UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA CURSO DE BACHARELADO EM QUMICA

GRUPO 02 Bruna Reis dos Santos 1304470 Bruno Roberto Reis Alves 1247123 Cleyton Nascimento Makara 1304496 Marcelo Andr Petry Pontes 1046861

EXPERIMENTO 05 Propriedades de lquidos e estrutura molecular, densidade, ndice de refrao, viscosidade e volume molar parcial Experimento realizado em 20/12/2013

CURITIBA 2013

1. INTRODUO A densidade de um sistema , por definio, a razo entre a sua massa m e o seu volume V. A determinao da densidade, tanto de lquidos como de slidos, pode ser obtida, medindo-se a massa de um liquido ou de um slido, que ocupa um volume conhecido, empregando- se mtodo do volume exato, mtodo do picnmetro ou o mtodo do empuxo, que tem por base o principio de Arquimedes.
8 -1 1

Todas as frequncias de radiao eletromagntica (luz) viajam a mesma velocidade c (3.10 m.s ) no vcuo. A velocidade da luz cB na substncia B depende da natureza de B e da frequncia da luz. A razo c/cB para determinada frequncia de luz o ndice de refrao nB de B para esta frequncia especfica: n c/Cb.
2

O ndice de refrao depende da temperatura, da presso, da natureza da substncia e do comprimento de onda da luz. Tratando-se de uma soluo, o ndice de refrao depende tambm de sua concentrao. Consequentemente, o ndice de refrao usado para identificar substncias puras e para determinar a concentrao de solues.
1

A viscosidade, ou mais precisamente, o coeficiente de viscosidade de um lquido mede a resistncia ao escoamento sob tenso. Em virtude das molculas de um lquido serem muito prximas umas das outras, um lquido muito mais viscoso que um gs. A viscosidade de um lquido deve, ento, ser atribuda ao efeito das foras coesivas entre as molculas relativamente prximas entre si.
1,3

Existem vrios mtodos de determinao do coeficiente de viscosidade de lquidos com escoamento laminar. A maioria consiste em determinar a velocidade de escoamento do lquido no interior de um tubo capilar, ou queda de um corpo esfrico no lquido , utilizando as leis de Poiseuille e de Stokes, respectivamente. O coeficiente de viscosidade pode, ento, ser determinado atravs da equao de Poiseuille.
1

A utilizao de viscosmetros cinemticos baseia -se na observao do tempo gasto para um lquido fluir, sob influncia da gravidade, atravs de um tubo capilar de raio e comprimento conhecidos, escoando de um reservatrio superior de volume definido, para um segundo reservatrio inferior.
1

A viscosidade relativa de um lquido definida como a razo entre a sua viscosidade absoluta e a do lquido-referncia mesma temperatura.
1

A propriedade parcial molar mais fcil de visualizar o volume parcial molar, a contribuio que um componente de uma mistura faz para o volume total de uma amostra. O volume parcial molar de uma substncia A numa mistura, a variao de volume da mistura por mol de A adicionado a um grande volume de mistura. Os volumes parciais molares dos componentes de uma mistura variam com a composio, pois as vizinhanas de cada tipo de molcula se alteram medida que a composio passa de A puro para um B puro. O volume parcial molar o coeficiente angular da curva do volume total da mistura em funo da composio.
4

Volumes parciais molares podem ser medidos de diversas maneiras. Um dos mtodos consiste em medir a dependncia entre o volume e a composio de ajustar o volume observado a

uma funo do nmero de mols de um dos componentes. Uma vez que a funo seja encontrada, seu coeficiente angular pode ser determinado em qualquer composio de interesse atravs de uma derivada.
4

Este trabalho teve como objetivo reconhecer e determinar algumas propriedades de lquidos puros e de misturas, que esto relacionadas com a estrutura molecular, como densidade, viscosidade e ndice de refrao, assim como propriedade molar parcial, relacionando comportamento ideal e no ideal de uma mistura.

