Materialdeestudio Parti

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TRATAMIENTO
DE EFLUENTES
MINERO-METALURGICOS
Dr. CRISTIAN VARGAS R.
Consultor INTERCADE
2
MODULO I MODULO I
TRATAMIENTO
DE MINERALES SOLUBLES
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
2
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1.- INTRODUCCION
2.- TRATAMIENTO DE MINERALES SOLUBLES
INDICE
4
1. INTRODUCCION
3
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LOS MATERIALES METALICOS
GENERALIDADES
Son aquellos que estn compuestos bsicamente por
uno o ms metales. Tambin pueden contener otros
materiales como el carbono. materiales como el carbono.
Los materiales metlicos
cuyo componente principal
es el hierro son llamados
materiales frricos. Son
ejemplos de estos el hierro
y el acero.
Hierro Acero
Los materiales metlicos
obtenidos a partir de otros
metales son llamados
materiales no frricos.
Zinc
Cobre
6
Los metales no suelen aparecer puros, sino combinados con
otros elementos y formando minerales:
La Minera se encarga de extraer minerales metlicos o
MINERALES Y METALES
g
menas.
La Metalurgia Trata de los metales elaborados y sus
propiedades.
Calcinacin y tostacin: Es un proceso para obtener
metales libres o puros calentando las menas en hornos y
eliminando los xidos que se producen.
e a do os dos que se p oduce
Electrolisis: Es un proceso para obtener metales libres
fundiendo el mineral, introduciendo en la fundicin dos
electrodos y haciendo circular una corriente elctrica de
modo que el metal puro se deposita en un electrodo.
4
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7
METALURGIA EXTRACTIVA
Es la ciencia y tecnologa de extraccin de los metales de
sus fuentes naturales o de los materiales de reciclado y su
preparacin para usos prcticos.
MINERAL
Es una sustancia natural, inorgnica y homognea de
composicin qumica determinada.
Se llama MENA a una asociacin de minerales a partir de la
cual se obtienen uno o ms metales de forma
econmicamente favorable y al resto del mineral constitudo
econmicamente favorable y al resto del mineral constitudo
por las impurezas.
El tanto por ciento del contenido en mena de un mineral se
conoce como LEY DE MINERAL.
8
METALURGIA: Estudio general de los metales.
METALURGIA EXTRACTIVA: Obtencin comercial de
metales a partir de sus menas y preparacin de los metales
para su uso.
ETAPAS:
Extraccin de la mena.
Pretratamiento de menas.
Reduccin a metales
libres.
Afino o purificacin.
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CLASIFICACION DE LAS MENAS METALICAS
TIPOS DE
COMBINACION
EJEMPLO OBSERVACIONES
Tambin Ag, Bi, Hg y Cu aunque de
importancia secundaria
Metales nativos Au, Grupo Pt
importancia secundaria.
Menas tpicas de Fe, Al, Ti, Cr, Mn, Sn, W, Si,
Sulfuros
Oxidos
Calcopirita CuFeS
2
Calcosina Cu
2
S
Esfalerita ZnS
Galena PbS
Pirita de hierro FeS
2
Cinabrio HgS
Molibdenita MoS
2
Estibina Sb
2
S
3
Magnetita Fe
3
O
4
p , , , , , , , ,
Nb, Ta, U, Th, Lantanidos.
g
3 4
Hematites Fe
2
O
3
Ilmenita FeTiO
3
Bauxita Al
2
O
3
Casiterita SnO
2
Periclasa MgO
Cuarzo SiO
2
10
CLASIFICACION DE LAS MENAS METALICAS
Haluros Importancia en la
metalurgia del
magnesio.
Alcalinos y alcalinoterreros de depsitos
salinos y aguas marinas.
Sal gema NaCl; silvinita KCl canalita KCl.
MgCl
2
fluorita CaF
2
; AlF
3
. 3NaF
Oxisales Metalurgias del
Be, Li, Zr y
Lantnidos.
Metalurgias del U
y lantnidos.
Silicatos
Berilio Be
3
Al
2
Si
6
O
18
; Zircn ZrSiO
4
Caolinita Al
2
(SiO
8
)(OH)
4
Espodumen LiAl(SiO
2
)
2
Fosfatos
Monacita CePO
4
Autunita Ca(UO
2
)
2
(PO
4
)
2
Carbonatos
Siderita FeCO
3
; Cerusita PbCO
3
Smithsonita ZnCO
3
; Malaquita
3
Cu
2
(CO
3
)(OH)
2
Dolomita MgCO
3
.CaCO
3
; Caliza CaCO
3
Magnesita MgCO
3
Sulfatos
Yeso CaSO
4
.2H
2
O; Epsomita MgSO
4
.7H
2
O
Barita BaSO
4
; Anglesita PbSO
4
6
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11
PROPIEDADES FISICAS DE LOS MINERALES
Dureza
Peso Especfico
Escala Mohs
1. Talco
2 Yeso
Fusibilidad
Fractura
Exfoliacin
Tenacidad
Color
Exfoliable
Quebradizo
2. Yeso
3. Calcita
4. Fluorita
5. Apatita
6. Feldespato
7. Cuarzo
Brillo
Transparencia
Dctil
Maleable
Flexible e inelstico
Flexible y elstico
8. Topacio
9. Corindn
10. Diamante
12
PROPIEDADES
Los materiales metlicos:
Conducen bien el calor y la electricidad.
Su aspecto presenta un cierto brillo.
A temperatura ambiente suelen ser slidos, excepto el
mercurio.
Funden a la temperatura que llamamos punto de
fusin.
Son maleables y dctiles Los que ms el oro la plata
Son maleables y dctiles. Los que ms el oro, la plata
y el cobre.
Conductores Se funden Mercurio Oro nativo Plata nativa Cobre
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Aleaciones
Una aleacin es un material metlico que se obtiene al
mezclar y fundida y dejar que solidifique una mezcla de
un metal con otros materiales, casi siempre otros un metal con otros materiales, casi siempre otros
metales.
El producto resultante tiene caractersticas metlicas
y alguna propiedad que no tenan los componentes
por separado.
El latn, por ejemplo, es una mezcla de cobre y cinc y
resulta ms duro y con resistencia elctrica.
Aleaciones
Latn
14
Son aquellas propiedades que dependen de la capacidad del
mineral de reaccionar qumicamente con las otras sustancias.
