Problemas
4. Una red elastomérica de 5·1020 cadenas se estira hasta el doble de su longitud inicial. Si su
temperatura ha de mantenerse constante a 20ºC, ¿cuál es el mínimo calor que debe
intercambiar el elastómero con su entorno?
Si la longitud final alcanzada es de 0.20 m, ¿qué fuerza es necesaria para mantenerla?
Solución:
(a)
nc
= 1.1321⋅10 − 4 mol / cm 3
V0 PEA,ideal
nc
= 1.311 ⋅ 10 −4 mol / cm 3
V0 PHEA,ideal
(b)
nc
= 0.834 ⋅ 10 −4 mol / cm 3
V0 PEA,effecivas
nc
= 1.645 ⋅ 10 −4 mol / cm 3
V0 PHEA,effecivas
8. Explica qué situación describe la ecuación de Flory-Rehner, y qué significado tienen en ella
los símbolos χ12 , v1 , nc .
Para unos usos de drenaje quiere emplearse un preparado polimérico en forma de pequeñas
bolitas que pueden absorber agua. Se conoce de él la densidad y el módulo elástico que tiene
en estado seco a 298 K, ρ 2 = 1.14 , E = 0.8 MPa. En tablas se lee el valor χ12 = 0.45 .
Determina qué masa de polímero hay que emplear para absorber 10 litros de agua.
9. En el artículo publicado en J. Biomed. Mater. Res. 19 (1985) 397 los autores dan, para la
dependencia del tamaño de malla ξ de redes de hidrogeles de PHEMA con el peso molecular
de las cadenas entre nudos M c una relación lineal,
ξ = 11.71 + 6.123 ⋅10 −3 ⋅ M c .
¿Concuerda esta predicción con la que cabría esperar por la teoría?
Solución:
M c = ν ⋅ M u ; donde u es la unidad monomérica o el número de eslabones de la cadena.
1/ 2
⎛ Mc ⎞ C 1/ 2l
ξ =C ν 1/ 2 1/ 2
l=C 1/ 2
⎜⎜ ⎟⎟ l= ⋅ M c1 / 2 = cte ⋅ M c1 / 2
⎝ Mu ⎠ M u1 / 2
10. Para un retículo de poli(hidroxietil acrilato), PHEA, con EGDMA como entrecruzador en
la proporción mEGDMA / mHEA = 0.01 se ha medido un módulo de Young de 1.2020·106 Pa a 293
K, y una densidad de 1.311 g/cm3. El ratio característico del PHEA estimado es 6. Si la red
sumergida en agua tiene un grado de hinchado de Q = 2.5 , calcular en ese estado: el tamaño
de malla, el módulo del gel y la fracción másica de agua respecto de la masa de polímero
seco.
Solución:
(1)
ξ ' = φ2−1 / 3ξ = 4.85 ⋅ nm
(2)
Ew = 0.8856·106 Pa
(3)
w = 1.1441
Solución:
1
Q ** = ** = 4.63
φ2
Mediante la ecuación de Flory Rehner obtenemos χ12 = 0.591 , considerando que este
parámetro es independiente del contenido de agua del hidrogel utilizamos el mismo valor para
el equilibrio en humedad relativa del 75%. La isoterma de Flory Huggins nos proporciona un
1
grado de hinchado para aˆ1 = 0.75 igual a Q( HR = 0.75) = = 1.345
φ2
Solución:
13. Se ha medido el ángulo de contacto del poliestireno y del poli(metil acrilato) con distintos
líquidos y el resultado obtenido ha sido el siguiente:
PS PMA
θ θ
dietilenglicol 49.9 39.9
agua 76.7 64.9
glicerol 76.5 66.3
Determina la tensión superficial de dichos polímeros por los métodos que conozcas y discute
su validez comparándolos con los valores siguientes obtenidos de la literatura (en mJ/m2):
σ PS = 33 ÷ 43 σ PMA = 41÷ 45
Datos:
densidad σd σp
g/cm3 mJ/m2 mJ/m2
dietilenglicol 1.118 31.7 12.9
agua 1 29.1 43.7
glicerol 1.261 21.9 41.5
densidad M v
g/cm3 g/mol cm3/mol
PS 1.05 104 99.05
PMA 1.22 86 70.49
Solución:
Método Zisman
1,2
1
cos ángulo contacto
0,8 PS
PMA
0,6 Serie3
Polinómica (PMA)
0,4 Polinómica (PS)
0,2
0
30 40 50 60 70 80
σ
σ d ( PS ) ≈ 36.87 ⋅ mJ / m 2 , σ p ( PS ) ≈ 1.72 ⋅ mJ / m 2
12
10 y = 1,8383x + 6,3763
8
PS
PMA
6 y = 1,3115x + 6,0727
Lineal (PS)
Lineal (PMA)
4
0
0 0,5 1 1,5 2