Propriedades dos

materiais
polimricos
Propriedades
Estruturais
Propriedades estruturais
Polmeros podem ser:

Amorfos

as molculas esto orientadas aleatriamente e esto entrelaadas -
lembram um prato de spaghetti cozido.

Os polmeros amorfos so, geralmente, transparentes.

Ex: Poli(metacrilato de metila), poliestireno attico, policarbonato,
poliisopreno, polibutadieno

Propriedades estruturais
Cristalinos

as molculas exibem um empacotamento regular, ordenado, em
determinadas regies.
Como pode ser esperado, este comportamento mais comum em
polmeros lineares, devido a sua estrutura regular.
Devido s fortes interaes intermoleculares, os polmeros
semicristalinos so mais duros e resistentes;
como as regies cristalinas espalham a luz, estes polmeros so mais
opacos.
O surgimento de regies cristalinas pode, ainda, ser induzido por um
"esticamento" das fibras, no sentido de alinhar as molculas.
EX: polipropileno, poliestireno sindiottico, nylon, kevlar ,
policetonas

Propriedades estruturais
Grau de cristalinidade depende da taxa de resfriamento durante a
solidificao e da configurao da cadeia polimrica;

Quanto mais simples a cadeia maior a cristalinidade.

Maior a cristalinidade maior a densidade

Maior a cristalinidade maior a resistncia mecnica

Maior a cristalinidade maior a resistncia ao calor (ao amolecimento)

Maior a cristalinidade maior a resistncia degradao. (dissoluo).



7

POLMERO
CRISTALINO
POLMERO
AMORFO
Normalmente os polmeros so formados por regies cristalinas
dispersas no interior do material amorfo. O grau de cristalinidade pode
variar de completamente amorfo at cerca de 95% cristalino.
Cristalinidade em
polmeros
Regio
cristalina
Regio
amorfa
PE
Clulas unitrias
em polmeros
Cadeias dobradas
Estrutura cristalina de alguns
polmeros
Polietileno estrutura ortorrmbica
Nylon 6,6 pode apresentar pelo
menos 3 formas cristalogrficas
distintas.
Na temperatura ambiente, so
estveis as formas o e |, ambas
triclnicas.
Em altas temperaturas a forma .
Cristalinidade em
polmeros: esferulitas
Cristalinidade em
polmeros: esferulitas
Direo de crescimento
da esferulita
Material amorfo
Lamelas cristalinas
Molcula
de ligao
Ponto de nucleao
Cristalinidade vs propriedades
Mdulo de elasticidade, resistncia ao escoamento
e dureza aumentam com o aumento da
cristalinidade
Propriedades qumicas a solubilidade diminui com
a presena de cristais no polmero
Permeabilidade a gases e vapores cristalinidade
reduz a permeabilidade
Propriedades pticas polmeros amorfos puros
so transparentes e polmeros cristalinos podem ser
translcidos, opacos ou transparentes
Tamanho de esferulito vs
propriedades
Esferulitos geram menor resistncia ao impacto;

Esferulitos pequenos geram maior resistncia ao escoamento,
menor elongamento;

Resfriamento lento gera esferulitos maiores
Fatores que alteram a cristalinidade
Cristalinidade
Orientao
Molecular
Isotaticidade
DMM processamento
Aditivos
Nucleantes
Peso Molecular
Anlise de cristalinidade
Anlise do esferulito
Microscopia tica
Determinao do grau de cristalinidade
Densidade
Difrao de raios-x
DSC


Propriedades fsicas
e qumicas
Densidade
A densidade constitui-se em um dos mais importantes
elementos que determinam o custo final do produto acabado
Relaciona massa por volume (Kg/m
3
);
Est relacionado com tamanho e peso dos tomos e tipo de
ligao qumica

MASSA MOLAR (MM)
Indica a massa de um mol de uma dada substncia. A
unidade g/mol.
A MM de um polmero definido na sntese

As propriedades do polmero depende:
estrutura,
interao das cadeias polimricas e
Massa Molar
Massa Molar (MM)
Soma da massa atmica dos tomos da molcula:
gua H
2
O 18 u.m.a ou g/mol
Hexano C
6
H
14
86 g/mol
Etileno C
2
H
4
28 g/mol
Polietileno (C
2
H
4
)
n
n*28 g/mol
Os polmeros no so homogneos, contem mistura de molculas de pesos variados.
Consequncias:
Pesos moleculares mdios
Distribuio de massa molares - polidisperso

