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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA. MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA.

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETRQUMICA.

Asignatura: PROCESOS PETROQUIMICOS I Cdigo: OPE-31144 Semestre Lectivo: 1-2013 Desd:04/03 al 22/07/13 Clase N 2 Semana: 1 Disponible en: http://procesospetroquimicosuno.blogspot.com/ Firma del Prof. Contenido Planificado: Productos petroqumicos primarios. Productos de conversin del carbn. Productos principales de la industria petroqumica.

UNIDAD 1: INTRODUCCIN A LOS PROCESOS PETROQUMICOS. 1.1.- Abastecimiento de Materias Primas y Energa: Productos petroqumicos primarios. Del petrleo se obtienen determinados compuestos que son la base de diversas cadenas productivas que determinan en una amplia gama de productos denominados petroqumicos que se utilizan en las industrias de fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica y textil, entre otras. Las principales cadenas petroqumicas son las del gas natural, las olefinas ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos. 1.- Productos Petroqumicos de Hidrocarburos Parafnicos: 1.1.- Productos del metano: El metano, CH4, en el tiempo actual, se utiliza fundamentalmente para la produccin de compuestos de cloro y nitrgeno: cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloroformo, cloruro de carbono y cido cianhdrico, los que se usan como disolventes en distintos rubros de la tcnica. En la pirolisis del metano se forman acetileno, sarro e hidrgeno, productos que tienen una importante perspectiva propia. Adems, el metano se emplea en procesos de oxidacin para obtener formaldehdo, metanol y acetaldehdo, as como en materia prima para la generacin de alimento para ganado va sntesis microbiolgica.

Esquema 1.- Principales Derivados del Metano.

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1.2.- Productos del etano: El etano, C2H6, por sus rumbos de refinacin, es en mucho parecido al metano. En base a su procesamiento se obtienen productos analgicos: cloruro de etilo, que se usaba para la preparacin de tetraetilo de plomo, antidetonante de la gasolina, pero que pas a la historia por sus propiedades cancergenas en el organismo de las personas; nitroetano, un disolvente que se utiliza en los mismos rubros que el nitrometano. Pero el principal campo del etano es la produccin de etileno va pirolisis.

Esquema 2.- Principales Derivados del Etano.

1.3.- Productos del propano: Con la oxidacin del propano, C3H8, se obtienen acetaldehdo, formaldehdo, cido actico y acetona. En su pirlisis se forman etileno y propileno. Este compuesto, a la par del metano y etano, se puede utilizar para la produccin de acetileno y con su nitrificacin se generan nitrometano, nitroetano y nitropropano.

1.4.- Productos del butano normal: El butano normal se usa en calidad de materia prima para la produccin de olefinas: etileno, propileno, butilenos y tambin acetileno y butadieno. En la oxidacin del butano se forman acetaldehdo, cido actico, acetona y otros productos. Y en la nitrificacin se obtienen 1 y 2-nitrobutanos. En la isomerizacin el butano normal se convierte en isobutano.

1.5.- Productos del isobutano: El isobutano, iso-C4H10, El isobutano se usa en los procesos de alquilacin para la obtencin de componentes altamente antidetonantes. En la deshidrogenacin del
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isobutano se forma el isobutileno, materia prima para la generacin del butilo-caucho, del completo isobutileno, gasolina polimrica, no obstante que este ltimo se constituye en materia prima valiosa de muchos procesos.

1.6.- Productos del isopentano: El isopentano, iso-C5H12, prcticamente se utiliza en su totalidad para producir amilenos con su deshidrogenacin, los que, a su vez, se isomerizan y deshidrogenan, utilizndose para la obtencin de caucho isoprnico.

1.7 Productos del ciclohexano: De todos los hidrocarburos se utilizan con ms preferencia en la sntesis petroqumica los ciclohexanos. l sirve de materia prima para la produccin de cido adipnovo, en la base del que se produce el nailon. Del ciclohexano se obtiene el ciclohexann, el que se utiliza en la sntesis del caprolactano, el que se usa en la sntesis de la pelcula de caprn. Ese ciclohexano se produce mediante agentes alquilantes.

1.8.- Parafinas de alto peso molecular: Estas parafinas, C10H22-C40H82, por su estado agregado, se dividen en lquidas (temperatura de fusin aproximadamente igual a 25 1C) y slidas (con temperatura de fusin aproximada a 52-55 1C). Los estados de su uso son diferentes.

1.8.1.- Parafinas lquidas: Las parafinas lquidas, C10H22-C20H42, se someten a la oxidacin para la obtencin de cidos grasos y alcoholes de alto peso molecular, los que a su vez se utilizan en la generacin de detergentes. Para tal fin se utilizan los productos de cloracin de los compuestos lquidos de parafjnacin: cloroparafinas. Adems, las parafinas lquidas son materia prima de la industrializacin microbiolgica (concentrados protenicos para ganado).