Las ms importante son la solubilidad y la efervescencia con
LAS PROPIEDADES QUIMICAS
Las ms importante son la solubilidad y la efervescencia con
el cido clorhdrico.
- Solubilidad en agua. Los minerales solubles pueden
presentar gusto y olor. Por ejemplo la halita es salada, la
silvina es salada y picante, la epsomita es amarga, etc.
- La efervescencia con el cido clorhdrico (HCl). Es la
capacidad del mineral de reaccionar con este cido y
desprender burbujas de dixido de carbono (*CO2).
Esta reaccin resulta muy til para identificar la *calcita y la
*aragonita, que son los minerales bsicos de las rocas
calcreas.
8
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15
Es caracterstico de los metales tener valencias positivas en la mayora de sus
compuestos. Esto significa que tienden a ceder electrones a los tomos con los que
se enlazan. Tambin tienden a formar xidos bsicos.
PROPIEDADES QUIMICAS
DE LOS METALES
Por el contrario, elementos no metlicos como el nitrgeno, azufre y cloro tienen
valencias negativas en la mayora de sus compuestos, y tienden a adquirir
electrones y a formar xidos cidos.
Los metales tienen energa de ionizacin baja: reaccionan con facilidad perdiendo
electrones para formar iones positivos o cationes.
De este modo, los metales forman sales como cloruros, sulfuros y carbonatos,
actuando como agentes reductores (donantes de electrones).
Cmo reaccionan los metales con l oxigeno, con el agua y con el cido
clorhdrico?
Algunos metales como el sodio y el potasio al entrar en contacto con l oxigeno
comienzan a desintegrarse y con el agua y cido clorhdrico reaccionan
violentamente, algunos otros como el cobre al estar en contacto con l oxigeno y
con el agua se pueden oxidar.
16
LA SOLUBILIDAD QUIMICA
DE ORO Y COBRE
La qumica cuea del oro es esencialmente eso de iones complejos desde los iones
Au
+1
y Au
+3
son inestables en el agua debido a sus potenciales de la oxidacin
altos.
A t d l i (S O )
2
(CN) d Cl d l j
El oro, plata y cobre son elementos del grupo IB de la tabla peridica, dichos
metales es maleable. De color amarillo, blanco y rojo respectivamente. Los estados
de oxidacin que han sido estudiados van del +1 a +3. Todos son solubles en
soluciones cidas oxidantes, bsicas complejas y sales oxidantes, forman
Agentes de complexin como (S
2
O
3
)
-2
o (CN)
-
o un exceso de Cl
-
d complejos
solubles del tipo [Au(S
2
O
3
)]
-
[Au(CN)
2
]
-
y [AuCl
2
]
-
qu da oro muy mvil en la
solucin. Algunos complejos hmicos tienen la misma facilidad.
La acidez (pH) de agua tiene un parte importante en la solubilidad de los complejos
de oro.
, p j y ,
complejos con todas las soluciones oxidantes. La solubilidad de dichos elementos
es altamente influenciadas por las reacciones redox.
Donde M representa a los elementos metlicos: oro, plata o cobre.
O H M O H M
n n
2 2
2
1
4
1
+ + +
+ +
9
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17
TABLA. PROPIEDADES
DE LOS METALES DEL GRUPO IB
Propiedades ORO PLATA COBRE
Nmero atmico
Configuracin electrnica
exterior
Peso atmico
Densidad slido 20 (C, g/cm
Volumen atmico slido, m
79
5d106s1
197,2
19,3
10,22
47
4d105s1
107,88
10,5
10,27
29
3d104s1
63,54
9,92
7,12
Solubilidad
Agua regia soluble ligero soluble
g g
Acidos comunes
Alcalis
Cianuros
Sales oxidantes
insoluble
insoluble
soluble
soluble
g
soluble
ligero
soluble
soluble
soluble
ligero
soluble
soluble
18
MINERALES OXIDADOS
Y SULFURADOS DE COBRE
MINA
Minerales de cobre (0,3-3 % Cu)
Cobre oxidado Cobre sulfurado
20 % 80%
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Sulfuric Acid
PYROMETALLURGICAL PROCESSING HYDROMETALLURGICAL PROCESSING
Mining
To Leaching ToFlotation
Separation
Size
Reduction
Flotation
Multiple
To AcidProduction
Precipitation
Leaching
Operations
Tailings
Reservoir
Dustand
Fineparticles
0.1 0.7%Cu
HearthRoasting
Gas
Cleaning
Converters
Blister
Copper
AnodeRefining
Furnaces
Recoveryof
SlagWaste
Stripping
Electro winning Drying
Decanting
Primary
SmeltingFurnace
Fluegas dust,
acidplantsludge
<0.8%Cu
Copper Cathode Cement Copper
KEY
RECOVERY
OPPORTUNITIES
Furnaces
Electrolytic
Refining
Lead, Gold
Slimes
Refined Copper
Au Te Se Ag Pt Pd
COPPER MINING OPERATIONS AND BY-PRODUCT REOVERY OPPORTUNITIES.
20
TRATAMIENTO QUIMICO
DIVISION DE LA METALURGIA EXTRACTIVA
VIA SECA O PIROMETALURGIA VIA HUMEDA O HIDROMETALURGIA
- Lixiviacin
Acida.
Bsica.
- Cianuracin
- Tostacin
Oxidacin
Neutra.
- Purficacin y/o concentracin
Mtodos qumicos convencionales.
Cementacin.
Resinas de intercambio de in.
Extraccin con disolventes.
- Precipitacin
Electrlisis.
Cementacin.
Mtodos Qumicos.
Sulfatante
Clorurante
Aglomerante
Otras
- Fusin
Reductora
Ultrareductora
Neutra
Oxidante
- Volatilizacin
Reductora
Oxidante
De haluros
De carbonilos
- Electrlisis
- Metalotermia
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21
El Oro al igual que la Plata, es encontrado algunas veces en
estado de pureza. Se extrae de las siguientes fuentes: en las
vetas de Oro, generalmente acompaado de cuarzo; el Oro
de aluvin y como producto derivado de otras industrias
ORO Y PLATA
de aluvin, y como producto derivado de otras industrias
manufacturadas, como la del Cobre, Estao y Zinc.