2. PROCEDIMENTOS 2.1 Propriedades relacionadas com a estrutura molecular. Mediu-se no refratmetro de Abb o ndice de refrao (n) do etanol comercial, metanol P.A, etanol P.A, 1-propanol P.A, 1-butanol P.A, n-hexano P.A., medindo-se tambm a temperatura ambiente e das substncias. Determinou-se a densidade das substncias com o auxlio de um picnmetro e uma balana analtica de quatro casas decimais.

2.2

Densidade, ndice refrao e volume molar parcial. Prepararam-se as solues indicadas na tabela 2.1 com auxlio de bales volumtricos de
3 3

100 cm e de duas buretas de 50 cm , preenchidas respectivamente uma com gua destilada e a outra com etanol. Tabela 2.1. Volume de gua e Etanol adicionados aos bales. Soluo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 * ----1,2 7,3 9,3 11,7 14,5 22 29 36 10 44 11 51 12 58 13 65,5 14 -----

----- 35,6 33,6 33,1 32,4 28 25 22 18 14,5 11 7,5 3,5 ----** *Volume de Etanol ** Volume de gua Mediu-se para cada soluo preparada o ndice de refrao no refratmetro de Abb e a densidade empregando um picnmetro. Mediu-se tambm a temperatura ambiente e das solues. 2.3 Viscosidade relativa de substncia pura e de misturas. Preencheu-se o viscosmetro com 8 cm de gua com o auxlio de uma pipeta, sendo suficiente para encher at a metade do bulbo C do viscosmetro, conforme figura 2.1. Elevou-se o lquido at o bulbo A por suco atravs de uma pra, cuidando para que o mesmo chegue cerca de 1 cm acima da marca a, deixando ento o lquido escoar livremente, conforme figura 2.1. Mediu-se o tempo atravs do uso de um cronmetro para que o lquido escorra entre as marcas a e b, conforme figura 2.1, realizando-se 3 medidas de tempo para obteno de mdia. Aps isto se esvaziou o viscosmetro, ambientalizando com um pouco de etanol. Figura 2.1. Viscosmetro de Cannon-Fenske
3

3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1 Propriedades relacionadas com a estrutura molecular. Picnmetros so frascos de massa e volume determinados com exatido e possuindo um gargalo capilar, os quais podem ser completamente cheios com um lquido-problema. Dessa maneira, conhecendo-se a massa do picnmetro cheio com o lquido problema, e substraindo-se esta da massa do picnmetro vazio conhece-se a massa do lquido e do volume por este ocupado em uma dada temperatura, determinando-se, a partir desses dados, a densidade desse lquido, de acordo com equao 3.1.
1

O volume do picnmetro foi, ento, calculado atravs dos dados obtidos e organizados na tabela 3.1 e da equao 3.1, onde Vp o volume do picnmetro. Tabela 3.1. Dados obtidos para clculo do volume do picnmetro. Temperatura (C) 22,0
I II I II III

13,9063

26,396
III

0,997773
5

Massa do picnmetro vazio Massa do picnmetro com gua

p mv -mp a a

Densidade da gua 22C (3.1) .

Obteve-se assim o volume do picnmetro de

Mantido o volume (V) constante das amostras, a nica varivel que interfere no clculo da densidade passa a ser a massa da substncia (m s), como mostrado pela equao 3.2, apresentando a densidade dos valores experimentais coerentes descritos na tabela 3.2.
ms

(3.2)

Tabela 3.2. Dados para o clculo da densidade das substncias em estudo realizada 22C. Substncias 1-butanol P.A. n-hexano P.A. 1-propanol P.A. metanol P.A. etanol P.A. etanol comercial
I I II III IV V