Grau de Polimerizao (GP):
Nmero de vezes que o mero se repete na cadeia polimrica
Quanto maior o GP de um polmero, maior sua massa molar.
Massa Molar
Molculas de polmeros com massas molares
diferentes
Polmero = 1 macromolcula com unidades
qumicas repetidas
ou
Material composto por inmeras
macromolculas polimricas
Fonte: Andrei Cavalheiro
MASSA MOLAR (M)
P
r
o
p
r
i
e
d
a
d
e
s


Polmero Oligmero
Massa Molar
Polmero: MM > 10.000
Distribuio de massa molar
Uma amostra de material polimrico apresenta:
Peso molecular mdio
Curva de distribuio de peso molecular
Mn - Massa molar mdia
aritmtica
Mw - Massa molar mdia
ponderal
Distribuio de massa molar
Massa molar numrica mdia: Mn
massa de todas as cadeias dividida pelo nmero total de cadeias leva em
conta o nmero de cadeias.
Massa molar ponderal mdia: Mw
massa de cada frao contribui de maneira ponderal para o clculo da
mdia.
Massa molar viscosimtrica mdia:
Viscosidade das solues diludas funo do volume
hidrodinmico.
Distribuio de massa molar
Massa molar Z - mdia:
Massa molar de cada frao
Mn < Mv < Mw < Mz
Distribuio da massa molar
Exemplo de distribuio de massa molar de polmeros:
distribuio de peso molecular
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
peso molecular
%

m
o
l

c
u
l
a
s

d
a

a
m
o
s
t
r
a
polmero A
Mn
Mv
Mz
Mw
Distribuio da massa molar
Exemplo de distribuio de massa molar de polmeros:
distribuio de peso molecular
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
peso molecular
%

m
o
l

c
u
l
a
s

d
a

a
m
o
s
t
r
a
polmero B
polmero A
Polidisperso ou
polidispersividade:
P = M
w
/M
n
valor sempre maior do que 1
Polidisperso
Qual dos polmeros do grfico abaixo tem a
maior polidisperso ?

maior polidisperso: polmero verde
N
i

M
i

Mw/Mn
Polmeros em etapa 2
Polmeros em cadeia 2 a 5
Polmeros ramificados 10 a 50
Polidisperso
Mtodos de determinao de massa
molar de polmeros
Titulao de grupos funcionais
Viscosimetria
Viscosmetros capilares : ( A ) Ostwald Fenske (B) Ubbelohde
Cromatografia por excluso de tamanho
ndice de Fluidez (IF ou MFI) (g/10min)
a medida de fluidez dos polmeros
para controle de qualidade da matria-
prima, servindo tambm como padro
para classificao de resinas quanto ao
processamento e aplicao.
Define-se como sendo a quantidade
em gramas de polmero, que flui
durante dez minutos atravs de um
orifcio calibrado em condies de
fora e de temperatura definidas.
Valores de IF baixos esto relacionados a valores de
viscosidades altas do polmero naquela temperatura e
taxa de cisalhamento
Quanto mais viscoso for o material no estado fundido,
maior ser a sua massa molar mdia e menor ser o valor
do ndice de fluidez.
A massa molar varia inversamente ao ndice de fluidez.
IF uma medida isolada do comportamento reolgico e
pode ser interpretado de maneira inadequada
Teste feito em baixas velocidades e os processos
ocorrem com taxas de cisalhamento ~10
3
vezes maior