El Oro est enlazado genticamente con las intrusiones
cidas, el ms caracterstico es el de origen hidrotermal en
los filones cuarcferos, donde va acompaado de la Pirita, la
Arsenopirita, la Galena, las menas grises, la Calcopirita, la
bismutina, los telridos.
Adems, el Oro se encuentra en las menas de los
yacimientos de polimetales, Cobre, metales raros, Uranio y
otras, de las cuales se extrae simultneamente.
22
Cristales de oro puro
Oro natural
Pepita de oro puro
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23
MINERALES POLIMETALICOS
Un yacimiento polimetlico es aquel que contiene diversas
especies de inters tales como: oro, plata, cobre, zinc etc.,
los cuales son todos de inters econmico en cuanto a su
Los minerales polimetlicos, tales como minerales de cobre-
plomo zinc plata bismuto son algunos de los ms
recuperacin.
Los yacimientos polimetlicos no estn dispuestos tan
uniformemente como los de cobre y zinc. De ellos se extraen
principalmente mezclas de plomo, zinc, cobre y plata.
plomo-zinc-plata-bismuto, son algunos de los ms
complejos, y su recuperacin requiere de la separacin
selectiva de cada uno de ellos o de un par de ellos, mediante
esquemas de tratamiento mas complejos que los
convencionales.
24
Para el tratamiento de polimtalicos, se utiliza
preferentemente la separacin o concentracin de
minerales, particularmente la concentracin selectiva de
minerales o especies.
Entre los diferentes concentrados de un mineral polimetlico p
se pueden tener fundamentalmente cobre y zinc, adems de
molibdeno, plata y plomo que son obtenidos de manera
secundaria en el proceso de produccin.
Estos concentrados son polvos finos de mineral reducidos a
micrones, con una alta ley de contenido metlico. En algunos
casos, los productos pueden ser clasificados de la siguiente
manera:
Concentrados de cobre.
Concentrados de zinc.
Concentrados de molibdeno.
Concentrados de plomo.
13
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25
Estos dos elementos (Pb y Zn) suelen encontrarse
asociados pues los procesos geolgicos que favorecen su
formacin tienen la misma paragnesis.
YACIMIENTOS DE PLOMO Y ZINC
p g
Estos yacimientos suelen ser de origen hidrotermal
rellenando cavidades preexistentes en las rocas, formando
filones o sustituyendo a las rocas carbonatas por un
proceso de metasomatismo.
Como minerales principales se tiene a la galena (PbS) y
Como minerales principales, se tiene a la galena (PbS) y
blenda o esfalerita (ZnS). Los minerales secundarios son
fundamentalmente carbonatos y sulfatos y ocasionalmente
xidos: cerusita (PbCO3), anglesita (PbSO4), calamina o
Hemimorfita(Zn2SiO4), smithsonita (ZnCO3n).
26
Medio Ambiente:
El sistema global constituido por elementos naturales y
MEDIO AMBIENTE Y CONCIENCIA
AMBIENTAL
g p y
artificiales de naturaleza fsica, qumica o biolgica,
socioculturales y sus interacciones, en permanente modificacin
por la accin humana o natural y que rige y condiciona la
existencia y desarrollo de la vida en sus mltiples
manifestaciones.
Otras definiciones lo explican como Entorno vital; conjunto de
factores fsicos biolgicos sociales y culturales que
factores fsicos, biolgicos, sociales y culturales que
interactan entre s de manera sistmica.
Para los efectos analticos se lo suele clasificar de diversas
formas: medio biofsico, medio sociocultural, medio ambiente
natural, etctera. Pero en todos los casos, el anlisis incluye a la
poblacin humana y sus actividades.
14
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27
DEFINICIONES PREVIAS
METAL: Elemento qumico caracterizado por una fuerte
conductividad trmica y elctrica, brillo peculiar (metlico), aptitud
para la deformacin y una marcada tendencia a formar cationes.
1
IA
2
IIA
3
IIIB
4
IVB
5
VB
6
VIB
7
VIIB
9
VIIIB
11
IB
12
IIB
13
IIIA
14
IVA
15
VA
16
VIA
17
VIIA
18
0
8 10
Metales
alcalinos
Metales
alcalinotrreos
Lantnidos
Actnidos
Otros
metales
No metales
Metales de
transicin
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Sc
Y
Tl
Zr
Hf
V
Nb
Ta
Cr
Mo
W
Mn
Tc
Re
Fe
Ru
Os
Co
Rh
Ir
Ni
Pd
Pt
Cu
Ag
Au
Zn
Cd
Hg
B
Al
Ga
In
Tl
C
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Te
Po
F
Cl
Br
I
At
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rh
Ce Pr La Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd
METALES PESADOS: Grupo de elementos de P.M. 63,5 a 200,6
con una distribucin electrnica similar en su capa externa
(Rainbow, 1993).
Gases nobles Th Pa Ac Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U
28
El trmino de metal pesado refiere a cualquier elemento
qumico metlico que tenga un relativa alta densidad y sea
txico o venenoso en concentraciones bajas.
Los ejemplos de metales pesados incluyen el mercurio (Hg),
cadmio (Cd) el arsnico (As), el cromo (Cr), el talio (Tl), y el ( ) ( ) ( ) ( ) y
plomo (Pb).
Los metales pesados son peligrosos porque tienden a
bioacumularse.
La bioacumulacin significa un aumento en la concentracin
de un producto qumico en un organismo biolgico en un
cierto plazo comparada a la concentracin del producto
cierto plazo, comparada a la concentracin del producto
qumico en el ambiente.
Los metales pesados pueden entrar en un abastecimiento
de agua por medio de residuos industriales y de deposita
corrientes, los lagos, los ros, etc.