VI

24,0244 22,1306 23,9518 23,9220 23,7784 24,4860

10,1181 8,2243 10,0455 10,0157 9,8721 10,5797

0,8083 0,6570 0,8025 0,8001 0,7887 0,8452

II

0,8095 0,6605 0,7997 0,7914 0,7893

1,4000 1,3775 1,3865 1,3405 1,3645 1,3665

III

1,3988 1,3727 1,3850 1,3288 1,3611

Massa do picnmetro cheio com uma substncia Massa da substncia Densidade IV 5 V V experimental Densidade na literatura ndice de refrao experimental ndice de refrao na 5 literatura Os grupos funcionais orgnicos possuem caractersticas prprias que fazem com que suas propriedades fsicas difiram entre si. Portanto, para um mesmo grupo funcional, espera-se que quanto maior a massa molar da substncia, maior seja sua densidade, consequentemente, seu ndice de refrao tambm aumenta devido ao aumento na dificuldade de propagao da luz neste meio, o que se observado, os valores para os lcoois foi confirmado pelo experimento.
6

A baixa densidade obtida para o n-hexano pode ser explicada pelo fato dos alcanos serem os menos densos de todos os grupos de compostos orgnicos. Observou-se um alto ndice de

refrao, o que pode ser atribudo ao grande tamanho de suas molculas, o que tambm dificulta a propagao da luz.
6

Os valores experimentais obtidos do ndice de refrao tambm podem ser considerados coerentes, por se apresentarem prximos ao da literatura.
5

A refrao especfica r, ou refratividade de uma substncia, para um determinado comprimento de onda em uma dada temperatura, obtida pela equao de Lorentz-Lorentz, onde n o ndice de refrao, e a densidade da substncia. Seu valor multiplicado pela massa molar M da substncia, equao 3.3, a refrao molar (Rm).
m
1

n2 n2 2

(3.3)

Define-se polarizabilidade de um tomo como o grau de deformao que a nuvem eletrnica do tomo sofre sob a influncia de um campo eltrico externo. A polarizabilidade de distoro pode ser obtida medindo o ndice de refrao num determinado comprimento de onda no infravermelho, onde a polarizao por distoro virtualmente completa. No entanto, no cmodo medir o ndice de refrao nesta zona, e em seu lugar medido o ndice de refrao na banda D do sdio, com o auxlio do refratmetro de Abbe.
8 7

A equao 3.4 indica a relao entre a refrao molar (R m) e,

consequentemente, o ndice de refrao n , com a polarizabilidade , onde N significa constante de Avogadro, para cada substncia representada na tabela 3.3.
3 m 4 N

(3.4)

Tabela 3.3. Dados para o clculo da densidade das substncias em estudo realizada 22C. Substncias 1-butanol P.A. n-hexano P.A. 1-propanol P.A. metanol P.A. etanol P.A. etanol comercial
I I II

(10 ) 2,904 4,154 2,372 1,268 1,726 1,850

-24

7,326 10,48 5,982 3,199 4,667 4,354

II

Refrao molar Polarizabilidade Qualitativamente, a polarizabilidade uma medida da maior ou menor facilidade com que a

nuvem eletrnica de um tomo ou de uma molcula pode ser distorcida por ao de um campo eltrico externo, polarizando-se. Foi observado que de acordo com os dados experimentais obtidos e representados na tabela 3.3, quanto maior a molcula, maior o valor de polarizabilidade. Evidenciando este fato, o n-hexano apresentou o maior valor de polarizabilidade, em comparao com os demais compostos, corroborando o fato de que esta propriedade fisico-quimica tanto maior quanto maior o nmero de eltrons e quanto maior o tamanho da molcula . Sendo assim, os valores experimentais demonstraram-se coerentes. A polarizabilidade ser diretamente proporcional refrao molecular, como mostra a equao 3.4, indica que os valores obtidos de tambm esto de acordo com o esperado.
4

