DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN
DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN
L. Muhammad Musafar K.
r Telah ditunjukkan bahwa fungsi keadaan setimbang f 0 ( p ) merupakan solusi dari persamaan (4-2). Fungsi tersebut disebut sebagai distribusi Maxwell-Boltzmann. Untuk menemukan bentuk fungsi dsitribusi Maxwell-Boltzmann tinjau persamaan (4-2),
f 1( 0 ) f 2( 0 ) f 1( 0 ) f 2( 0 ) = 0
Lakukan logaritma pada kedua sisi persamaan tersebut,
(4-2)
f 1( 0 ) f 2( 0 ) = f 1( 0 ) f 2( 0 ) log f 1( 0 ) f 2( 0 ) = log f 1( 0 ) f 2( 0 )
)
(4-12)
r r r r , p Karena {p1 , p2 } menyatakan momentum keadaan awal dan {p1 2 } momentum keadaan akhir suatu tumbukan, maka persamaan (4-12) merupakan sebuah bentuk hukum r kekekalan. Jika ( p ) merupakan besaran terkait dengan molekul yang memiliki r r r momentum p , sedemikian sehingga berdasarkan persamaan (4-12), ( p1 ) + ( p2 ) r bersifat kekal ketika terjadi tumbukan antara molekul yang memiliki momentum p1 r dan p2 . Dengan demikian, solusi persamaan (4-12) adalah
r log f ( 0 ) = ( p )
Atau dalam bentuk umum dapat dituliskan sebagai,
r r r log f ( 0 ) ( p ) = 1( p ) + 2 ( p ) + ...
Jika spin molekul diabaikan, maka selama terjadinya tumbukan biner besaran yang bersifat kekal adalah momentum dan energi kinetik. Oleh karena momentum dan r r energi kinetik merupakan fungsi dari p maka log f ( 0 ) ( p ) dapat dinyatakan sebagai r r kombinasi linier dari (p p0 )2 . Sehingga,
r r r log f ( 0 ) ( p ) (p p0 )2
4-2-1
r r r log f ( 0 ) ( p ) = (p p0 )2 +
atau
r r 2 r f ( 0 ) ( p ) = e (p p0 ) + r r 2 r f ( 0 ) ( p ) = e e ( p p 0 ) r r 2 r f ( 0 ) ( p ) = Ce ( p p0 )
Berdasarkan kenyataan fisis bahwa semakin tinggi energi atau momentum molekul, maka jumlah molekul yang memiliki keadaan tersebut semakin sedikit maka nilai pada persamaan tersebut harus bernilai negatif. Dengan demikian dapat dilakukan penggantian oleh A. Sehingga,
r r 2 r f ( 0 ) ( p ) = Ce A ( p p0 )
(4-13)
r r n = f ( r , p , t )d 3 p
maka dari persamaan subtitusi persamaan (4-13) menghasilkan
n = C e A( p p0 ) d 3 p
2
r r
Perhitungan e A( p p0 ) d 3 p
2
r r
dpx = dwx
dpy = dwy
dpz = dwz
d 3 p = dpx dpy dpz = dwx dwy dwz = d 3 w
4-2-2
r r
r r
Aw 2
d3w
r r
3 2 A(p p ) Aw e 0 d p = 4 e w dw
2 2
r r
w2 =
dan
s A
w=
serta
s1 / 2 A
dw =
s 1 / 2 ds 2 A
Dengan demikian,
e e
r r A ( p p 0 )2
d p = 4 e s
3 0
s s 1 / 2 ds A 2 A
s 1 / 2
r r A ( p p 0 )2
2 d p = 3/2 A
3
e
0
ds
4-2-3
4-2. DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN Dengan menggunakan bentuk integral fungsi gamma, yang memiliki bentuk
+
e
0
x n dx = ( n + 1)
maka
r r A ( p p 0 )2
d3p =
2 1 + 1 3/2 A 2
( n + 1 ) = n ( n )
maka
r r A ( p p 0 )2
d3p =
2 1 1 3/2 A 2 2
r r
A3 / 2
A(p p ) 3 e 0 d p =
2
r r
3/2
A3 / 2
3/2
r r A ( p p 0 )2 3 e d p= A
Akibatnya,
n = C A