15
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29
RESIDUOS TOXICOS
Y PELIGROSOS GENERADOS
EN LOS SECTORES INDUSTRIALES
As Cd CN
-
Cu Cr Hg Orgnicos Pb Se Zn
Caucho y
plstico
Curtidos
Farmacutica
Galvanoplasta
Minera
Pasta y papel
X X X
X X
X X
X X X X X X X X X X
X X X X X
X X
y p p
Pesticidas
Qumicas
Textil
Varios
X
X
X
X X
X X X
X
X X
X
X X
X
X X
X
X
X X
X
X
X
X
X
X
30
RESIDUOS TOXICOS Y PELIGROSOS
PROCEDENTES DE LAS AGUAS
RESIDUALES DE LA MINERIA METALICA
Minera del Minera del Minera del Minera del
Minera
del oro
Aluminio
Cromo
Cobre
Hierro
Plomo
Mercurio
Niquel
Zinc
Cianuro
X
X
X
X
X
X
X
X
X
-
-
X
X
X
X
X
X
-
-
X
X
X
X
X
-
X
X
X
-
-
X
X
-
X
X
-
-
-
X
X
X
X
X
X
X
hierro cobre plomo-zinc aluminio
del oro-
plata
Boro
Cobalto
Selenio
Telurio
Arsnico
Estroncio
Cadmio
-
-
-
-
-
-
-
X
X
X
X
X
X
X
-
-
-
-
-
-
X
-
-
-
-
-
-
-
-
X
X
X
X
X
X
16
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31
LIMITES MAXIMOS PERMISIBLES
VIGENTES DEL SECTOR
Actualmente, el sector cuenta con dos normas que
establecen los Lmites Mximos Permisibles:
Resolucin Ministerial N 315-96EM/VMM; LMP para
Resolucin Ministerial N 011-96EM/VMM; LMP para
descarga de efluentes lquidos mineros.
Regula en total 08 parmetros, para el caso se controla
en su fraccin disuelta.
descarga de emisiones Atmosfricas.
Regula en total 04 parmetros. Para el caso del SO
2
,
se establecen los valores en funcin del balance de
masa de azufre que ingresa al proceso.
32
LIMITES MAXIMOS PERMISIBLES VIGENTES PARA
EFLUENTES LIQUIDOS PARA LAS ACTIVIDADES
MINERO-METALURGICOS (R.M. 011-96)
VALOR
PROMEDIO
ANUAL
VALOR EN
CUALQUIER
MOMENTO
PARAMETRO
ANUAL MOMENTO
pH
SS (mg/L)
Pb (mg/L)
Cu (mg/L)
Zn (mg/L)
Fe (mg/L)
As (mg/L)
>6 y <9
50
0.4
1.0
3.0
2.0
1.0
>6 y <9
25
0.2
0.3
1.0
1.0
0.5
>5.5 y <10.5
100
1
2
6
5
1
>5.5 y <10.5
50
0.5
1
3
2
0.5
As (mg/L)
CN total (mg/L)
1.0
1.0
0.5
1.0
1
2
0.5
1
Valores para unidades mineras en operacin cuando se emiti
la norma (adecuacin 5 aos).
Valores para unidades mineras nuevas.
17
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33
CONCIENCIA AMBIENTAL
33
34 34
18
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35
EMISIONES A LA ATMOSFERA
Una de las principales emisiones que genera la minera a la atmsfera es el
polvo. Otro aspecto a considerar es que determinados minerales al
descomponerse o al ser sometidos a procesos metalrgicos dan origen a la
EFLUENTES MINERO-METALURGICOS
emisin de gases de naturaleza variada.
EL POLVO
Las caractersticas del polvo que afectan a sta son fundamentalmente la
composicin y granulometra. La composicin afecta porque determinados
minerales contienen metales que a su vez pueden tener efectos txicos. Por
otra parte, la granulometra es muy importante puesto que las partculas de
polvo de tamao inferior a 10 micras (las denominadas PM10) entran en el
sistema respiratorio alcanzando los pulmones, donde pueden quedar
acumuladas y generar graves daos al sistema respiratorio (e.g. silicosis).
Las partculas menores de 2.5 micras (denominadas PM2.5) son aun ms
peligrosas, ya que se mantienen en suspensin en al aire, lo que permite
que se desplacen muy largas distancias.
El polvo generado por los procesos mineros puede proceder de distintas
fuentes:
36
Voladura y Arranque. Es una fuente muy importante de
este contaminante, puesto que normalmente se lleva a cabo
sobre roca seca, lo que facilita an ms el desprendimiento
del polvo.
Emisiones polvo causadas por voladura de roca en minas a
cielo abierto.
19
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37
Carga. En este caso es ms sencillo de evitar o controlar,
puesto que durante el proceso se puede proceder al regado
(mojar) del material.
38
Transporte. Si se realiza mediante cinta transportadora el viento
podr levantar y arrastrar un volumen significativo de polvo, si no se
evita mediante el humedecimiento del material transportado, o
utilizando cintas cerradas. Si el transporte es en vehculos, se puede
producir una doble emisin e polvo: la relacionada con el escape de
polvo procedente de la propia carga, y el polvo levantado durante la
rodadura del vehculo. Ambos son relativamente sencillos de
controlar, en un caso recubriendo la carga, en el otro regando las
pistas de rodadura.
Polvo levantado por un camin durante el transporte de minerales.
20
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39
Chancado. Es otra de las fuentes ms importantes de este
elemento, puesto que como el arranque (voladura de roca)
por lo general se realiza en seco. Por otra parte, se puede
llevar a cabo dentro de edificaciones realizadas al efecto, lo
que permite evitar la dispersin generalizada del polvo que
se genera. g
Operaciones de chancado primario.
40
Disposicin en escombreras. El volcado del estril (u otros
productos) en escombreras produce una emisin inmediata,
durante el propio proceso de descarga, y un riesgo potencial
de emisin, si la escombrera no se trata de alguna forma
para prevenir que el viento levante polvo de la misma.
Descarga de minerales.
21
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41
Metalurgia. El tratamiento metalrgico de menas puede llevarse a cabo de
distintas maneras, siendo las ms comunes la pirometalurgia (descomposicin
trmica de los minerales o tostacin) y la hidrometalurgia (descomposicin del
mineral en medio acuoso, mediante reactivos especficos que permiten la
separacin del elemento de inters minero).
En el primer caso se suelen emitir a la atmsfera gases y partculas, mientras que
en el segundo caso las emisiones pueden ser de aerosoles que contienen
reacti os ms o menos t icos (e g cian ro cido s lfrico) se p ede reactivos ms o menos txicos (e.g. cianuro, cido sulfrico), y se puede
levantar polvo de las pilas de lixiviacin. El particulado emitido por las
chimeneas puede ser muy importante en algunos casos, como en Chuquicamata
(ver siguiente figura) donde por ejemplo el ao 2002 se emitieron unas 1040 t
toneladas de este tipo de material.
Pirometalurgia, Fundicin
de cobre.