3.2

Densidade, ndice refrao e volume molar parcial. As solues da mistura gua e etanol foram preparadas e os valores foram indicados na

tabela 3.4. Por se tratar de uma soluo no ideal, foi necessrio o clculo do volume real, com o auxlio do picnmetro, alm do volume parcial molar, propriedade que descreve o comportamento da soluo no-ideal, indicados na tabela 3.5. Tabela 3.4. Solues preparadas para avaliar propriedades de lquidos puros e misturas destes, 22C; Sol. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
I I

/g -----

II

/g

III

/g

IV

/g

/mol 1

VI

/mol 0

VII

/mol 1

VIII

IX

18,0152 76,7139 78,5167 106,6110 96,2592 71,9871 70,8427 65,6036 63,7029 59,4524 68,2416 66,9628 43,0026 ----II

18,0152 77,6240 84,6243 113,8017 105,2886 84,1639 87,7764 89,9276 91,5271 93,4070 110,6396 111,9258 93,6435 46,0690
III

18,0152 36,4721 39,9352 40,3851 41,4818 40,5663 42,1884 46,4947 45,9944 47,6229 53,3807 52,0158 54,0413 46,0690

1 0,9901 0,9341 0,9219 0,9019 0,8564 0,7923 0,6998 0,6255 0,5072 0,3985 0,2863 0,1465 0
V

0 0,0099 0,0659 0,0781 0,0981 0,1436 0,2077 0,3002 0,3745 0,4928 0,6015 0,7137 0,8535 1

41,1519 44,6891 73,4166 63,8068 43,5976 45,5880 43,4329 45,5327 45,7841 57,2589 59,9100 39,6022 -----

1,9740 1,8777 1,8426 1,8014 1,5759 1,4019 1,2307 1,0086 0,7587 0,6096 0,3915 0,1888 0

0,0198 0,1326 0,1561 0,1960 0,2643 0,3676 0,5280 0,6040 0,7370 0,9203 0,9760 1,0992 1
IV

1,9938 2,0103 1,9987 1,9974 1,8402 1,7694 1,7587 1,6126 1,4957 1,5300 1,3675 1,2880 1

Massa balo Massa (balo + gua) Massa (balo + gua + etanol) Massa soluo Quantidade VI VII VIII de substncia gua Quantidade de substncia etanol Quantidade de substncia total Frao IX molar gua Frao molar etanol Tabela 3.5. Densidade, ndice de refrao e volumes parciais molares das misturas gua/etanol, 22C
I

Soluo 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
I

n 0,9928 0,9746 0,9699 0,9649 0,9537 0,9325 0,9072 0,8573 0,8621 0,8467 0,8257 0,8066 1,3340 1,3415 1,3440 1,3455 1,3510 1,3565 1,3595 1,3600 1,3625 1,3630 1,3625 1,3620
II

II 36,74 40,98 41,64 42,99 42,54 45,24 51,25 53,65 55,24 63,04 63,00 67,00

III

IV

18,4258 20,3839 20,8335 21,5226 23,1156 25,5687 29,1426 33,2688 36,9304 41,2070 46,0674 52,0205
III

17,9855 18,0248 18,0892 17,4345 17,2672 16,0087 16,8438 18,5239 16,9703 17,9186 15,8809 17,3692
IV

62,4142 53,7972 53,2294 59,0965 57,9839 62,0290 57,8094 57,8924 57,4774 56,6336 58,1758 57,9706 Volume parcial

Densidade da soluo Volume real da soluo V molar da gua Volume parcial molar do etanol

Volume parcial molar da soluo

O comportamento da soluo no ideal foi estudado avaliando a relao entre o volume molar parcial da gua e do etanol e a frao molar de etanol, a partir de dados da Tabela 3.4 e 3.5, com o grfico construdo e representado na figura 3.1.