1.8.2.- Parafinas slidas: Las parafinas slidas, C20H42-C40H82, en su oxidacin, tambin producen cidos grasos de elevado peso molecular. En el craqueo trmico de estas parafinas se forman olefinas como materia prima para la produccin de detergentes (alquilsulfatos secundarios) y tambin alquilbencenos y alquilfenoles para la produccin de detergentes poco disolvibles en agua (difcilmente tensionantes en la superficie), incluyendo aditivos para los lubricantes.

2.- Productos Petroqumicos de olefinas ligeras:

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2.1.- Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes clases de polietileno, cloruro de vinilo, compuestos clorados, oxidos de etileno, monmeros de estireno entre otros que tienen aplicacin en plsticos, recubrimientos, moldes, etc.

2.2.- Del propileno se producen compuestos como alcohol isoproplico, polipropileno y acrilonitrilo, que tienen gran aplicacin en la industria de solventes, pinturas y fibras sintticas.

2.3.- Por deshidrogenacin de butenos, o como subproducto del proceso de fabricacin de etileno se obtiene el 1.3-butadieno que es una materia prima fundamental en la industria de los elastmeros, para la fabricacin de llantas, sellos, etc.

3.- Productos Petroqumicos de Hidrocarburos Aromticos: 3.1.- El benceno (C6H6) sirve como materia prima para la produccin de ciclohexano, etilbenceno, isopropilbenceno y otros productos de peso molecular superior.

Esquema 3.- Principales Derivados de los Aromticos.

3.2.- El tolueno (C6H5-CH3) se somete a hidroalquilacin con la obtencin de benceno. Tambin se usa en la produccin de cido bencnico y bencenolaldehdo. Tambin, de l, se pueden formar xilenos. El benceno y los toluenosulfocidos se constituyen en catalizadores de la alquilacin con olefinas.

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3.3.- Los xilenos, C6H4(CH3)2, poseen tres isomeros: orto, para y meta. El xileno normal, para, se transforma fundamentalmente en la produccin de cido para la obtencin de fibras de labsan, la oxidacin de o-xileno en la produccin de anhdrido ftalnico y la oxidacin de m-xileno en la obtencin de cido isonaftnico que se destina a la generacin de polimeros alqulicos.

3.4.- El etilbenceno, C6H5-C2H3, va a la produccin de estireno que desemboca en la generacin de poliestireno y caucho sinttico mediante la sopolimerizacin del estireno y del butadieno.

3.5.- El isopropilbenceno, C6H5-CH(CH3)2, se utiliza en la obtencin de cumol, ideal en la generacin de -metil-estireno, as como estireno, como monomeros para la formacin de caucho sinttico y para la obtencin de fenol y acetona a travs de la produccin intermedia de isopropilbenceno-hidroperxido.

Los alquilbencenos de alto peso molecular, con cadena larga C10-C18, son materia prima para la preparacin de alquilbencenos sulfonados, detergentes, as como tambin para la obtencin de aditivos para lubricantes. Productos de conversin del carbn. Hasta hace poco tiempo se trataban los procesos de transformacin del carbn ms desde el punto de vista tecnolgico que desde el punto de vista cientfico, se conocan sus procesos de carbonizacin, gasificacin y licuefaccin ms no as su mecanismo de transformacin. Es por esto que hoy se trabaja intensamente en lograr un mayor conocimiento de la estructura y mecanismos de transformacin qumica que sufre el carbn durante los diferentes tratamientos, estos aspectos nos ayudarn a la seleccin de procesos, bsqueda de catalizadores y optimizacin de los parmetros de trabajo, es decir, un aprovechamiento racional de este recurso.

Los conocimientos cientficos generales en cuanto la estructura qumica del carbn son pocos, pero suficientes para dar una idea de la matriz bsica y de su composicin. En resumen se sabe:

1) No existe una estructura qumica definida que indique la composicin del carbn. 2) La composicin qumica vara de acuerdo al rango, edad geolgica y material parental del cual fue formado,

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3) An en un mismo manto, en el carbn se pueden distinguir diferentes constituyentes microscpicos (macrales), los cuales reflejan en buena parte la constitucin de las plantas de origen y el proceso de transformacin (Carbonificacin) ocurrido hasta nuestros das. 4) Como resultado de un imperfecto empaquetamiento de las diferentes estructuras moleculares presentes, el carbn es un material extremadamente poroso, que permite oclusin de otros minerales, dentro de su estructura, 5) La aromaticidad, o fraccin aromtica de la matriz molecular del carbn, es un indicativo del rango y de su composicin maceral. Tanto la aromaticidad como el grado de empaquetamiento incrementa con el rango desde lignitos hasta antracitas.