42
HIDROMETALURGIA: LIXIVIACION EN PILA
42
22
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43
En cuanto a la naturaleza del polvo generado, puede ser de distintas tipologas:
Polvo mineral. Es el ms comn, y puede ser muy variado en sus caractersticas:
su composicin depender de la del material minero explotado, mientras que su
granulometra depender por una parte de la composicin, y por otra del proceso
minero que lo genere: ser ms grueso el levantado durante las voladuras, y ms
fino el procedente de procesos de molienda y subsecuentes.
Polvo de rodadura. Depender de la naturaleza del firme de rodadura sobre el
que se muevan los camiones.
Cenizas. Son las partculas procedentes de procesos de pirometalurgia o de
combustin de productos mineros, como el carbn. Tambin podrn tener
composiciones variadas, en funcin de la naturaleza del proceso y de los
productos afectados por el mismo. La granulometra ser por lo general muy fina,
muy inferior a la caracterstica de los procesos mineros propiamente dichos.
Los minerales que podemos encontrar en forma de partculas en el aire, pueden
ser muy variados: los ms comunes son el cuarzo, por su gran abundancia y
resistencia a la alteracin meterica, y las arcillas, que son tambin muy comunes
en medio exgeno, y que por su morfologa plana y su pequeo tamao de grano
suelen constituir la fraccin ms fina del polvo en suspensin.
44
Emisiones de humo con cenizas desde una planta
generadora de electricidad por combustin de carbones.
23
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45
Durante los procesos mineros y afines puede producirse la emisin de gases,
bien porque estn contenidos en aquello que explotemos (caso del gris en
el carbn), o porque se produzca una descomposicin del mineral que libere
esos gases durante el proceso metalrgico. En concreto podemos citar los
LOS GASES
g p g p
siguientes casos como ms significativos:
El gris es un gas altamente explosivo que se libera durante la explotacin
del carbn y que esta formado por una mezcla de tres gases: metano,
nitrgeno y anhdrido carbnico. Para que se verifique la explosin de gris
se necesita que se cumplan tres condiciones: A) Que la relacin del metano
al aire este en proporcin determinada (5% al 15%); que a esta mezcla
apropiada se le aplique una fuente de calor con temperatura mnima de 650
C; y B) Que dicha llama de ignicin permanezca durante un tiempo
determinado en contacto con la mezcla grisuosa, lo que se conoce con el
nombre de retardo a la inflamacin o histresis de encendido, propiedad
en que se fundan los explosivos de seguridad. Con llama a 650C el retardo
se aproxima a 10 segundos, mientras que si la temperatura alcanzara los
1000C, el retardo solo sera de 1 segundo.
46
La pirometalurgia libera una gran cantidad de gases, entre los cuales suelen
destacar los xidos de azufre, puesto que esta tcnica se aplica a los sulfuros. Por
ejemplo, los procesos que ocurren dentro de un horno convertidor de cobre
(produccin de cobre blister) son del tipo:
2 Cu2S + 3 O2 2 Cu2O + 2 SO2
2 Cu2O + Cu2S 6 Cu + SO2
un proceso que libera SO2 a la atmsfera.
Convertidores para la fundicin de
sulfuros y produccin de cobre
metlico.
24
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47
Otros gases ligados a la pirometalurgia pueden ser muy
variados: vapor de mercurio en el caso de la tostacin de
cinabrio o de esfalerita u otras menas ricas en este metal,
vapores de arsnico o de cadmio en la tostacin de
menas de cobre o de cinc, etc.
Parte del complejo metalrgico de
Almadn (Espaa) para la tostacin de
cinabrio (HgS).
Parte del material escapa a la atmsfera
como Hg gaseoso.
48
La problemtica de estas emisiones normalmente no se
puede resolver ms que mediante aplicacin de tecnologas
industriales a los correspondientes procesos.
Un caso notable en este sentido eran por ejemplo las Un caso notable en este sentido eran por ejemplo las
emisiones de arsnico de la fundicin de Chuquicamata
(Chile), con valores de 2340 toneladas/ao en 1994.
En la actualidad la compaa minera CODELCO tiene que
recuperar al menos una parte importante del arsnico que
potencialmente sera emitido. En Chuquicamata el proceso
se realiza en una planta hidrometalrgica que recupera el
p g q p
cobre, y precipita el arsnico como arsenato frrico. A partir
del 2003 las cifras de emisin no pueden exceder las 400
toneladas/ao.
25
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49
PRINCIPALES ETAPAS DEL PROCESO
MINERO Y SU RELACION
CON EL MEDIO AMBIENTE
AGUA
POLVO
RUIDO
HUNDIMIENTO
ECOLOGIA
(FLORA Y FAUNA)
TUNELES
DE MINA
DISPOSICION
DE DESECHOS
HIDROLOGIA
FUENTE DE AGUA
TUNELES
DE FIERRO
IMPACTO SOCIO
ECONOMICO
50
IMPACTOS DE LA MINERIA EN EL MEDIO
NATURAL
INDICE
1 Impactos de la minera de 1. Impactos de la minera de
minerales metlicos en el medio
natural.
Atmsfera.
Suelos y terreno.
Aguas superficiales y
subterrneas.
26
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51
NATURAL
ATMOSFERA
E i i lid Emisiones slidas:
El polvo emitido tiene su origen en las propias actividades
extractivas, durante la voladura y arranque de material, o
durante los procesos de carga y transporte, o en relacin a
procesos metalrgicos. Adems puede haber una
importante remocin elica de material fino en escombreras
y balsas abandonadas
y balsas abandonadas.
52
NATURAL
ATMOSFERA
27
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53
NATURAL
ATMOSFERA
Chuquicamata (Chile)
54
NATURAL
TERRENO
Peligros geotcnicos:
Desestabilizacin de laderas por sobrecargas y/o
excavaciones y alteraciones en el nivel fretico.
Subsidencia por huecos. Subsidencia por depresin
en el nivel fretico.
28
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56
NATURAL
SUELOS
Prdida de propiedades fsicas:
Variaciones en el rgimen hdrico del suelo por
alteraciones en el nivel fretico, y variaciones
texturales y estructurales.
Prdida fsica de suelo por extraccin y arranque,
acumulacin de vertidos (escombreras y balsas) o
construccin de infraestructuras. Por erosin
inducida.