atau
3/2
A C =
3/2
(4-14)
4-2-4
r r pf ( 0 ) ( p )d 3 p r p (0) r 3 f ( p )d p
(4-15)
Oleh karena,
f
maka
(0)
r ( p )d 3 p = n
Andaikan bahwa
r r r p p0 = w
maka
r r r p = w + p0
atau
2 2 r C r C r p = we Aw d 3 w + p0 e Aw d 3 w n n
4-2-5
2 r PERHITUNGAN we Aw d 3 w
r Aw 2 3 we d w =
+ r Aw 2 3 r Aw 2 3 w e d w + we d w 0
+++ + r Aw 2 3 r A( w ) 2 r Aw 2 3 w e d w = ( w ) e d ( w ) d ( w ) d ( w ) + w x y z e dw 0 0 0 0
+++ + r Aw 2 3 r Aw 2 r Aw 2 3 w e d w = w e dw dw dw + w x y z e dw 0 0 0 0
+ + r Aw 2 3 r Aw 2 3 r Aw 2 3 w e d w = w e d w + w e dw 0 0
we
Aw 2
d3w = 0
4-2-6
4-2. DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN Sehingga, 2 r Cr p = p0 e Aw d 3 w n Dari perhitungan sebelumnya, telah diperoleh bahwa
e
maka
Aw 2
d w= A
3
3/2
r Cr p = p0 n A
3/2
A C =
maka
3/2
Dengan demikian,
r r 2 r C r r p = pe A ( p p0 ) d 3 p = p0 n
(4-16)
r Jadi, jika p0 = 0 , maka ini berarti bahwa tidak ada gerak translasional molekul gas dalam suatu elemen volume tertentu.
Selanjutnya akan dihitung energi kinetik rata-rata sebuah molekul gas. Energi kinetik rata-rata didefenisikan sebagai,
Kf f r ( p )d 3 p (0) r ( p )d 3 p
(0)
4-2-7
4-2. DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN dimana K menyatakan energi kinetik sebuah molekul bermassa m yang memiliki r momentum p , yaitu
p2 K= 2m
Sehingga,
(p
2
r / 2m ) f ( 0 ) ( p )d 3 p (0) r 3 f ( p )d p
(4-17)
Karena,
maka
r f ( 0 ) ( p )d 3 p = n
= =
1 p2 ( 0 ) r 3 f ( p )d p n 2m
r 1 p 2 f ( 0 ) ( p )d 3 p 2nm
r r 2 C p 2 e A( p p0 ) d 3 p 2nm
2 C p 2 e Ap d 3 p 2nm
2 C p 2 e Ap 4p 2dp 2nm 0
4-2-8
2C 4 Ap 2 pe dp = nm 0
PERHITUNGAN
p e
0
4 Ap 2
dp
Sehingga,
dp = w 1 / 2 dw 2 A1 / 2
Akibatnya,
p e
0
4 Ap 2
w1 / 2 Ap 2 w 1 / 2 dp dw e A1 / 2 2 A1 / 2 0
p e
0
4 Ap 2
1 w 2 Ap 2 dp e w 1 / 2 dw 1/ 2 2 2A 0 A
2 1 dp e Ap w 3 / 2 dw 5/2 2A 0
p e
0
4 Ap 2
p e
0
4 Ap 2
dp =
1 3 + 1 5/2 2A 2 1 3 1 1 5/2 2A 2 2 2 3 8 A5 / 2
p e
0
4 Ap 2
dp =
p e
0
4 Ap 2
dp =
4-2-9
=
=
2C 3 nm 8 A 5 / 2
3 3 / 2C 4nmA 5 / 2
3 3 / 2 A = 5/2 4nmA
3/2
3 3 / 2 A3 / 2 n= n 4nmA 5 / 2 3 / 2
=
Jadi,
3 4mA
r r 2 C 3 p 2 e A( p p0 ) d 3 p = 2nm 4mA
Jadi konstanta A berhubungan dengan energi kinetik rata-rata, yang diberikan oleh hubungan
A=
3 4m
(4-18)
3 1 C = 4m 3 C = 4m
3/2
3/2
(4-19)
Untuk menghubungkan energi rata-rata dengan besaran yang dapat terukur langsung, kita harus mencari persamaan keadaan terkait dengan fungsi distribusi keadaan setimbang. Oleh karena itu, kita harus menghitung tekanan yang didefenisikan oleh gaya rata-rata tiap satuan luas yang bekerja pada sebuah permukaan gas . Tinjau permukaan gas seperti ditunjukkan dalam gambar 4-1 dimana permukaan tersebut
L. Muhammad Musafar K. 302 10 009
4-2-10