Figura 3.1. Grfico em preto: volume parcial molar da gua versus frao molar do etanol . Grfico em vermelho: volume molar parcial do etanol versus frao molar do etanol, temperatura de 22 C. O comportamento do grfico representado na Figura 3.1 seguiu a tendncia encontrada na literatura , do volume molar do etanol sofrer um decrscimo logo no inicio, no momento onde o volume parcial da gua se mantm quase constante. Com o decorrer do aumento da frao parcial molar de etanol na soluo, o volume parcial molar de etanol passa a aumentar e a queda do volume molar parcial da gua passa a ocorrer de forma mais acentuada. Os volumes parciais molares dos compostos da mistura variaram medida que a composio passa da gua pura para o etanol puro, devido modificao das foras que atuam entre as molculas. Nas Figuras 3.2 e 3.3, os grficos da relao entre a composio da mistura etanol/gua com o ndice de refrao e a densidade foram construdos e estudados respectivamente, a partir dos dados da Tabela 3.4 e 3.5.
9

Figura 3.2. Grfico do ndice de refrao versus a composio da mistura etanol/gua 22C

Figura 3.3. Grfico da densidade versus a composio da mistura etanol/gua, temperatura de 22C No estudo referente ao ndice de refrao em funo da mistura etanol/gua, representado pela figura 3.2, ao final da curva fica claro que no se pode determinar a composio de uma amostra de etanol/gua. J o grfico referente mistura etanol/gua em funo da densidade, apresentado pela figura 3.3, demonstra-se claramente uma tendncia da densidade diminuir em relao a maior concentrao de etanol, podendo-se assim, determinar a composio da amostra em funo da densidade.

3.3

Viscosidade relativa de substncia pura e de misturas. As viscosidades dos lquidos puros e respectivas misturas foram determinadas a partir do

tempo de escoamento dos mesmos usando-se viscosmetros capilares segundo Cannon-Fenske. A presso que faz o lquido ser carregado gh onde significa densidade do lquido, g a acelerao da gravidade e h a diferena entre os dois meniscos do viscosmetro , e gh substitui P1-P2 na lei de Poiseuille, equao 3.5, onde r o raio do tubo capilar, g a acelerao da gravidade, h a diferena de altura entre as superfcies do lquido, t o tempo gasto pelo lquido para fluir atravs do tubo capilar entre os dois reservatrios, V o volume do reservatrio superior e l o comprimento do tubo capilar. P1-P2/y1-y2 o gradiente de presso atravs do tubo.
r4 t - 2 - 2
2

(3.5)

Foram realizadas 3 medidas de tempo de queda para cada amostra na temperatura de 22C, de modo que o desvio mximo do tempo mdio foi sempre inferior a 3%. A constante do viscosmetro foi calculada a partir da equao 3.6, com o valor obtido de 2,51 10 cm .s .
a

-5

-2

a t

(3.6)

Calculou se a viscosidade dos lquidos a partir do lquido referncia (gua), de acordo com a equao da viscosidade relativa, obtida a partir da equao 3.7.

b a

b tb a ta

(3.7)

Como

e a , viscosidade e densidade da gua, respectivamente so conhecidos, e no

-3 5

valor de 1002 Pa.s e 0,99773 g.cm 3.5, foi possvel encontrar

b

e b tambm , experimentalmente e de acordo com a tabela

Os tempos obtidos experimentalmente e as viscosidades calculadas, seguidos de suas respectivas incertezas, foram apresentadas na tabela 3.6. Tabela 3.6. Dados para o clculo da viscosidade relativa de substncias puras e de misturas em estudo realizada 22C. Substncias gua Etanol P.A Mistura 2 Mistura 5 Mistura 7 Mistura 10 (s) 39,53 59,01 65,00 91,58 104,06 82,27 t2 (s) 40,27 59,09 65,88 92,36 107,77 83,79 t3 (s) 40,23 59,46 65,86 94,22 110,02 83,14 tm (s) 40,00,04 59,20,2 65,60,5 931 10,73 83,10,8 Viscosidade (10 Pa.s 1,000,01 1,4820,006 1,640,01 2,320,03 2,690,07 2,080,02
-3)