Partiendo de las anteriores consideraciones generales, en la actualidad se tiene una imagen de lo que puede ser una estructura qumica promedio de un carbn y de su grado de empaquetamiento (1) (2) (3), Las estructuras qumicas mostradas en las figuras 1, 2 y 3 son un resumen de las caractersticas ms importantes en carbones de bajo, medio y alto rango.

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A partir de las estructuras representadas es factible predecir su comportamiento durante la pirolisis. Durante el calentamiento ocurre termlisis de enlaces covalentes de la matriz del carbn (reacciones primarias) (4), El rompimiento de estos enlaces ser inicialmente el de los ms dbiles como carbonooxgeno y carbono-(aliftico) - carbono- (aliftico). El rompimiento del enlace carbono - oxgeno ser el ms importante en los carbones de bajo rango. Ver figura 1, En consecuencia los productos de pirolisis de estos carbones se caracterizaran por un alto contenido de agua, un alquitrn de bajo peso molecular y bajo ndice de aromaticidad, y un slido altamente poroso de estructura isotrpica.

Figura 4.- Clasificacin del carbn de acuerdo a la clasificacin ASTM

En los carbones de medio rango, figura 2, carbones bituminosos, la termlisis de los enlaces C-C, produce radicales libres que pueden reaccionar o ser estabilizados por la fraccin aromtica de tres a cinco anillos (5) (6), la polimerizacin de estos radicales (7) conduce a un producto slido con un alto grado de ordenamiento molecular dando como resultado una estructura anisotrpica. La extensin y tamao de la estructura anisotrpica vista al microscopio de luz polarizada reflejada, se conoce como textura ptica. Es el ordenamiento de las estructuras moleculares resultantes lo que da las propiedades de resistencia mecnica al coque y sus propiedades qumicas se deben al grado de aromaticidad.

Cuando la pirolisis se realiza en una antracita, debido a la alta estabilidad qumica de sus enlaces, figura 3, el grado de termlisis ser prcticamente nulo, en consecuencia no existir cambio apreciable entre la antracita antes y despus de la pirolisis.

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Las anteriores consideraciones tericas son de primordial importancia en la escogencia y utilizacin de un determinado carbn. Los carbones de bajo rango sern importantes en los procesos de licuefaccin ya que el rompimiento de sus enlaces exige condiciones menos energticas y los fragmentos resultantes tienen menor ndice de aromaticidad que los de mayor rango.

En el caso de carbones de medio rango su utilizacin puede ser orientada segn las necesidades y reservas locales; as, mediante mezclas y adicin de algunos aditivos ser factible la produccin de coque metalrgico, mientras por la adicin de hidrgeno reactivo el producto se podr orientar hacia la obtencin de materias primas para electrodos y productos lquidos ms livianos.

El manejo del carbn a la temperatura de termlisis, es pues, una de las partes fundamentales de investigacin y ser la clave en el desarrollo de nuevos procesos para la obtencin de coque metalrgico, materia prima para productos qumicos y de combustibles sintticos.

Figura 5.- Procesos de conversin de carbn para producir combustibles slidos, lquidos y gaseosos.

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La licuefaccin del carbn (transformacin del carbn hacia un combustible lquido) se puede realizar mediante los siguientes mtodos: a) Pirlisis b) Extraccin por solvente c) Hidrogenacin directa catalizada d) Sntesis indirecta de gas.

A continuacin se describen los cuatro mtodos anteriores incluyendo los procesos que los ocupan.

1.- PIRLISIS Este mtodo consiste esencialmente en calentar el carbn en varios reactores de lecho fluidizado a altas temperaturas mediante un gas fluidizante. Cada reactor se transforma en una etapa o pirolisis simple.

La materia voltil del carbn se descompone trmicamente. Dependiendo de la cantidad de calor suministrado, puede variar la cantidad de productos lquidos y gaseosos. Un calentamiento ms rpido tiende a convertir ms carbn y a dejar menos semi-coque (char).

Del proceso se obtiene un residuo slido y una mezcla de gas y lquido, que al ser separada se tiene: gas combustible, crudo sinttico y residuo slido.

Los procesos que incluyen Pirlisis son: a) Proceso COED (Char Oil Energy Development) b) Proceso TOSCOAL (Oil Schale Corp.) (a) Descripcin del Proceso COED

Este proceso desarrollado para producir crudo sinttico, gas y semi-coque utiliza carbones aglomerantes de alta azufre y tambin carbones de bajo rango.