4-2. DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN memiliki arah normal disepanjang sumbu x. Sebuah molekul hanya dapat menumbuk permukaan ini hanya jika komponen x daripada momentumnya bernilai positif, yaitu px > 0 . Jadi molekul tersebut akan kehilangan momentumnya sebesar 2 px ketika menumbuk permukaan tersebut. Jumlah molekul yang dipantulkan oleh permukaan tersebut tiap detik adalah jumlah molekul yang terkandung dalam silinder tersebut, v dengan vx > 0 . Jumlahnya adalah, vx f ( 0 ) ( p )d 3 p . Oleh karena itu, tekanan yang dihasilkan oleh gas dengan kecepatan rata-rata nol adalah
+
P=
vx =0
(0) v 3 2px vx f ( p )d p =
p v
x
v f ( 0 ) ( p )d 3 p
karena
vx =
maka
px m
1 v P = px 2 f ( 0 ) ( p )d 3 p m
r Subtitusi f ( 0 ) ( p ) , maka
P=
2 C v px 2 e Ap ( p )d 3 p m
Oleh karena
+ 2 Ap 2 v 3 px e ( p )d p = + 2 Ap 2 v 3 py e ( p )d p = +
2 Ap 2
v ( p )d 3 p
maka
3P =
C C C 2 Ap 2 v 2 Ap 2 v 2 Ap 2 v 3 3 p e ( p ) d p + p e ( p ) d p + p e ( p )d 3 p x y z m m m
2 C v px 2 + py 2 + pz 2 e Ap ( p )d 3 p m
3P =
4-2-11
3P =
C 2 Ap 2 v p e ( p )d 3 p m
+
P=
2 C v p 2 e Ap ( p )d 3 p 3m
(4-20)
P=
2C p 2 Ap 2 v 3 e ( p )d p 3 2 m
Oleh karena,
p 2 Ap 2 v 3 C e ( p )d p = n 2m
maka
2 P = n 3
Secara eksperimental, dari hukum hukum gas ideal diketahui bahwa
PV = NkT
(4-21)
atau
P=
N kT = nkT V
2 nkT = n 3 sehingga,
= kT
3 2
(4-22)
4-2-12
A=
dan
3 2 1 = 4m 3kT 2mkT
3 2 C = 4m 3kT
3/2
n=
n ( 2mkT )3 / 2
r ( p) =
(4-23)
Persamaan ini disebut distribusi Maxwell-Boltzmann yang menyatakan probabilitas r menemukan sebuah molekul dengan momentum p dalam gas yang berada pada keadaan setimbang. Jika tumbukan antara molekul dengan dinding kontainer gas bersifat elastis sempurna, r r maka f ( 0 ) ( p ) tidak akan berubah akibat tumbukan tersebut karena f ( 0 ) ( p ) hanya bergantung pada besar momentum. Sedangkan besar momentum sebelum dan setelah tumbukan tumbukan biner tidak mengalami perubahan sebagai mana telah dibahas sebelumnya (lihat pasal 3.2 Tumbukan Biner).
r Untuk gas dengan p0 = 0 , kita defenisikan kecepatan yang paling mungkin daripada r sebuah molekul sebagai v ketika 4p 2 f ( p ) mencapai nilai maksimum.
4-2-13
w=
dw =0 dp 2
Andaikan bahwa, p 2 = q maka
w=
Sehingga,
q q q dw 4n = exp exp 3/2 dq ( 2mkT ) 2mkT 2mkT 2mkT q q dw 4n = 1 exp 3 / 2 dq ( 2mkT ) 2mkT 2mkT
4-2-14
dw =0 dq
dipenuhi oleh
q 1 =0 2mkT
dan
q = 2mkT
q exp =0 2mkT
q=
d2w <0 dq 2
q q q d2w 4n 1 1 = exp exp 1 2 3/2 dq ( 2mkT ) 2mkT 2mkT 2mkT 2mkT 2mkT
q q d2w 4n 1 = exp 2 2 3/2 2mkT dq ( 2mkT ) 2mkT 2mkT
4-2-15
Ini menyatakan bahwa solusi q = merupakan titik belok kurva, bukan menyatakan nilai maksimum atau minimum. Sedangkan untuk q = 2mkT ,
2mkT d2w 4n 1 2mkT = exp 2 2 3/2 2mkT dq ( 2mkT ) 2mkT 2mkT d2w 4n 1 [2 1]exp( 1) = 2 3/2 dq ( 2mkT ) 2mkT d2w 4n 1 = e 1 2 3/2 dq ( 2mkT ) 2mkT
Dengan demikian,
d 2w <0 dq 2
p 2 = 2mkT
r merupakan nilai dimana kurva 4p 2 f ( p ) mencapai nilai maksimum.