O valor da viscosidade do etanol obtido experimentalmente (1,4820,006) mPa.s apresentou-se bem parecido com o encontrado na literatura , 1,074 mPa.s.
5

4. CONCLUSO O picnmetro apesar de ser um mtodo de grande preciso, erros pode ser atribudo a possvel formao de bolhas de ar dentro do lquido e a propagao de erros inerentes execuo da srie de medidas (massa do picnmetro vazio, massa do picnmetro cheio com o lquido de referncia, massa do picnmetro cheio com o lquido problema). A obteno da densidade pelo mtodo do picnmetro de grande preciso, uma vez que o clculo do volume feito pela medida direta da massa de lquido deslocada. Foi possvel a determinao das densidades e ndices de refrao das substncias puras bem prximas aos valores encontrados na literatura. Em geral, quando a densidade de um meio aumenta, o seu ndice de refrao tambm aumenta, sendo comprovado experimentalmente. A partir destes dados, pode-se verificar de que forma o ndice de refrao est relacionado com a estrutura do sistema atravs do clculo da refrao molar pela equao de Lorenz - Lorentz. Com este dado foi possvel calcular a polarizabilidade e de um modo geral, percebeu-se que ela tanto maior quanto maior o nmero de eltrons e quanto maior o tamanho da molcula. Tratando-se das solues de diferentes volumes de gua e etanol, observou-se que conforme foi aumentando a quantidade de etanol na mistura, a densidade da soluo foi diminuindo, podendo-se assim, determinar a composio da mistura etanol/gua. J para o ndice de refrao, notou-se que quando se aumenta a quantidade de um dos compostos, o ndice de refrao vai se aproximando ao do composto puro, pois tal propriedade depende da concentrao da soluo. De fato, isto se torna parcialmente verdadeiro, at o momento em que a concentrao aproxima-se do

composto puro, momento em que o ndice comea a diminuir no caso em que a frao molar do etanol aproxima-se de 1, fato este que no o torna um bom mtodo para determinar a composio da mistura etanol/gua. Devido s diferentes foras intermoleculares existentes nas solues de diferentes composies, fica claro o fato de que quanto maior a quantidade percentual de etanol na soluo, menor o volume molar parcial da gua. Para o etanol, h um inicial decrscimo e logo aps um aumento de seu volume molar parcial. Pelo fato da soma dos volumes dos componentes das solues etanol-gua no equivaler ao volume final da soluo previsto se apresentasse comportamento ideal, concluiu-se que essa mistura se comporta de maneira no ideal, sendo necessrio o auxlio do picnmetro e de valores de densidade encontrados na literatura para obter os valores corretos da soluo no-ideal.

5. REFERNCIAS 1 MIRANDA-PINTO, Clotilde Otlia Barbosa de; SOUZA, Edward de. Manual de trabalhos prticos de fsico-qumica. Belo Horizonte: Ed. UFMG, 2006. 2 LEVINE, Ira N. Fsico-qumica. 6. ed. Rio de Janeiro , RJ: LTC, c2012. vol. 1. 3 CASTELLAN, Gilbert William. Fundamentos de fsico-qumica. Rio de Janeiro, RJ: LTC, c1986. 4 ATKINS, P. W.; PAULA, Julio de. Fsico-qumica. 8. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2008. vol. 1. 5 CRC handbook of chemistry and physics: a ready-reference book of chemical and physical data. 90 ed. Boca Raton: CRC, 2009-2010. vol 1. 6 MCMURRY, John. Qumica orgnica. 4. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1997. 7 VOLLHARDT, K. Peter C.; SCHORE, Neil Eric. Qumica orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre: Bookman, 2004. 1112 p. 8 SHOEMAKER, David P; GARLAND, Carl W. Experimentos de fsico-qumica. Mexico: Centro Regional de Ayuda Tecnica, c1968. 634 p. 9 MOORE, Walter John. Physical chemistry. 4 ed. Englewood Cliffs, N.J.: Prentice Hall, 1972. 977 p.
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