El carbn molido y parcialmente secado se alimenta a reactores de lecho fluidizado operando en serie (la planta piloto utilizaba cuatro reactores). El reactor es operado justo por debajo de la temperatura de aglomeracin del carbn; como sta sube a medida que el carbn pierde materia voltil, existe un gradiente creciente de temperatura, partiendo desde 232C (450F) hasta temperaturas que van de 649C (1.200F) a
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816C (1.500F) en la cuarta etapa, dependiendo de la calidad de los carbones. El carbn avanza desde el reactor I hacia el reactor II y as sucesivamente, mientras que el gas fluidizante y el calor se obtienen por gasificacin parcial del semi-coque del reactor IV y los gases de ese reactor pasan al III y luego al II, donde se filtran y condensan los aceites; los cuales pasan a una seccin de hidrogenacin para obtener el crudo sinttico de calidad 20 30 API. El gas obtenido depende del tipo de carbn usado y por lo tanto, de las temperaturas en los reactores, el gas pasa desde los reactores por la seccin de separacin de slidos y lquidos y luego a la planta de tratamiento donde se obtiene un gas con un poder calorfico del orden de 1.760 Kcal/m3 (200 BTU/pie3) 7.040 Kcal/m3 ( 800 BTU/pie3) (base libre de H2O y base libre de N2 , H2O, CO2 y H2S respectivamente).

El semi-coque obtenido contiene el mismo porcentaje de azufre que el carbn original, y los aceites contienen aproximadamente la mitad del porcentaje de azufre del carbn original. Es posible remover casi por completo el H2S de los gases, de modo que si el semi-coque contiene ms azufre que el permitido en las normas de contaminacin, se puede gasificar y remover el azufre en el gas.

El proyecto COED se inici por los aos sesenta, bajo el patrocinio del Office of Coal Research del Departamento del Interior de los EE.UU. Se sabe que una planta piloto oper con xito desde 1970 a mayo de 1975 en Princeton, N.J., con una capacidad de 36 Ton de carbn por da. La investigacin se ha centrado en la desulfuracin del semi-coque residual.

Figura 6.- Diagrama del Proceso COED. Elaborado por: Profesor Jhonny Medina Pgina 10

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a) Descripcin del Proceso TOSCOAL La principal caracterstica de este proceso es el suministro del calor requerido, el cual se efecta por medio de esferas de cermica calientes. El carbn molido, secado y precalentado con gas caliente es transferido a un reactor de pirlisis rotatorio en el cual es calentado hasta su temperatura de carbonizacin por medio del contacto con las esferas. Estas ltimas son separadas del semi-coque (char) y puestas nuevamente ene el calentador. El semicoque producido es el 50% del peso del carbn bruto de alimentacin y contiene del orden del 80% de su poder calorfico inicial.

Los vapores de la pirlisis son enfriados para condensar el aceite y el agua de los productos gaseosos. Al separar los productos se obtiene un gas de 5.280 Kcal/m3 (600 BTU/pie3), un aceite de 6 13 API con 8.960 Kcal/Kg (16.000 BTU/lb), y un semi-coque con un contenido de azufre del orden de 0.2 a 0.4%, con un contenido de voltiles del orden de 16 a 25%.

La Oil Schale Corporation ha operado una planta piloto de 25 ton/da de carbn subbituminoso en Golden Co.

Figura 7.- Diagrama del Proceso TOSCOAL

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2.- EXTRACCIN POR SOLVENTE Este mtodo hace que el hidrgeno se transfiera al carbn por medio de un solvente aromtico. Adems se agrega hidrgeno adicional al carbn extrado por hidrogenacin cataltica, sobre el extracto que ha sido filtrado. No ocupa catalizadores, ya que en algunos procesos que ocupan este mtodo, la ceniza tiene efecto cataltico. El consumo de hidrgeno es considerablemente menos que en los procesos de hidrogenacin directa y el producto final es diferente, siendo fundamentalmente un slido de bajo punto de fusin, limpio y de alto poder calorfico denominado Solvent refined Coal (SRC) o Solvent Refined Lignite (SRL).

El azufre orgnico se remueve en un bajo porcentaje; esto y el hecho que el carbn se hidrogena en un bajo porcentaje, hace que el consumo de hidrgeno sea pequeo.

Los procesos que incluyen este mtodo son: a) Proceso SRC (Solvent Refined Coal) b) Proceso SRL (Solvent Refined Lignite) c) Proceso COSTEAM a) Descripcin del Proceso SRC

El carbn se seca y muele mezclndose con un solvente de reciclo. Luego es calentado junto con hidrgeno en un reactor tubular; la operacin se realiza a 427C (800F) y a 68 atm (1.000 psia).