Absoro de Umidade
a medida do aumento na massa de um material
plstico devido absoro de umidade;
os corpos de prova so secos por 24 horas, e
ento pesados antes e aps 24 horas de imerso
em gua, durante vrios intervalos de tempo;
A absoro de umidade importante porque afeta
as propriedades mecnicas e eltricas, assim
como as dimenses de moldados plsticos.
Resistncia Qumica
Este teste avalia os plsticos de engenharia em termos de
resistncia aos reagentes qumicos, simulando seu
desempenho em ambientes de uso final.
Estes reagentes podem ser lubrificantes, agentes de
limpeza, tintas, alimentos ou outra substncia qual
esperado que o componente entre em contato.
Avalia-se: alteraes de peso, dimenses, aparncia e
resistncia mecnica, sob temperaturas elevadas,
deformaes sob carga em funo do tempo.
Resistncia Qumica
Propriedades
Trmicas
Temperatura de transio
vtrea
o valor mdio da faixa de temperatura que durante o aquecimento de
um polmero que permite que as cadeias polimricas de fase amorfa
adquiram mobilidade (conformao).
Abaixo de Tg o polmero no tem energia interna suficiente para permitir
o deslocamento de uma cadeia com relao a outra (estado vtreo).
Duro
Rgido
Quebradio, como vidro (glass)
Na temperatura de transio vtrea ocorre uma transio termodinmica
de segunda ordem (variveis secundarias).
Algumas propriedades mudam com Tg
Modulo de elasticidade
Coeficiente de expanso
ndice de refrao
Calor especfico, etc.
A temperatura de transio vtrea depende da flexibilidade
das cadeias e da possibilidade de sofrerem rotao.
Se T>Tg - alta mobilidade das cadeias
Se T<Tg - baixa mobilidade das cadeias
A flexibilidade das cadeias diminui pela introduo de grupos
atmicos grandes ou quando h formao de ligaes
cruzadas - aumenta Tg
Temperatura de fuso
o valor mdio da faixa de temperatura em que
durante o aquecimento, desaparecem as regies
cristalinas.
Neste ponto a energia do sistema suficiente para
vencer as foras intermoleculares secundrias entre
as cadeias de fase cristalina, mudando do estado
borrachoso para estado viscoso (fluido).
Este fenmeno s ocorre na fase cristalina, portanto
s tem sentido de ser aplicada em polmeros
semicristalinos. uma mudana termodinmica de
primeira ordem.
Experimentalmente determinam-se essas duas temperaturas de
transio, acompanhando-se a variao do volume especfico
(mede o volume total ocupado pelas cadeias polimricas).

Esse aumento esperado que seja linear com a temperatura, a
no ser que ocorra alguma modificao na mobilidade do
sistema, o que implicaria um mecanismo diferente.

Os polmeros 100% amorfos no possuem temperatura de fuso
cristalina, apresentando apenas a temperatura de transio vtrea
(Tg).
Se Tuso <Tg - o polmero rgido
Se Tuso > Tg - o polmero borrachoso
Se Tuso >> Tg - a viscosidade do polmero diminui progressivamente,
at que seja atingida a temperatura de degradao
Para os plsticos: Tg > Tamb
Para os elastmeros: Tg < Tamb
Tcnicas de determinao de
temperaturas de transies
Anlise trmica

DSC Calormetria Diferencial de Varredura

Dilatometria

DMTA- Anlise Termodinmica-Mecnica
Temperatura de deflexo trmica -
HDT
Este teste revela a temperatura na qual o polmero cede sob
calor a uma determinada tenso
Temperatura de amolecimento
Vicat
O aparato para o ensaio o mesmo que o utilizado
no HDT
Na extremidade tem-se uma agulha de rea 1mm
2
,
que atua sob tenso sobre o CP, onde a variao de
temperatura
Quando a agulha penetrar 1mm no CP, lida a
temperatura de amolecimento Vicat
Aplicabilidade restrita comparao entre
polmeros, delimitando o uso sob temperatura dos
materiais
Dilatao Trmica
Dilatao trmica o aumento do volume de um corpo
ocasionado pelo seu aquecimento.
Propriedades
Mecnicas
Propriedades Mecnicas dos
polmeros
Fatores Estruturais

Condies de preparao e fabricao das amostras
polimricas

Variveis externas
Como determinar as propriedades
mecnicas?
Atravs de ensaios mecnicos.
Utiliza-se normalmente corpos de prova
Utilizao de normas tcnicas para o procedimento
das medidas e confeco do corpo de prova.
Avaliao das Propriedades Mecnicas
Influncia do tempo nos ensaios mecnicos:
Ensaios de curta durao
Ensaios de longa durao

Relao tempo x temperatura

Influncia do nvel solicitao
Propriedades
Mecnicas de Trao
Ensaio de Trao
Principal forma de avaliao das propriedades mecnicas

Curva tenso vs deformao
T
e
n
s

o

Limite de resistncia trao
Limite de escoamento
Deformao
Ensaio de Trao
A partir da curva de tenso deformao pode-se obter os
seguintes ensaios:
Mdulo de elasticidade em trao ou de Young
Tenso e deformao no ponto de escoamento
Tenso mxima
Tenso e deformao na ruptura
Algumas Definies
Empescoamento
Algumas Definies
Tenso de trao

o
A
F
= o
A
F
= o
Nominal Real
Resistncia trao
a mxima tenso trao suportada pela amostra
durante o ensaio