Sehingga,
p = 2mkT
atau
L. Muhammad Musafar K. 302 10 009
4-2-16
v=
atau
2mkT m
v=
2kT m
(4-24)
v f f
2
r ( p )d 3 p (0) r ( p )d 3 p
(0)
vrms =
v2
r 3 1 / 2 v2 f ( 0 )( p )d p (0) r 3 f ( p )d p
PERHITUNGAN v 2
v f = f
2
r ( p )d 3 p (0) r ( p )d 3 p
(0)
Oleh karena,
maka
p2 v = 2 m
2 2 (0) r 3 1 p f ( p )d p = 2 r m f ( 0 ) ( p )d 3 p
atau
v
2 2 (0) r 3 2 ( p / 2m ) f ( p )d p = (0) r 3 m f ( p )d p
4-2-17
r / 2m ) f ( 0 ) ( p )d 3 p (0) r 3 f ( p )d p
r / 2m ) f ( 0 ) ( p )d 3 p 3 = kT (0) r 3 2 f ( p ) d p
maka
v2 =
Sehingga,
2 3 kT m 2
v2 =
3kT m
Dengan demikian,
vrms
r 3 1 / 2 v2 f ( 0 )( p )d p 3kT = (0) r 3 = m f ( p )d p
(4-25)
Pada temperatur kamar kelajuan untuk molekul gas oksigen berorde 105 cm/detik.
r Plot 4p 2 f ( 0 ) ( p ) terhadap v = p / m ditunjukkan dalam Gambar 4.2. Terlihat bahwa r f ( 0 ) ( p ) tidak bernilai nol ketika v melebihi kecepatan cahaya. Ini karena kita menggunakan dinamika Newtonian untuk molekul tanpa koreksi dinamika relativistik. Error dapat diabaikan karena v << c , dimana kita peroleh kT = mc 2 . Dengan demikian, untuk molekul hidrogen T 1013 K .
Tinjau distribusi pada keadaan setimbang untuk gas dengan konsentrasi rendah dibawah pengaruh gaya eksternal yang bersifat konservatif, yang mana diberikan oleh
r r r F = ( r )
(4-26)
4-2-18
4-2. DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN Oleh karena itu, energi total partikel menjadi,
E=
r p2 + ( r ) 2m
Dengan demikian, fungsi distribusi partikel dinyatakan sebagai, r r r ( p p0 )2 / 2m + ( r ) r r n f (r ,p) = exp kT ( 2mkT )3 / 2
r r f (r , p) = r r r ( p p0 )2 n ( r ) exp exp ( 2mkT )3 / 2 2mkT kT
(4-27)
r r r ( r ) (0) r f 1( r , p1 ) = f 1 ( p1 ) exp kT
4-2-19
d p d ( )( f
3 2 2
(0)
r r f 1( 0 ) f 2( 0 ) f 1( 0 ) ) v1 v2
menyatakan perubahan fungsi distribusi pada keadaan setimbang, dimana pada keadaan setimbang tidak ada lagi tumbukan yang terjadi, maka
d p d ( )( f
3 2 2
(0)
r r f 1( 0 ) f 2( 0 ) f 1( 0 ) ) v1 v2 = 0
sehingga,
r r r r r f f ( r , p ) p r r r r r + f ( r , p ) + F v f ( r , p ) = m t t col
r r r r r f ( r , p ) p r r r r r + f ( r , p ) + F v f ( r , p ) = 0 t m
dimana solusi ini bersifat trivial.