Los requerimientos de hidrgeno varan desde 450 m3/ton carbn a 2.400 m3/ton carbn (15.000 a 80.000 pie3/ton de carbn). El gas del disolvedor es separado a alta presin, unos 67,7 atm (995 psia). Luego de separar los gases de los productos lquidos se procede a filtrar el SRC y el solvente de proceso de los slidos, que son el carbn sin reaccionar y las cenizas. Se obtiene un producto con 0,65% de azufre (para este ejemplo se tom carbn con 3,3% de azufre antes de proceso), punto de fusin 160C (320F); 0,10% de cenizas y un poder calorfico del orden de 8.960 Kcal/Kg (16.000 BTU/lb).

Entre 1962 a 1965, la Spencer Chemical Co. (ms tarde Spencer Chemical Division of Gulf Oil Co.), report trabajos en autoclave batch y plantas de demostracin de 1ton/da de carbn. Se trabaj con todo tipo de carbones.
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En 1966, la Pittsburgh and Midway Coal Mining Co. bajo contrato con ORC (Office of Coal Research) dise una planta para el proceso la cual se complet en 1969. Actualmente, la planta piloto de 50 ton/da de carbn ubicada en Fort Lewis, Wash., que ha operado exitosamente por perodos de hasta un mes consecutivamente.

Figura 8.- Diagrama Proceso S.R.C

b) Descripcin del Proceso SRL El carbn finamente molido se mezcla con un solvente que inicialmente corresponde al corte entre 100 y 230C a 1mmHg y despus se recicla del mismo proceso y gas de sntesis (CO, H2 ; 50% de cada uno, en moles). Luego se hace pasar por un precalentador y enseguida por un reactor tubular, con tiempos de residencia entre 30 minutos a 1 hora con 427C (800F) y 102 atm. (1.500 psia).

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Este proceso difiere del anterior, en el sistema de operacin slido-lquido, en que se solubiliza el SRL con un solvente del tipo tolueno y la separacin ocurre en una columna. El tolueno se recupera por destilacin y se recicla. El solvente de proceso se separa previamente en un evaporador flash.

Los primeros experimentos se realizaron en un autoclave batch de un galn. El sistema de separacin de slidos fue probado a escala de laboratorio. Los resultados de estos trabajos dieron origen a una planta piloto de 0,6 ton de carbn por da y se encuentra actualmente en operacin.

Figura 9.- Diagrama del Proceso SRL

c) Descripcin del Proceso COSTEAM El carbn pulverizado se mezcla inicialmente con aceite de antraceno y despus con solvente producido en el mismo proceso. Luego se presuriza con una bomba pulpa para introducirlo en el sistema. Con una bomba adicional, se alimenta de H2O a la misma presin del Slurry y tambin se alimenta con gas de sntesis. La mezcla pasa por un precalentador tipo tanque agitado, y luego a un reactor flujo pistn, de este reactor pasa a otro colocado en serie, que es del tipo tanque agitado como el precalentador.
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Mediante recipientes de decantacin presurizados se separan los lquidos de los gases y los slidos; luego se centrifugan los lquidos para la separacin total de los slidos.

El proceso desarrollado por Pittsburgh Energy Research Center, comenz a experimentarse en autoclaves batch para probar la licuefaccin de carbones de bajo rango con mezclas de COH2 CO y H2O y utilizando aceite de antraceno como solvente.

Estos resultados dieron origen a una unidad de laboratorio continua. Luego se pas a una unidad de 20 lb/hr. Las condiciones de ambas unidades fueron presiones del orden de 272 atm (4.000 psia).

Figura 10.- Diagrama del Proceso Costeam.

3.- HIDROGENACIN DIRECTA CATALIZADA En este mtodo se hidrogena el carbn directamente con hidrgeno gaseoso, en un reactor a alta presin y temperatura, obtenindose residuos slidos, crudo sinttico y gas combustible.

Los procesos que ocupan este mtodo difieren entre s, ya sea por el tipo de catalizador, por el tipo de reactor por el tipo de carbn usado; pero el producto final de un proceso u otro tiene las caractersticas de
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un crudo sinttico, donde se ha eliminado gran parte del S y O2 del carbn y en menor grado de N2, con el consiguiente alto consumo de H2. Los procesos que contemplan este mtodo son: a) Proceso H-COAL (Desarrollado por la Hydrocarbons Research Inc.) b) Proceso SYNTHOIL (Desarrollado por Pittsburgh Energy Research Center) a) Descripcin Proceso H-COAL

El carbn molido finamente y luego secado se mezcla con crudo sinttico de reciclo formndose una pulpa (slurry) la cual se bombea a un reactor una vez mezclada con hidrgeno. La mezcla se calienta en dicho reactor en contacto con un catalizador. Las condiciones de dicha operacin fluctan en 454C (850F) y 184 atm (2.700 psia).

