Departamento de Qumica Laboratorio de Fisicoqumica II

Informe Practica 1: Estudio conductimtrico de la cintica de la hidrolisis de cloruro de terbutilo.

Resumen En esta experiencia se estudi el cambio de la constante de velocidad de una reaccin al variar la temperatura con una reaccin de primer orden, para esto se procedi a agregar cloruro de terbutilo a una solucin de alcohol al 70% la cual estaba en un bao

termosttico a 20C, 24C y 37C, a esta reaccin le fue medida la conductividad cada 2 minutos hasta alcanzar valores constantes, donde el responsable del aumento de la conductividad es la formacin del cido clorhdrico. Con estos valores se realizaron 3 graficas una para cada temperatura alternando los valores de conductividad obtenidos donde por medio del valor de la pendiente fue obtenido el valor de la constante de velocidad cuyos valores aumentaron con la temperatura ya que se vio favorecida la sustitucin nucleoflica, posteriormente para el clculo de la energa de activacin fue utilizada la ecuacin de Arrhenius.

Introduccin La velocidad de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de descomposicin de la misma. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la

temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Cuantas ms partculas existan en un volumen, mas colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. A medida que la reaccin avanza al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin entre las molculas y con ella la rapidez es mayo. El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones. La hidrolisis del cloruro de terbutilo sigue una cintica de primer orden. BuCl + HOH BuOH + HCl Es lo suficientemente lenta en alcohol al 80% o 95% para ser estudiado conductimetricamente. Al comienzo de la reaccin la conductancia es despreciable, pero aumenta marcadamente durante la hidrolisis debido a la formacin de HCl altamente ionizado. La reaccin hacia la derecha muestra una cintica de primer orden, siendo el paso determinante. BuCl Bu+ + ClLa ecuacin para la reaccin de primer orden es: K= 2,303/t * log(a/a-x) Donde k es la constante de velocidad, x la cantidad de reactante usado en el tiempo t y a la concentracin inicial del reactante. Considerando dos tiempos distintos t1 y t2, entonces K= 2,303/(t2-t1) * log(a-x1/a-x2) Por tanto, si (t2-t1) es un intervalo de tiempo constante, resultara (a-x1/a-x2)= C = constante Y reagrupando X1=CX2 a(c-1) En consecuencia, al representar X1 frente a X2 se obtiene una recta con pendiente C, conocida con la cual puede calcular se k, y por la ecuacin de Arrhenius permite evaluar la energa de activacin. K(t)= A -Ea/RT

Procedimiento experimental 1. Preparar una solucin de alcohol al 70%. 2. Sumergir los matraces que contiene el alcohol en los baos termostticos durante 30min a 20C, 24C y 37C.

3. Agitar la mezcla y comenzar a medir tomando las lecturas cada dos minutos hasta que no se observen cambios pronunciados entre cada lectura. 4. Graficar los valores alternados de la conductancia, dibujar una curva a travs de los puntos experimentales y por ltimo, determinar la energa de activacin.

Tabla de Datos y Observaciones. Tabla 1. Datos obtenidos en la prctica. Tiempo Conductividad a Conductividad a 24C 20C 0 0.13 0.28 2 0.16 2.55 4 1.39 4.19 6 2.61 5.56 8 3.47 7.18 10 4.57 8.96 12 6.40 10.77 14 8.28 11.75 16 9.92 13.00 18 10.94 15.38 20 11.21 18.26 22 11.31 20.9 24 11.57 24.0 26 11.92 27.0 28 12.66 29.6 30 13.37 32.1 32 14.60 34.7 34 14.82 37.5 36 15.42 40.2 38 16.06 43.0 40 16.81 46.2 42 17.73 49.5 44 18.56 53.0 46 19.41 56.2 48 20.2 59.5 50 20.9 62.9 52 21.6 66.1 54 22.3 69.0 56 23.1 71.7 58 23.9 74.4 60 24.5 76.5 62 25.0 78.7 64 80.8 66 82.9 68 84.9 70 86.8 72 88.7 74 90.6 76 92.4

Conductividad a 37C 0.26 0.53 17.72 32.6 44.0 52.8 63.0 76.1 87.6 97.0 102.3 107.1 112.3 117.5 124.6 128.8 132.9 136.6 137.0 138.0 138.8

78 80 82 84 86 88 90 92 94 96 98 100 102 104 106 108 110

94.2 95.9 97.6 99.3 100.7 102.0 103.4 104.4 105.3 106.1 107.0 108.0 109.1 110.4 111.8 113.2 114.6