57
NATURAL
SUELOS
Prdida de propiedades fsicas:
Alteraciones en la horizonacin por arranque y/o
mezcla de horizontes, deposicin de vertidos y
polvo. Prdida de los horizontes superficiales por
erosin inducida.
29
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58
NATURAL
SUELOS
Prdida de propiedades qumicas:
Contaminacin por metales pesados (Cu, Pb, Cd,
Hg, etc.), metaloides (As) e hidrocarburos generada
por efluentes lquidos y slidos.
Acidificacin por acumulacin y oxidacin de
sulfuros y drenaje cido.
Adicin de sales al suelo (sulfatos).
59
NATURAL
SUELOS
Mina Sur (Calama, Chile)
30
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60
NATURAL
AGUAS
Alteraciones en la dinmica fluvial:
Variacin del perfil y trazado de la corriente fluvial,
variaciones en el nivel de base local, alteracin en la
dinmica (variaciones en las tasas de
erosin/sedimentacin) en el perfil (aguas abajo y
aguas arriba) por excavaciones, diques y represas.
g ) p , q y p
Aumento de la peligrosidad de inundacin).
61
NATURAL
AGUAS
Mina Brillador (La Serena, Chile)
31
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62
NATURAL
AGUAS
Alteraciones en la dinmica fluvial:
Incorporacin de partculas slidas en la corriente,
aumento de la carga de fondo y en suspensin,
incremento en las tasas de sedimentacin aguas
abajo.
Mina Brillador (La Serena, Chile)
63
NATURAL
AGUAS
Prdida de masas de agua:
Ocupacin de lagos, embalses, bahas (p.e. Portman).
Antes de 1958 Actual
32
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64
NATURAL
AGUAS
Alteraciones en el rgimen hidrogeolgico:
Variaciones en el nivel fretico, variaciones en el
rgimen de recarga y modificaciones en el flujo
subterrneo por efectos barrera, drenajes inducidos,
infiltracin restringida/favorecida, compactacin,
modificacin de relieve, deforestacin.
,
65
NATURAL
AGUAS
Acufero
Ro
Irrigacin
(Acufero inferior)
Nivel piezomtrico
(acufero inferior) debido
a la excavacin de la galera
Nivel fretico
(acufero superior) debido
a la excavacin
Depresin
en el nivel fretico
(acufero superior) debido
a la excavacin
Excavacin
Acufero superior)
Acufero inferior
Depresin en nivel piezomtrico
(acufero inferior) debido
a la excavacin de la galera
galera
33
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66
NATURAL
AGUAS
Contaminacin por metales pesados y metaloides (As):
En coloides en suspensin.
En especies en disolucin: uno de los procesos ms
relevantes para la movilizacin de metales desde la
fase slida es el (acid mine drainage, AMD),
d d l d t l i li i i i
adems de los procesos de metalurgia por lixiviacin
y cianuracin.
67
NATURAL
AGUAS
Contaminacin por metales pesados y metaloides (As):
Se puede producir nuevamente la incorporacin de
los metales a la fase slida (sedimentos) por
adsorcin y/o coprecipitacin.
Ro Toro, Chile.
34
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68
NATURAL
AGUAS
Variaciones del pH por el drenaje cido de mina:
Se produce por la hidrlisis y oxidacin de sulfuros,
en especial la pirita:
4FeS
2
+ 14O
2
+ 4H
2
O 4Fe
2
+
+ 8SO
4
2-
+ 8H
+
4Fe
2
+ + O
2
+ 4H+ 4Fe
3
+
+ 2H
2
O
4Fe
3+
+ 12H
2
O 4Fe(OH)
3
[limonita] + 12H
+
69
NATURAL
AGUAS
Ro Tinto (Nerva, Espaa)
35
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70
NATURAL
AGUAS
Variaciones del pH por el drenaje cido de mina (acid mine
drainage, AMD):
En condiciones de aridez, se forman sulfatos de
hierro (jarosita).
Como resultado se obtienen aguas de pH muy bajo
(2 3) d i ( b t d lf t )
(2-3), cargadas en aniones (sobre todo sulfatos), en
las que generalmente son ms solubles los metales
pesados como Pb, Zn, Cu, As, Cd, etc. (a excepcin
de Hg).
71
NATURAL
AGUAS
Composicin de AMD de una mina de Pb-Zn
Componente
SO
4
-2
Fe
total
Zn
Ni
Valor (ppm)
63.000
16.250
14.560
4,8
Cu
Mn
Cd
pH
Conductividad
13,4
2.625
22,5
2,2 (unidades)
48000 (moh)
36
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72
NATURAL
AGUAS
Variaciones del pH por el drenaje cido de mina (acid mine
drainage, AMD):
Depende de la superficie especfica (tamao) de las
partculas balsas!! y la porosidad.
La cintica tambin esta controlada por el clima y la
ti id d b t i
actividad bacteriana.
73
2. TRATAMIENTO DE
MINERALES SOLUBLES
37
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74
2. TRATAMIENTO DE MINERALES
SOLUBLES
Diagrama de Flujos de Tratamiento de Minerales de
Oxidados de Cobre.
Esquema general
del tratamiento
hidrometalrgico
d i l
Mineral
Lixiviacin
Solucin de Lixiviacin
Solucin impura y diluida
Separacin
slido-lquido
Slido agotado
Impurezas
Purificacin
C t i
de un mineral.
Tranque de relaves
o botadero
Impurezas
Solucin
agotada
Concentracin
Recuperacin
especie valiosa
Solucin casi pura
y ms concentrada
Metal o compuesto puro
75
MOLIENDA
Primario Secundario Terciario
PILAS DE LIXIVIACION
5
1 2 3 4
Proceso productivo
minerales oxidados de cobre
EXTRACCION POR SOLVENTES
6
Soluciones
ELECTRO OBTENCION
7
8
CATODOS ELECTRO OBTENIDOS
38
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76
EFLUENTES PRODUCIDOS
EN LOS PROCESOS DE PRODUCCION
DE COBRE A PARTIR DE MINERALES OXIDADOS
DESCARGAS
Recursos Mineros
Insumos
- Agua.
- Energa.
- Reactivos.
- Combustibles.
- Otros.
Emisiones al Aire
- SO
2
, PM10.
- Arsnico.
- Neblina Acida.