Del reactor se obtienen tres productos: Uno que se hace pasar a un separador, obtenindose gas que es utilizado en la produccin de H2, otro que es una mezcla de lquido con agua que, posteriormente se elimina, y en ltimo que es una corriente lquida que contiene slido residual. Esta corriente se filtra, obtenindose un lquido que se mezcla con el del separador de agua, obtenindose un crudo sinttico, del cual como se mencionaba anteriormente, se recicla una parte para continuar el proceso.

En cuanto al proceso mismo existen dos mtodos para transportar la alimentacin e introducirla al reactor. El primero, que es el ms eficientes el explicado anteriormente en la descripcin del proceso, vale decir, utilizando parte del crudo sinttico como reciclo, el cual se mezcla con carbn. El segundo mtodo, menos eficiente, es introducir el carbn seco al reactor y dejarlo caer en un lecho fluidizado.

Las ventajas del primer mtodo radican en lo siguiente:

1. El rendimiento en crudo sinttico es mayor (la conversin es del orden de un 80%, en el otro caso es del 40%). 2. Actualmente es ms fcil el manejo de lquidos que de slidos. 3. Como el segundo mtodo tiene rendimientos ms bajos, para obtener la misma cantidad de crudo producido se requiere alimentar mayor volumen de materia prima con lo cual aumentan los costos.

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4. La calidad de producto final es mejor ya que se obtiene crudo de un rango 20 30 API, en cambio del otro modo se obtienen crudos de 10 15 API.

El desarrollo de este proceso comenz con ensayos de laboratorio en una unidad de 25 lb/da y luego se trabaj en un P.D.U. (Process Development Units)de 25 ton/da de capacidad. De los resultados obtenidos del P.D.U. se dise una planta de 700 ton/da para ser construida en Kentucky con aportes de ERDA (Energy Research and Development Administration) adems de la compaa que desarroll el proceso. Posteriormente, el proceso es desarrollado por la Atlantic Richfield Company, Esso Research and Engineering Company, Ashland Oil Company y la Standard Oil de Indiana (Amoco).

El proceso, hoy en da, est lo suficientemente desarrollado para implementarlo en una planta comercial.

Figura 11.- Diagrama del Proceso H-COAL

b) Descripcin Proceso SYNTHOIL El carbn molido, secado y mezclado con aceite de reciclo es enviado a un reactor cataltico de lecho fijo donde es mezclado con hidrgeno en turbulencia. El efecto combinado de turbulencia, del hidrgeno y del catalizador produce la licuefaccin y desulfuracin del carbn.
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Las condiciones de operacin fluctan entre los 454C (850F) y 136 a 272 atm (2.000 a 4.000 psia).

El movimiento rpido de la mezcla provee la obturacin en el lecho, mientras el carbn pasa a travs de su fase viscosa a lquido, aumenta la transferencia de masa de hidrgeno en la mezcla y mantiene limpia la superficie cataltica. El tiempo de residencia es del orden de 14 minutos y la cada de presin del reactor es 10 atm (150 psia).

El producto se somete a una presurizacin alta donde el gas es separado y luego reciclado, una vez removido el H2S y el NH3. Posteriormente, la mezcla es centrifugada para remover las cenizas y residuos orgnicos del carbn, obtenindose un producto final que sera un fuel oil de un contenido calrico de 9.912 Kcal/Kg (17.700 BTU/lb) con un 0,2% de azufre.

En el desarrollo de este proceso, los primeros experimentos se llevaron a cabo en un reactor de 5 lb/hr. El siguiente paso fue un reactor de 0,5 ton/da, operando luego un P.D.U. integrado de esa capacidad. Se sabe la existencia de una planta piloto de 8 ton/da de carbn, en el Pittsburgh Energy Research Center.

Figura 12.- Diagrama del Proceso SYNTHOIL Elaborado por: Profesor Jhonny Medina Pgina 18

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4.- SNTESIS INDIRECTA DE GAS. Este mtodo consiste en la combustin parcial del carbn originando monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2). Posteriormente se realiza la conversin del CO y del H2 a hidrocarburo lquido. El proceso ms conocido que emplea este mtodo es el de Fischer-Tropsch. a) Descripcin Proceso Fischer-Tropsch

El carbn (no aglomerante) es molido y secado. Luego es convertido a gas a presiones del orden de 24 a 31 atm (350 a 450 psia). El gas es templado para as remover el alquitrn y los aceites. Luego se elimina el CO2 y el H2S para producir gas de sntesis. Una parte de este gas pasa a travs de un lecho cataltico contenido en tubos verticales.

El calor desprendido lo absorbe el agua caliente que circula afuera de los tubos. El gas de alimentacin posee una relacin H2/CO del orden de 2 y las condiciones de operacin son aproximadamente 221 a 254C (430 a 490F) y 24,5 atm (360 psia).