Algumas Definies
Deformao (c)
o
o
l l l
l
l
= A
A
= c
Ponto de escoamento primeiro ponto na
curva tenso-trao no qual o aumento de
deformao ocorre sem um aumento na
tenso
Algumas Definies
Algumas Definies
Mdulo de Elasticidade
Relacionado com a rigidez
o quociente entre a tenso aplicada e a deformao elstica
resultante.
Est relacionado diretamente com as foras das ligaes
interatmicas

c
o
= E
Comparao entre
propriedades
Comportamento dos polmeros
Deformao
T
e
n
s

o

(
M
P
a
)

T
e
n
s

o

(
1
0
3

p
s
i
)

Plstico
Elastmero
Frgil
Influncia do Tempo e
Temperatura
Propriedades
Mecnicas de
Compresso
Ensaio de Compresso
Ensaio de Compresso
Mdulo de elasticidade em compresso (K)


Resistncia a compresso mxima tenso de compresso
suportada por um material rgido
Ensaio de Compresso X Trao
As curvas de tenso-deformao
apresentam aspectos
caractersticos para cada tipo de
ensaio. O grfico ao lado,
mostra o comportamento do
poliestireno, frgil na trao e
dctil na compresso.
Essa diferena se deve a
defeitos oriundos do
processamento (microtrinca,
falhas de preenchimento).
Na trao esses defeitos so
acentuados (fragilizando) e na
compresso so reduzidos de
tamanho.

Ensaio de Compresso
Propriedades
Mecnicas de Flexo
Ensaio de Flexo

a
L
a
b
d
Flexo com 3 pontos
D
X-Section
F

Ensaio de Flexo
Mdulo de elasticidade em flexo critrio mais importante
para avaliao da rigidez dos materiais plsticos
Resistncia flexo tenso mxima no momento da quebra
Para os materiais que no quebram tenso de flexo para
uma dada deformao (5%)
Propriedades
Mecnicas de
Impacto
Ensaio de Impacto
Ensaio de extrema importncia para aplicao que exija
absoro de energia em choques mecnicos e queda
Principais tipos:
Ensaios de impacto com pndulo
Ensaios de impacto por queda de dardo
Ensaios de impacto por trao

Ensaio de Impacto com
pndulos
Ensaios de impacto Izod ou Charpy
Amostras com ou sem entalhe

Ensaio de impacto com
pndulos
IZOD
CHARPY
Exemplos de entalhe
Ensaio de impacto Charpy ISO179-1
r=0,25mm
r=1,00mm r=0,10mm
Influncia do Entalhe
Ensaio impacto com pndulos
A resistncia ao impacto quantificada em termos de energia
de impacto absorvida:
por unidade de espessura
por unidade de espessura ao longo do entalhe para os CP
entalhados
por unidade rea da seo resistente do corpo de prova
Influncia da Temperatura
Ensaio de impacto por queda
de dardo
Amostras na forma de placas e um peso ajustvel deixado
cair sobre uma altura fixa
O peso que quebrar 50% dos CP pode ser considerado como a
resistncia ao impacto
Outras propriedades
Resistncia Chama (UL 94)
As medidas UL 94 agrupam materiais em categorias baseadas
nos seus comportamentos de flamabilidade.
Underwriters Laboratories 94 - UL 94
Esquema de aparelhagem
para teste de queima vertical
- chama colocada por 10 s na
extremidade da amostra.
-Se a amostra extingue-se
aps a remoo da chama, esta
colocada por mais 10 s.
Underwriters Laboratories 94 - UL 94 (americano)
CRITRIOS DE CLASSIFICAO V0 V1 V2

Somatrio de (t
1
+ t
2
) para os 5 c p s 50 s s 250 s s 250 s
Valores individuais de t
3
s 30 s s 60 s s 60 s
Queima com chama ou
incandescncia at o prendedor No No No
Queima do algodo por gotas
sou fagulhas emitidas No No Sim

RESULTADOS EXPERIMENTAIS:
t
1
tempo de durao da chama no corpo de prova aps a 1 aplicao
t
2
tempo de durao da chama no corpo de prova aps a 2 aplicao
t
3
tempo de durao da chama mais incandescente aps a 2 aplicao
Queima do corpo de prova at o prendedor (Sim ou No)
Emisso de gotas ou fagulhas que queimem o algodo (Sim ou No)
Exemplos de dados
de materiais
comerciais
PP - extruso
PP injeo