1.

POLARIZACIN Este fenmeno se puede definir como la disminucin de la diferencia de potencial entre los electrodos, que tiene lugar al cerrarse lo que sera el circuito elctrico del que forman parte. Puede ser consecuencia de la variacin de condiciones en la interface metal-lquido y provoca una variacin de las velocidades de las reacciones andica y catdica. Dependiendo de las causas que generan la aparicin de la polarizacin, existen tres tipos de mecanismos: Polarizacin de concentracin o difusin; Polarizacin de resistencia; y Polarizacin de activacin.

2. PASIVIDAD Se entiende por pasividad la propiedad que presentan determinados metales y aleaciones de permanecer prcticamente inertes en determinados medios, en los cuales, de acuerdo con la termodinmica, deberan comportarse como metales activos y disolverse con cierta velocidad a travs de mecanismos de corrosin electroqumica. El fenmeno de la pasivacin suele ser consecuencia de la formacin de una capa de productos oxidados de muy pequeo espesor pero compacta, adherente y de muy baja porosidad que prcticamente asla el metal de medio. Un material metlico se considera pasivable cuando al aumentar la concentracin de un agente oxidante (aumento del potencial en circuito abierto para la reaccin catdica, y consiguiente aumento del potencial de corrosin del material) la velocidad de corrosin es inferior a la registrada a concentraciones ms bajas de oxidante. El fenmeno de la pasividad puede ser consecuencia de: A. La formacin de una capa de productos oxidados de muy pequeo espesor pero compacta y adherente y de muy baja porosidad que prcticamente asla al metal del medio. B. La presencia de capas monoatmicas, generalmente de oxgeno, absorbidas sobre la superficie metlica. Se requieren condiciones electroqumicas adecuadas en cuanto a pH y potencial para que la pelcula pueda formarse. Adems otros factores como la presencia de agua condicionan a menudo el que se forme o no la pelcula pasiva.
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3. CURVAS DE POLARIZACIN

Las curvas de polarizacin nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al ataque localizado. Si polarizamos un electrodo primero en sentido andico y luego en sentido catdico podemos obtener pares de valores de corriente y potencial. Si en el eje de las abscisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E obtendremos el diagrama de Evans. Observamos que existe un valor para el cual la corriente andica es igual que la corriente catdica que se denomina icorr y que corresponde a un potencial Ecorr. Ea es el potencial del nodo y Ec el potencial del ctodo, Ea y Ec son los potenciales medidos cuando circula una corriente i. E oa y Eocson los potenciales de estndares de equilibrio de las reacciones andica y catdica respectivamente. Eoa - Ecorr es igual al sobrepotencial ha y Eoc - Ecorr es igual al sobrepotencial hc. El sobrepotencial h nos muestra entonces cunto se aparta el potencial del nodo o del ctodo del valor de Ecorr. Cuando apartamos el valor del potencial del electrodo del valor de E corr decimos que estamos polarizando el electrodo, por eso la curva se denomina curva de polarizacin (andica o catdica). Obtendremos una curva de polarizacin andica cuando aplicamos un sobrepotencial andico, y una curva de polarizacin catdica cuando nos desplazamos en sentido catdico respecto del Ecorr.

3.1. CURVAS DE POLARIZACIN ANDICA EN PROCESOS DE CORROSIN Cuando se alcanza el potencial de Nernst para el equilibrio, (Me Men+ + ne-), al imponer al sistema potenciales superiores, el equilibrio se desplaza en oxidacin y comienza a registrarse respuesta en intensidad En general, con el aumento de la densidad de corriente, y si no sobreviene antes la pasivacin, se llega a un punto en el que el proceso andico queda restringido por la mxima velocidad de difusin que permite a los cationes abandonar la superficie andica. El cambio de pendiente en la curva de polarizacin andica se produce, por tanto, debido a la aparicin de fenmenos de pasivacin (este fenmeno se describir en el siguiente apartado), o como consecuencia de haberse alcanzado la corriente lmite de difusin.