El gas de reciclo tiene una razn de 2,4,. Los gases de sntesis de lecho fijo y de lecho fluido son contactados con vapor para aumentar la razn H2/CO a 6. El gas reformado penetra a un lecho fluido, en el cual, el catalizador circula con el gas de sntesis. El gas y el catalizador que dejan el reactor, son separados por medio de ciclones y posteriormente el catalizador es reciclado. Las condiciones de operacin son aproximadamente 316 a329C (600 a 625F) y 22 atm (330 psia).

Los productos que se obtienen de la sntesis son: hidrocarburos de bajo punto de fusin (C1-C4) y gasolina de bajo, medio y alto rango, adems de productos oxigenados, solventes aromticos y combustibles de alquitrn.

Este proceso es muy conocido gracias a las plantas existentes en Sud-frica propiedad de la compaa SASOL, la primera planta comenz a funcionar en 1957 y arroj una produccin de 6.600 ton carbn/da. Actualmente, estn las plantas SASOL II y SASOL III las que superan en varios rdenes de magnitud esa produccin.
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Figura13.- Diagrama del Proceso FISCHER-TROPSCH

Productos principales de la industria petroqumica. La industria petroqumica es una plataforma fundamental para el crecimiento y desarrollo de importantes cadenas industriales como son la textil y del vestido; la automotriz y del transporte; la electrnica; la de construccin; la de los plsticos; la de los alimentos; la de los fertilizantes; la farmacutica y la qumica, entre otras.

Figura14.- Diagrama de Productos Petroqumicos. Elaborado por: Profesor Jhonny Medina Pgina 20

Clase N 2: marzo de 2013.

Entre los Productos principales que se fabrican en la industria petroqumica se mencionan:


Definicin Amoniaco. Es un gas incoloro, tiene olor intenso y sumamente irritante, es muy soluble en agua, alcohol y ter, licua fcilmente por presin, es combustible. Cmo se Produce Proceso Haber-Bosch, a partir de gas natural. Usos y Aplicaciones Fertilizantes solo o en forma de compuestos como sulfato de amonio, nitrato de amonio y urea, sulfato de hidroxilamina, acrilonitrilo, fibras sintticas y plsticos (nylon, resinas ureaformaldehdo, uretano y melamina), refrigerantes, cido ntrico, explosivos, aminas, amidas y para otros compuestos orgnicos nitrogenados que sirven como intermediarios en la industria farmacutica. Manufactura de formaldehdo y Tereftalato de dimetilo; sntesis qumicas (metil aminas, cloruro de metilo, metil metacrilato), combustible de aviacin; anticongelantes automotrices, solvente para nitrocelulosa, etilcelulosa, butiralpolivinilo, desnaturalizante de alcohol etlico, deshidratante de gas natural, materia prima para manufactura de protenas sintticas por fermentacin continua, malatin, palatin metlico, salicilato de metilo, acetato de metilo, propionato de metilo, benzoato de metilo. Acetato de vinilo, cloruro de etilo, dicloroetano, estireno, oxido de etileno, polietilenos

Metanol. Lquido incoloro, altamente polar, miscible con agua, alcohol y ter, inflamable, txico por ingestin causa ceguera.

Se sintetiza a partir de gas natural. PPQ tiene el proceso Lurgi.

Etileno. Gas incoloro con aroma y sabor dulce, punto de congelacin de -169C, ligeramente soluble en agua, alcohol y etil ter. Gas asfixiante. Altamente flamable y explosivo. Lmite de explosividad en aire: superior 3% en volumen e inferior 32% en volmen. Su frmula qumica es: CH2 = CH2 C2H4. Cloruro de Vinilo. Es un gas incoloro, licua fcilmente, olor etreo. Usualmente se maneja como lquido y se le adiciona inhibidor, es inflamable y estable, pero a temperatura elevadas en presencia de oxgeno o luz solar se polimeriza. Polietileno de Baja Densidad. Homopolmero recomendado por su alta fluidez para moldeo por inyeccin en moldes con cavidades complicadas. ste producto ofrece excelente procesabilidad y brillo. Polietileno de Baja Densidad Lineal. Copolmero con buteno que ofrece excelente procesabilidad, alta resistencia mecnica. Elaborado por: Profesor Jhonny Medina

Pirlisis de etano. Se opera el proceso Lummus.

A partir de etileno y cloro, a travs del proceso de oxicloracin de BF Goodrich. Y actualmente soportado por Oxyvinyls.

Cloruro de Polivinilo y copolmeros, Cloruro de polivinilideno (SARAN), sntesis orgnicas, adhesivos para plsticos.