Efluentes Lquidos
- Drenaje cido.
- Residuos lquidos.
- Efluentes cidos.
- Infiltraciones.
Residuos Slidos
OPERACIONES
MINERO -
METALURGICAS
Productos Mineros
- Usuario final.
- Procesamiento adicional.
- Material estril.
- Relaves.
- Escorias.
- Ripios.
- Otros Desechos.
77
ALTERNATIVAS DE TRATAMIENTO
DE MINERALES DE COBRE
Y PRINCIPALES EFLUENTES CONTAMINANTES
ESTERIL
LASTRE MINERALES
MINERALES
MINA
SOLUCIONES
ACIDAS
ORGANICOS
RELAVES
ORGANICOS
REACTIVOS
GASES
POLVOS
LASTRE
DRENAJE ACIDO
MINERALES
SULFURADOS
OXIDADOS
MINA
LIXIVIACION
SX
FUNDICION
FLOTACION
SOLUCIONES ACIDAS
NEBLINA ACIDA
SOLUCIONES ACIDAS
NEBLINA ACIDA
COBRE 99.9% COBRE 99.99%
ELECTRO
OBTENCION
ELECTRO
REFINACION
39
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78
RIPIOS DE LIXIVIACION
Las tecnologas para procesar
xidos y sulfuros de baja ley
consideran corrientemente el
uso de cido sulfrico.
2500
2000
1000
1500
ip
io
s

T
o
n
n
a
g
e

D
is
p
o
s
a
l,
M
t
Este proceso de lixiviacin
produce un gran volumen de
residuos slidos (ripios) y
soluciones de desecho.
DISPOSICION ESTIMADA
DE RIPIOS
500
0
1990 1995 2000 2005
Annual Accumulated
A
n
n
u
a
l
R
Year
V
o
lu
m
e
300
250
DISPOSICION ESTIMADA
DE SOLUCIONES DE DESECHO
Accumulated Annual
Year
A
n
n
u
a
l
Im
p
r
e
g
n
a
t
e
d
V
D
is
p
o
s
a
l, M
m
3
200
150
100
50
0
1990 1995 2000 2005
79
TRATAMIENTO DE MINERALES POR LA VIA
HIDROMETALURGICA IDENTIFICACION
DE RESIDUOS Y ABATIMIENTO
TRATAMIENTO DE RESIDUOS Oxidized ore
RESIDUOS / ELEMENTO ABATIMIENTO
Estril Disposicin
Disposicin Ripios Lixiviados
Residuos Lquidos / Drenaje
cido
Neutralizacin con cal
Soluciones de Refino Disposicin
Residuos slidos del Recirculacin:
H
2
SO
4
MINING
CRUSHING
STRONGH H
2
SO
4
AGGLOMERATION
HEAP LEACHING Solid leached residues
Acid drainage
Acid drainage
Sterile and low Grade ore
circuito SX neutralizacin
Neblida Acida
Ventilacin y uso de
reactivos de activacin
superficial
Barros andicos (plomo) Confinamiento
SOLVENT
EXTRACTION
ELECTROWINNING
Raffinate
Cu Cathodes
Acid Mist
EW Sludges
SX plant claryfer sludges
Oilwater emultion wastewater
40
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80
CARACTERIZACION FISICOQUIMICA
DE LOS EFLUENTES
Los efluentes cidos se deben caracterizar de acuerdo a la
acidez que presentan.
Para condiciones de extrema acidez se utiliza el concepto de
acidez libre en vez del pH del efluente acuoso.
Cabe recordar que:
pH = -Log[H+]
La neutralizacin de la acidez se puede realizar
preferentemente ,mediante neutralizacin con algn agente
que incorpore iones OH-, alcalinizando de esta manera el
efluente y otorgndole condiciones menos agresivas para su
disposicin.
81
En el caso de efluentes conteniendo fierro, este elemento se
puede presentar tanto como Fe
2+
como Fe
3+
, dependiendo de
las caractersticas oxidantes del efluente.
CARACTERIZACION FISICOQUIMICA
DE LOS EFLUENTES
El equilibrio entre estas dos especies se presenta a travs de
la siguiente reaccin electroqumica:
Fe
3+
+ e = Fe
2+
Para la caracterizacin del hierro, comnmente se realizan
anlisis qumicos tanto por Fe
2+
como Fe(total), el Fe
3+
se
obtiene por diferencia entre ambos debido a que:
Fe(total) = Fe
3+
+ Fe
2+
La disminucin en los contenidos de fierro se pude lograr
mediante la precipitacin de algn compuesto estable de
fierro, ajustando el pH y/o adicionando un elemento formador
de compuestos.
41
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82
TRATAMIENTO DE SOLUCIONES ACIDAS
Neutralizar cidos en lechos de caliza. La caliza se da en
forma natural como piedras y tal nombre se refiere al
carbonato de calcio; la disolucin del carbonato genera
alcalinidad. Los lechos pueden ser tanto de flujo ascendente
como descendente, la tasa de carga de diseo -sin
informacin adicional de laboratorio- es del orden de los
4*10
-2
m
3
/(min*m
2
); esta tasa est definida por las constantes
de la caliza y por el tiempo de residencia tpico de
neutralizacin de caudales cidos del tipo industrial.
Si ha cido s lfrico la concentracin de cido no debiera
Si hay cido sulfrico, la concentracin de cido no debiera
exceder un 0,6% de H
2
SO
4
para no formar una capa
excesiva de CaSO
4
(no reactiva) y se debe vigilar que la
evolucin de CO
2
no sea excesiva (pues produce un efecto
tampn).
83
Mezcla de cidos con lodos de cal. Se suele llamar "cal" al
hidrxido de calcio, tambin citado como "cal viva" (cuando
la "cal apagada" es el xido de calcio). El grado de
neutralizacin depender del tipo de cal utilizada. Si hay una
f i i l i d t li i fraccin magnsica, la reaccin de neutralizacin es muy
rpida y llega a pH bajo 4,2. El diseo depende de la curva
de titulacin de la cal a utilizar.
La reaccin de la cal se acelera -como muchas otras- por
calor y por agitacin fsica. En sistemas altamente reactivos,
se requieren unos diez minutos. La cal se utiliza en lodos al
q
8 a 15 %.
Otros agentes neutralizantes (alcalinos) tpicos son el NaOH,
el Na
2
CO
3
o el NH
4
OH.