Figura 3.1: Trazado caracterstico de las curvas de polarizacin andica correspondientes a fenmenos de corrosin. A potenciales superiores, si se alcanza el correspondiente a la oxidacin del disolvente de acuerdo con el equilibrio de nuevo se observar paso de corriente, ahora como consecuencia del intercambio de electrones correspondiente al equilibrio descrito (tramo C-D en la Figura 3.1). 2H2O O2 + 4H+ + 4e-

3.2. CURVAS DE POLARIZACIN CATDICA EN PROCESOS DE CORROSIN Las reacciones catdicas ms habituales son la reduccin de O2 en medios aireados a pH neutro o alcalino y la reduccin de H+ en fenmenos de corrosin en medio cido. En la curva de polarizacin catdica los cambios de pendiente no pueden deberse a fenmenos de pasivacin, que son tpicamente andicos, de manera que los saltos obedecen exclusivamente a haberse alcanzado la corriente lmite de difusin.

Figura 3.2: Trazado general de la curva de polarizacin catdica para un material metlico en contacto con un medio aireado a pH neutro

4. Proteccin

4.1. Proteccin catdica

El control de la corrosin puede ser conseguido por el mtodo llamado proteccin catdica que consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. As por ejemplo si se suministran electrones a una estructura de acero se detendr la corrosin y la velocidad del proceso catdico aumentar. nodo (-) Zn Zn2++ 2e4OH7

Ctodo (+) 2H2O + O2 + 4e-

Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a un cuerpo de menor potencial de reduccin por ejemplo Mg (EMg = 2.38V) y expuesto al mismo medio agresivo. El Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe= Mg Mg2+ + 2e- - 0.44V) se convierte en ctodo. El nodo agregado se corroe y tiene capacidad de proteger al trozo de Fe que se transforma en un gran ctodo. El nodo que se llama nodo de sacrificio debe ser renovado cada vez que se haya consumido.

Figura 4.1.1

Se protegern as tanques, calderas, cascos de buques, tuberas sumergidas, etc. Otra forma de dar proteccin es conectar el metal a proteger en forma permanente al polo negativo de una fuente de corriente continua y de voltaje adecuado. En general esto se realiza estableciendo una diferencia de potencial constante de 1-2 volts entre el cuerpo a proteger y un nodo que se entierra (trozo de grafito, coque, etc.)

Figura 4.1.2

4.2. Proteccin andica

Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras sobre las superficies de metales y aleaciones mediante la aplicacin de corrientes

andicas muy controladas mediante un potenciostato. Puede aplicarse a aceros inoxidables austenticos para conseguir su pasivacin y reducir su velocidad de corrosin. Las ventajas de este mtodo son que aplica densidades de corriente pequeas (bajo costo) y puede aplicarse tanto en ambientes dbil como fuertemente corrosivos. Sin embargo requiere de una instrumentacin compleja y el costo de instalacin es alto. Por formacin de capas de xidos o bien se puede dar proteccin andica por formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua que circula por una caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo cromato de sodio). (El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en estos casos se lo controla). Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas adherentes, impermeables sobre el metal a proteger. Se pueden usar para obtener estas capas diferentes tcnicas. 1. Por electrodeposicin del metal M de recubrimiento utilizando como ctodo el cuerpo a proteger, como nodo el metal M y una solucin electroltica que contiene iones metlicos Mn+. As por galvanoplastia se depositan Zn, Cu, Cd, Sn, etc. sobre hierro. 2. Por pulverizacin del metal de recubrimiento sobre Fe. 3. Inmersin en caliente de cuerpos de Fe en el metal fundido que se usa para el recubrimiento (casos de Zn, Sn y Pb). Ejemplos: Zn sobre Fe = Fe galvanizado EZn = -0.76V (nodo), EFe = -0,44V (el Zn no sufre corrosin debido a la formacin de capas de xidos pasivantes) Sn sobre Fe = Hojalata ESn = -0,15V, EFe = -0.44V. (El Sn resulta andico con respecto al Fe, debido a la formacin de iones complejos). Se puede proteger por recubrimiento de capas no metlicas, por ejemplo pinturas especiales, esmaltes, vidriados, etc.

5. RESUMEN DE MTODOS DE PROTECCIN

Se puede proteger la corrosin electroqumica por dos tipos de mtodos:

5.1.

Proteccin electroqumica

5.2.

Proteccin no electroqumica

1. Recubrimiento con pintura. 2. Eliminacin de humedad: con desecantes, silicagel, etc.

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CONCLUSION

Pasivacin, es la propiedad fundamental de resistencia til y natural a la corrosin de muchos metales estructurales. La curva de polarizacin andica se obtiene cuando aplicamos un sobrepotencial andico, y la curva de polarizacin catdica cuando nos desplazamos en sentido catdico Mediante las curvas de polarizacin, podemos determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al ataque localizado.

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