Se observ un aumento ms rpido de la conductividad a temperaturas elevadas. Clculos y Graficas Tabla 2. Datos de Conductancia vs conductancia a 20C x1 0,16 2,61 4,57 8,28 10,94 11,31 11,92 13,37 14,82 16,06 17,73 19,41 20,9 22,3 23,9 25 25,4 x2 1,39 3,47 6,4 9,92 11,21 11,57 12,66 14,6 15,42 16,81 18,56 20,2 21,6 23,1 24,5 25,2

Conductancia vs Conductancia a 20C

Conductancia (s/cm) 30 25 20 15 10 5 0 0 10 20 Conductancia (s/cm) y = 1,070x + 1,288

Series1 Lineal (Series1) 30

Tabla 3. Datos de Conductancia vs conductancia a 24C x1 0,28 4,19 7,18 10,77 13,00 18,26 24,00 29,00 34,70 40,20 46,20 53,00 59,50 66,10 71,70 76,50 80,80 84,90 88,70 92,40 97,60 100,70 103,40 105,30 107,00 109,10 111,80 114,60 x2 2,55 5,56 8,96 11,75 15,38 20,90 27,00 32,10 37,50 43,00 49,50 56,20 62,90 69,00 74,40 78,70 82,90 86,80 90,60 95,90 99,30 102,00 104,40 106,10 108,00 110,40 113,20

Conductancia vs Conductancia a 24C

Conductancia (s/cm)
140,00 120,00 100,00 80,00 60,00 40,00 20,00 0,00 0,00 50,00 100,00 150,00 Series1 Lineal (Series1) y = 1,076x + 2,645

Conductancia (s/cm)

Tabla 4. Datos de Conductancia vs conductancia a 37C x1 0,26 17,72 44 63 87,6 102,3 112,3 124,6 132,9 136,6 138 x2 0,53 32,6 52,8 76,1 97 107,1 117,5 128,8 135,9 137 138,8

Conductancia vs Conductancia a 37C

Conductancia (s/cm)
160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 50 100 150 y = 1,081x + 10,19

Series1 Lineal (Series1)

Conductancia (s/cm)

1. Determinacin de la constante de velocidad K:

Siendo A 20 C: m=1,070

A 24C: m=1,076

A 37C m=1,081

2. Determinacin de la energa de activacin Ea: ( )

( )

2.1.

2.2.

2.3.

Anlisis y discusin de resultados En esta prctica se estudi la cintica de la reaccin de hidrolisis del cloruro de terbutilo a partir de medidas cada 2 minutos de la conductancia a tres temperaturas distintas, 20C, 24C y 37C. Siendo la reaccin estudiada de primer orden ya que la velocidad de reaccin solo depende de la concentracin del halogenuro de alquilo, en esta experiencia se observ un aumento rpido de la conductividad a medida que aumenta la temperatura esto se debe a que a mayor temperatura mayor es la velocidad de reaccin ya que los enlaces se debilitan y de esta manera la sustitucin nucleoflica ocurre ms fcilmente. A partir de los datos obtenidos se procedi a graficar valores alternados de conductancia para cada temperatura, donde el logaritmo de la pendiente por 2,303/t (ecuacin 1) dio el valor de la contante de la velocidad de la reaccin para cada temperatura siendo estas 1,070 ; 1, 076 y 1, 081 para 20C, 24C y 37C respectivamente. Como era de esperarse ya que el aumento de temperatura favorece un aumento de la velocidad de reaccin, adems de estar favorecida por los solventes utilizados quienes agilizaron el proceso de formacin del terbutanol y el cido clorhdrico, siendo este el ultimo el responsable por el aumento de la conductividad. Tambin se determin el valor de la energa de activacin utilizando la ecuacin de Arrhenius (ecuacin 2) obteniendo los siguientes resultados:

No se encontraron valores reportados para hacer comparaciones.

Conclusiones Mediante el estudio conductimtrico se determin que la velocidad de reaccin aumenta al aumentar la temperatura. Se comprob mediante un mtodo grafico que la reaccin de la hidrolisis del terbutilo es de primer orden.

Bibliografa LEVINE, Ira. Fisicoqumica. Volumen 1. Cuarta Edicin. McGraw-Hill. Espaa.1996Gua de laboratorio de fisicoqumica II. Practica II. Estudio conductimtrico de la cintica de la hidrolisis de cloruro de terbutilo. Universidad de los Andes.