d si $b. 1eterminarea elementelor ?d si $b se vor lucra pe cuptor de grafit. ?u cca. 2C minute naintea determinrii se desc(ide aparatul, se alege te(nica de lucru cu cuptorul de grafit, se acioneaz lampa catodic ce corespunde primului element ce se determin, se desc(ide butelia de argon, se verific aliniamentul cuptorului de grafit i a pipetei autosamplerului, - toate acestea conform instruciunilor de lucru ce nsoesc aparatul. 'e aeaz n tava autosamplerului 6 n locaiile stabilite atunci c nd se construiete metoda pe calculator & reagentul de calibrare6 apa distilat cu care aparatul va face i diluiile necesare &, soluia de utilizare nr. , , reagentul blan% i probele.

2;

$entru verificarea corectitudinii rezultatelor obinute, se lucreaz o prob n paralel i o prob fortificat .

*i liografie
1. 2i#ia 0toica3 )rina 4on&tantine&cu3 1.a. 3 4/imie #eneral 1i analize te/nice3 "diia ))3 "d. Didactic 1i Peda#o#ic3 +ucure1ti 3 1((13 pa#. 2(. 34. 2. 5aria Pele3 4/imie analitic 1i analiz in&trumental3 "d. 5atri6 'om3 +ucure1ti3 1(((3 pa#. 2!2.2!%. 3. 0onia Gutt3 Analiza in&trumental3 "d. 7niver&itii 0uceava3 0uceava3 1((%3 pa#.!8.%2. 4. /ttp899:::.j/c.or#9c#i9reprint9239129(41.pdf . /ttp899:::.aurora$iomed.com9aa&./tm !. /ttp899:::.p/armac;$d.com9do:nload9a&&i#nment&9Atomic <20A$&orption<200pectro&cop;.doc %. /ttp899:::.andor.com9learnin#9application&9Atomic=0pectro&cop;9 8. /ttp899:::.:/o.int9:ater=&anitation=/ealt/9re&ource&>ualit;9:>mc/ap8. pdf (. /ttp899tran&late.#oo#leu&ercontent.com9tran&late=c?/l@roAlan#pair@enB roAu@/ttp899:::.&cri$d.com9doc910 140119AtomicA$&orption0pectro&co p;Arurl@tran&late.#oo#le.ro 10. /ttp899:::.an&:er&.com9topic9&pectro&cop; 11. /ttp899:::.#mu.edu9department&90'),9tutorial9aa&9aa&./tm 12. /ttp899:::.c/emi&tr;.nm&u.edu9)n&trumentation9AA0=C42./tml 13. /ttp899:::.cee.vt.edu9e:r9environmental9teac/9&mprimer9aa9aa./tml 14. :::='e#ie2ive=ro=D"D"'5)EA'"A=P275+727)=0)=4AD5)727)=D) E=A2)5"ED"=P')E=0P"4DF5"D')"=D"=A+0F'+D)".zip

20

2@