4-2-20
r Karena potensial ( r ) tidak mengubah fungsi distribusi pada keadaan setimbang, r ( r ) maka besaran exp dapat diabsorbsi dalam kerapatan molekul, sehingga kT r kerapatan molekul menjadi bergantung pada r . Akibatnya persamaan (4-27) dapat dituliskan menjadi, r r r ( r ) (0) r f ( r , p ) = f ( p ) exp kT
r r f (r , p) = r r r ( p p0 )2 n0 ( r ) exp 2mkT exp ( 2mkT )3 / 2 kT r r r ( p p0 )2 n( r ) exp 2mkT ( 2mkT )3 / 2
r r f (r , p) =
(4-28)
dimana
r r r n( r ) = d 3 pf ( r , p )
atau
r n( r ) = d 3 p r r r ( p p0 ) 2 ( r ) n0 exp 2mkT exp ( 2mkT )3 / 2 kT
Oleh karena
r r ( p p0 )2 n0 3 d p exp = n0 ( 2mkT )3 / 2 2 mkT
maka
r r ( r ) n( r ) = n0 exp kT
4-2-21
r r r r ( r ) 3 n( r ) = d pf ( r , p ) = n0 exp kT
(4-29)
Selanjutnya akan diturunkan besaran-besaran termodinamika untuk gas dengan konsentrasi rendah (dilute gas). Temperatur gas telah didefenisikan oleh persamaan (422), dan telah diperoleh persamaan keadaan. Dengan defenisi tekanan, kerja yang dilakukan oleh gas ketika volume gas mengalami peningkatan sebesar dV adalah PdV . Energi dalam didefenisikan oleh,
3 U( T ) = N = NkT 2
(4-30)
Dari persamaan ini terlihat bahwa energi dalam hanya bergantung pada temperatur. Dari hukum pertama termodinamika, panas yang terserap oleh sebuah sistem didefenisikan sebagai,
dQ = dU + PdV
(4-31)
Ini berarti bahwa ketika panas ditambahkan pada sebuah sistem maka sistem tersebut akan melakukan kerja mekanik dan menyebabkan molekul bekerja dengan energi dU . Dari persamaan (4-31) dan (4-30) diperoleh kapasitas panas pada volume konstan,
3 CV = Nk 2
Analogi bagi hukum kedua termodinamika adalah teorema H Boltzmann, dimana H telah diidentifikasi sebagai negatif entropi tiap satuan volume dibagi oleh konstanta Boltzmann,
H=
S Vk
(4-33)
Jadi, teorema H menyatakan bahwa untuk volume tertentu (contohnya, gas terisolasi) entropi tidak pernah meningkat, sebagaimana dinyatakan dalam hukum kedua termodinamika. Untuk meyakinkan bahwa persamaan (4-33) benar, maka akan dihitung nilai H pada keadaan setimbang. Dari teorema Boltzmann, pada persamaan (4-3) dinyatakan bahwa
4-2-22
r r H ( t ) = d 3 v f ( p , t ) log f ( p , t )
Jadi pada keadaan setimbang dapat dituliskan sebagai,
r r H 0 = d 3 p f ( 0 ) ( p , t ) log f ( 0 ) ( p , t )
karena,
f
(0)
r r (r ,p) =
maka
log f
(0)
r r ( p p0 )2 r r n ( r , p ) = log exp 3/2 2mkT ( 2 mkT ) r r ( p p0 )2 r r n ( r , p ) = log + log exp 3/2 2mkT ( 2mkT ) r r r r n ( p p0 )2 ( r , p ) = log 3/2 2mkT ( 2mkT )
log f
(0)
log f
Sehingga,
(0)
r r ( p p0 )2 3 n n log H0 = d p exp 3 / 2 2mkT ( 2mkT )3 / 2 ( 2mkT ) r r 2 ( p p0 ) r r n 1 d 3 p ( p p0 )2 exp 3/2 2mkT ( 2mkT ) 2mkT
4-2-23
H0 =
jadi,
dp =
Sehingga,
1 2mkT 1 / 2d 2
4-2-24
Sehingga,
H0 = n n (2mkT )3 / 2 log 3/2 3/2 ( 2mkT ) ( 2mkT )
p2 n 1 3 2 d p p exp 2mkT ( 2mkT )3 / 2 2mkT p2 n n 1 3 2 H 0 = n log d p p exp 3/2 3/2 2mkT 2mkT ( 2mkT ) ( 2mkT )
PERHITUNGAN
p2 d p p exp 2mkT
3 2
2mkT = p 2
4-2-25
atau
p = 2mkT 1 / 2
jadi,
dp =
Sehingga,
1 2mkT 1 / 2d 2
p2 d p exp 2 mkT
3
3 3 / 2 = 2 (2 mkT
)5 / 2
Jadi,
n n 1 3 3 / 2 H 0 = n log (2mkT )5 / 2 3/2 3/2 2mkT 2 ( 2mkT ) ( 2mkT ) n n 1 3 3 / 2 H 0 = n log (2mkT )5 / 2 3/2 3/2 5/2 ( 2mkT ) 2 ( 2mkT ) 3 n H 0 = n log n 3/2 ( 2mkT ) 2
4-2-26
atau
(4-34)
4-2-27