Produo de Cloro e Soda A produo eletroltica de soda custica era conhecida no sculo 18, mas somente a partir de 1890

o lcali passou a ser produzido dessa forma para o consumo industrial. A partir de 196 , esse passou a ser praticamente o !nico mtodo utilizado. A demanda do cloro como al"e#ante no sculo 19 le"ou ao desen"ol"imento dos processos $eldon e %eacon, &aseados no cido clordrico, durante a !ltima metade desse sculo. ' processo (e)lanc usa"a *n' para o+idar o ,-l, mas o *n-l o&tido como su&produto era desprezado. ' processo $eldon recicla"a o *n-l , sendo portanto mais econ.mico. /o processo %eacon, o ,-l era o+idado pelo ar e no pelo *n' . 0fetua"a1se uma reao em fase 2asosa entre o ,-l e o ar so&re uma superfcie de &locos cer3micos especiais impre2nados com uma soluo de -u-l , 4ue atua"a como catalisador. A reao re"ers"el, sendo poss"el um 2rau de con"erso de cerca de 656. Atualmente, cerca de 906 da demanda mundial de cloro pro"m da eletr7lise de uma soluo a4uosa de cloreto de s7dio 8salmoura9. 's 106 restantes pro"m de outros mtodos. O Processo Eletroltico A eletr7lise da salmoura foi descrita pela primeira "ez por -ruic:shan: no incio do sculo 19, mas o entendimento do processo s7 foi poss"el 4uando, em 18;<, =arada> desen"ol"eu as leis da 0letr7lise 80letro4umica ? eletr7lise 4uantitati"a ? 5/A9. @orm, seu uso era muito restrito de"ido A dificuldade em se conse2uir 2eradores de corrente contnua ? pro&lema 4ue foi resol"ido com o desen"ol"imento dos dnamos 818B 9. As primeiras instalaCes de produo eletroltica de cloro e soda usa"am processos descontnuos 8&atelada9 ? as clulas eletrolticas tinham 4ue ser enchidas, eletrolisadas, es"aziadas, enchidas no"amente... A primeira instalao industrial a empre2ar uma clula contnua de diafra2ma foi construda em 189; em Domford 8*aine, 0stados Enidos9. 's principais produtores de soda e cloro no )rasil soF 1 -ar&ocloro 8Go @aulo9 1 )ras:em 8Ala2oas9 1 )a>er 8Dio de Haneiro9

1 %u@ont 8Go @aulo9 1 %e /ora 8Go @aulo9 1 GAGI(?%istri&. de @rodutos Jumicos 8)ahia9 1 Gol"a> 8Go @aulo9 1 0ltech 8Go @aulo9 1 %oK 8Go @aulo9 1 -omple+o Industrial de Arat! 8)ahia9 As tcnicas mais utilizadas atualmente para a produo de soda e cloro so as 4ue utilizam clulas de mem&rana, clulas de diafra2ma e clulas de merc!rio. %essas, a de merc!rio a 4ue produz soda com a maior pureza 8em torno de 5069, mas o&"iamente um processo 4ue apresenta 2rande risco am&iental. A se2uir, est descrito o processo de mem&rana. 0sta tecnolo2ia usa uma mem&rana trocadora de ons separando o 3nodo e o ctodo. 0ssa mem&rana feita de uma resina especial, a 4ual permite 4ue se#a atra"essada por 3nions, mas no por ctions. A c3mara an7dica preenchida com salmoura, en4uanto 4ue a c3mara cat7dica preenchida com 2ua. A aplicao de corrente eltrica le"a A formao de cloro, soda custica e hidro2Lnio. A salmoura na c3mara an7dica contm os ons s7dio 8/a M9 e cloreto 8-l19. 0sses ons mi2ram 4uando uma corrente aplicada. 's ons s7dio, carre2ados positi"amente, atra"essam a mem&rana para a c3mara an7dica, en4uanto 4ue os ons cloreto, carre2ados ne2ati"amente, sofrem descar2a na superfcie do 3nodo, formando 2s cloro 8-l 9 A 2ua na c3mara cat7dica sofre ionizao, formando os ons ,M e ',1. ' on ,M captura eltrons na superfcie do ctodo, formando 2s hidro2Lnio 8, 9. 's ons ',1 so atrados pelo 3nodo, mas so &lo4ueados pele mem&rana, e com&inam1se com os ons s7dio pro"enientes da c3mara an7dica, ori2inando a soda custica, /a',.

0s4uema da eletr7lise em processo de mem&rana

Clulas de Diafragma Em diafra2ma poroso de amianto usado para manter separados os 2ases , e -l 8produzidos nos eletrodos9. ' diafra2ma tam&m separa os compartimentos an7dico e cat7dico. ' o&#eti"o da mem&rana manter separados os produtos o&tidos no processo. , uma tendLncia em se su&stituir o amianto do diafra2ma por mem&ranas sintticas de plstico. *etade do /a-l con"ertido em /a',, usualmente o&tendo1se uma mistura de 116 de /a', e 166 de /a-l. 0ssa soluo concentrada num e"aporador a "apor, le"ando A cristalizao de uma 2rande 4uantidade de /a-l e a uma soluo final contendo 506 de /a', e 16 de /a-l. N importante lem&rar 4ue o /a', produzido dessa maneira sempre contm uma certa 4uantidade de /a-l. Isso pode ou no ser importante, dependendo do uso a 4ue se destina o /a',. @ara a maioria das aplicaCes industriais, o produto "endido na forma de uma soluo, pois os custos do processo de e"aporao para se o&ter o s7lido e+cedem os custos adicionais de transporte da soluo.