Por la polimerizacin de etileno. Proceso ICI de alta presin.

bolsas (para empaque de productos de todo tipo), para elaborar rollos para envolver carne, frmacos.

En planta Swing, tecnologa Univation

bolsas, pelcula tubular, sacos

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Clase N 2: marzo de 2013. Polietileno de Alta Densidad. Copolmero grado soplado, con una distribucin de peso molecular ancha. Ofrece excelente rigidez, procesabilidad, y resistencia al impacto; as como buena resistencia al agrietamiento por esfuerzo ambiental Propileno G.P. Gas incoloro; soluble en alcohol y ter; ligeramente soluble en agua; baja toxicidad; altamente inflamable; lmite de explosividad en el aire de 2 a 11%; P.E. 47C; P.F. -185.2C; G.E (lquido)0.5139 (20/4C); densidad de vapor a 0C (aire=1) 1.46; P.F -162 F; autoignicin 927 F Propileno Grado Tcnico. Gas incoloro, se maneja como lquido a presin, Soluble en alcohol y ter, muy poco soluble en agua; altamente inflamable, olor olefnico, puede formar mezclas explosivas Benceno. Lquido incoloro, no polar, de olor caracterstico agradable, sus vapores se queman con alta emisin de humo, forma mezclas explosivas con el aire, es txico por ingestin, inhalacin y absorcin por la piel, es poco soluble en agua, miscible con alcohol, ter, acetona, tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono y cido actico. Tolueno. Lquido incoloro, olor aromtico agradable. Soluble en alcohol, benceno y ter, insoluble en agua, inflamable, txico por ingestin, inhalacin y absorcin por la piel.

Elaborado en la Planta Mitsui

infinidad de artculos plsticos para uso domstico, automotriz, juguetes, etc

Pirolisis de propano.

Accesorios para bao, adhesivos para aglomerados de madera y triplay, agitadores de lavadoras, asientos y volantes automotrices, cascos de lanchas, colchones y asientos, componentes elctricos, oxido de propileno.

Pirlisis de propano.

Polipropileno, Acrilonitrilo, Cumeno, Alcohol Isoproplico, Oxido de Propileno, cido Acrlico, Gasolina Polimerizada.

Se obtiene del reformado de naftas.

Etilbenceno (para monmero de estireno), fenol, ciclohexano (para nylon), dodecilbenceno, anhdrido malico, dicloro difenil tricloroetano (DDT), nitrobenceno (para anilina), cumeno, hexaclorobenceno, solvente, resinas, ciclohexanol, bisfenol A, alquilfenoles, desinfectantes, removedores de pintura. Gasolina de aviacin y para mezclas de alto octano; Benceno, fenol y caprolactama; solvente de pinturas y recubrimientos, gomas, resinas, la mayora de aceites, hule, vinil organosoles; diluente y tiner en lacas de nitrocelulosa; Intermedio qumico (cido benzoico, sacarina, medicinas, perfumes; fuente de tolueno disocian natos (resinas de poliuretano); explosivos (TNT); toluensulfonato (detergentes). Elaboracin de cosmticos y secantes, esmaltes, lacas, sntesis de qumicos orgnicos, solvente de resinas alquidlicas, solventes. PVC flexible (tuberas, revestimientos, cables, aplicaciones de uso mdico). y Polister botellas PET, fibras para ropa y tapizado, rayos X, material deportivo, pelculas de video y de cassets de audio. Pgina 22

Se obtiene del reformado de naftas.

Xileno. Lquido incoloro, formado por la mezcla de los ismeros, orto, meta y paraxileno, inflamable; de olor aromtico, insoluble en agua, soluble en alcohol y ter. Ortoxileno. Incoloro, no corrosivo, insoluble en agua, aroma dulce. Paraxileno. Lquido incoloro, inflamable, olor aromtico, insoluble en agua.

Se obtiene del reformado de naftas.

Se obtiene del reformado de naftas.

Se obtiene de la isomerizacin cristalizacin de xilenos.

Elaborado por: Profesor Jhonny Medina

Clase N 2: marzo de 2013. Estireno. Lquido incoloro, transparente, olor dulce y apariencia aceitosa, insoluble en agua; soluble en alcohol y ter. Fcilmente polimeriza cuando es expuesto al calor, luz o a catalizadores de perxido. La polimerizacin es exotrmica y puede dar riesgo de explosin. Es inflamable e inestable, se maneja inhibido, moderadamente txico por ingestin e inhalacin.

A partir de etileno y benceno, mediante el proceso cataltico Monsanto-Lummus.

Copolmero de estireno ABS SAN, fibras, lminas de fibra de vidrio, poliestireno cristal, expansible e impacto, resinas, resinas polister, sistemas de aislamiento, tabletas electrnicas.

Elaborado por: Profesor Jhonny Medina

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