' cloro 2asoso 4ue sai das clulas 4uente, !mido e e+tremamente corrosi"o. ' teor de cloro nesse 2s de cerca 9B,56, o restante sendo constitudo por "apor dO2ua, o+i2Lnio, nitro2Lnio, hidro2Lnio e 2s car&.nico. ' processamento inicia com resfriamento do 2s em trocadores de tit3nio para condensar a maior parte da umidade, em se2uida o cloro passa por um remo"edor de 2otculas para retirada de 2otculas de 2ua arrastadas. ' cloro ento secado com contado direto com cido sulf!rico concentrado em torres de enchimento, apresentando teores de umidade da ordem de 10 a 0ppm. ' cloro nestas condiCes dei+a de ser corrosi"o, podendo ento ser conduzido e processado em e4uipamentos de ao car&ono. Ap7s seca2em, o cloro 2asoso su&metido a resfriamento e la"a2em simult3neos com cloro l4uido para aumentar a eficiLncia da compresso e remoo de e"entuais impurezas 4ue podem pre#udicar os passos se2uintes do processamento ou mesmo a 4ualidade do produto. ' cloro assim resfriado e purificado comprimido a cerca de ;,5 :2fPcmQ em compressores centrfu2as de "rios est2ios. /este ponto parte do cloro 2asoso pode ser empre2ado na pr7pria planta para produo de cido clordrico, hipoclorito de s7dio ou outros produtos. A maior parte do cloro, no entanto li4uefeita por compresso e resfriamento e &om&eada para os tan4ues de armazena2em. ' cloro comercializado em cilindros 2randes, carros ? tan4ue ou "a2Ces ? tan4ue. /o caso das clulas de diafra2ma, o licor das clulas 4ue contm cerca de 10 ? 1 6 /a', e sal no eletrolisado de"e ser su&metido A e"aporao. A4ui o licor e"aporado em e"aporadores de ou ; efeitos, com separadores de sal, e passa depois por um filtro la"ador. ' sal assim recuperado usado para constituir no"a salmoura. 's e"aporadores usam tu&os de n4uel para reduzir a corroso dos e4uipamentos. A soda custica o&tida da e"aporao possui concentrao de 506 em peso e 16 de sal residual. 0ste teor corresponde A solu&ilidade do sal na soda custica a 506 depois do resfriamento. A soda custica assim produzida comercializada em "a2Ces ? tan4ue e carros ? tan4ue. ' hidro2Lnio li&erado no catodo em cada circuito contm umidade e poder arrastar licor de clulas. @assa ento por uma torre de la"a2em com 2ua tratada em contra ? corrente, onde sua temperatura cai de 8BR- para <0R- passando em se2uida por um compressor de anel l4uido. Ap7s o tratamento o hidro2Lnio pode ser utilizado na produo de cido clordrico, na 4ueima em caldeiras ou ento recomprimido para ser comercializado.

 Clula de Ctodo de Mercrio A clula de merc!rio consiste essencialmente de duas partesF o eletrolisador e o decompositor. /o eletrolisador, duas camadas l4uidas fluem por 2ra"idade de uma e+tremidade da clula A outra. A camada inferior de merc!rio, a2indo como catodo. Go&re esta camada flui uma soluo saturada de 2ua e cloreto de s7dio 8salmoura9, na 4ual esto imersos os anodos de tit3nio reco&ertos com 7+idos de metais do 2rupo da platina. %urante a eletr7lise, cloro li&erado nos anodos, en4uanto 4ue ons s7dio so atrados ao catodo de merc!rio onde so descarre2ados formando s7dio metlico. ' s7dio dissol"e1se no merc!rio formando um aml2ama. ' aml2ama sendo l4uido flui para o decompositor, localizado fora da clula, onde rea2ido com 2ua desmineralizada formando soda custica, hidro2Lnio e re2enerando o merc!rio 4ue retorna para a clula. A caracterstica mais importante deste processo a produo de soda custica concentrada 8506 /a',9 com &ai+o teor de cloreto de s7dio, sem necessidade de purificao posterior, e+ceto a remoo de traos de merc!rio dissol"idos no produto. 0sta soda custica pode ser usada em processos 4ue e+i2em um produto com &ai+os teores de cloretos.

-lula de ctodo de merc!rio para produo de -l e /a', ' cloro o&tido nas clulas de merc!rio processado da mesma maneira 4ue nas clulas de diafra2ma. A soda custica produzida nas clulas de merc!rio # possui concentrao de 506, sendo su&metida a uma filtrao para remoo de merc!rio e

2rafite e"entualmente arrastados do decompositor. 0sta soda custica possui &ai+ssimos teores de cloreto de s7dio e merc!rio, sendo ade4uada para todas as aplicaCes onde se e+i2e um produto industrial de alta pureza. 0sta soda tam&m conhecida como S2rau ra>onT. ' hidro2Lnio o&tido nos decompositores est !mido, contm "apor de ,2. A remoo final do merc!rio feita em dois leitos de car"o em srie, impre2nados com en+ofre. %esta forma o hidro2Lnio final estar 996 puro em &ase seca. Ap7s esse tratamento o hidro2Lnio poder ser recomprimido e comercializado, utilizado na fa&ricao de cido clordrico ou 4ueimado nas caldeiras.