42
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84
NEUTRALIZACION DE DAR
CON LECHADA DE CAL
Agua
2Ca(OH)
2(ac)
+ H
2
SO
4(ac)
+ Me
2+
+ (2+n)H
2
O CaSO
4-
2H
2
O
(s)
+ Me(OH)
2-
nH
2
O
(s)
+ Ca
2+
Floculante Agua
Mezclador
Agua Industrial
Aire
Aire
g
Solucin
Acida con
Metales
Lechada
Cal
Cal
Lodos
Clarificador
Sedimentador
Lodo Recirculado
Neutralizadores
con Cal
Neutralizadores
con Lodos
85
CONSUMO DE CAL REQUERIDO
PARA NEUTRALIZAR UNA SOLUCION
DE REFINO INDUSTRIAL
3.90
6.01
1 50
Al
Mg
Fe(total)
VARIABLE CONCENTRACION (G/L) / VALOR
1.50
0.11
2.60
0.60
0.50
0.90
63.50
10.10
37.52
1.26
716
50.10
Fe(total)
Fe(II)
Znj
Cu
Ca
Cloruro total
Sulfato total
Acidez libre como H
2
SO
4
Acidez total como H
2
SO
4
pH a 25C
Eh a 25C, (mV)
Conductividad a 25C, (mS/cm)
Disolucin
Disociacin
CaO
(s)
+ H
2
O Ca
2+
+ 2OH
-
HSO
4
-
H
+
+ SO
4
2-
Neutralizacin
Hidrlisis
Oxidacin
Precipitacin
Precipitacin
4 4
OH
-
+ H
+
H
2
O
Me
n+
+ (n+m)H
2
O Me(OH)
n-
MH
2
O
(s)
+ nH
+
Fe
2+
+ 0.25O
2(ac)
+ H
+
Fe
3+
+ 0.5H
2
O
Fe
3+
+ (2+n)H
2
O FeOOHnH
2
O
(s)
+ 3H
+
Ca
2+
+ SO
4
2-
+ 2H
2
O CaSO
4-
2H
2
O
(s)
43
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86
NEUTRALIZACION DE UNA SOLUCION
DE REFINO INDUSTRIAL CON CAL
250 12
p
H

a

2
5
C
d
u
c
c
i
n

d
e

L
o
d
o
,

(
k
g
/
m
3
)
50
100
150
200 10
8
6
4
Adicin de Ca(OH)
2
, (kg/m
3
)
P
r
o
d
0
50 4
2
0 20 40 60 80 100 120 140 160
87
PRECIPITACION DE HIERRO DISUELTO
Existe como frrico (+3) o ferroso (+2).
La presencia del ferroso es menos probable ya que en
condiciones abiertas a la atmsfera se oxida a frrico.
El frrico precipita como hidrxido o, ms en general, como
jarosita (con algn otro catin, que puede ser desde aluminio
hasta amonio) a pH neutro. Sin embargo, a pH muy alto
(alcalino) el frrico puede solubilizarse gracias a la formacin
del Fe(OH)
4
-
como complejo.
( )
4
p j
El sistema tpico de remocin de hierro consiste en llevar
todo el hierro a estado frrico y precipitarlo a pH 7. La
oxidacin es rpida a pH 7,5 y bajo aireacin.
44
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88
MINERALES SOLUBLES DE COBRE
Etapa final ELECTROBTENCION (Cu, Zn y otros).
Se generarn algn tipo de efluentes?
Respuesta: S, se generan principalmente efluentes de 2
tipos:
- Un aerosol cido y;
- Un aerosol cido, y;
- Un producto slido (borra andica).
89
PROBLEMATICA A ESTUDIAR:
NEBLINA ACIDA
Proceso de Electroobtencin de Cobre:
Reaccin Andica : H
2
O O
2
+ 2H+ + 2e- E= - 1,23 V
ENH
Reaccin Catdica : Cu2+ + 2e- Cu E= 0,34 V
ENH
Reaccin Global : Cu2+ + H
2
O Cu + O
2
+ 2H+ E= - 0,89 V
ENH
45
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90
Durante el proceso de electro-obtencin se genera oxgeno (gas) en la
superficie del nodo insoluble. La burbuja de gas se eleva hacia la
superficie de la celda donde explota, dispersando pequeas partculas
liquidas de solucin con alta concentracin de cido sulfrico en la
NEBLINA ACIDA
forma de aerosoles lquidos.
Estas partculas liquidas, forma en el interior de la nave de electro-
obtencin, la denominada neblina acida, constituyendo una atmsfera
altamente corrosiva, con riesgos asociados hacia las personas,
instalaciones y medio ambiente.
Para lo anterior, es importante controlar:
Para lo anterior, es importante controlar:
Los niveles de acido sulfrico en el ambiente.
Disponer de mediciones online de aerosoles de modo de tomar
acciones rpidas frente a cambios importantes en el contaminante.
Disponer de la adecuada proteccin respiratoria y realizar un correcto
uso de ella.
91
DIAGRAMA DE FORMACION
DE NEBLINA ACIDA
Campanas
(a) (b)
Ctodo Anodo
Neblina
Acida
Burbujas
Comentario:
La neblina cida es una partcula
(e)
(c) (d)
(f)
(g)
Burbujas
de
Oxgeno
Electrlito
La neblina cida es una partcula
Lquida, de semejante composicin
al electrolito presente en la celda,
con un tamao promedio, en el
rango de 1 a 100 m.
CuSO
4
+ H
2
O Cu + H
2
SO
4
+ O
2
46
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92
Barreras Mecnicas.
Ventilacin Forzada
MITIGACION DE LA NEBLINA ACIDA
Ventilacin Forzada.
Adicin de aditivos surfactantes (Tensoactivos).
Disminuyen la tensin superficial del electrolito.
Aditivo actualmente en uso: Fluorad FC-1100
(Cuestionado por ser un aditivo fluorado) y MISTOP
(base quillay).
93
Sin
surfactante
Con
surfactante
47
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94
Los aditivos surfactantes no afectan mayormente la calidad
de los ctodos obtenidos ni la eficiencia de corriente del
proceso.
ESTADO DEL ARTE
El proceso de SX no se ve afectado en ningn aspecto.
Los surfactantes generan una capa de espuma sobre la
superficie del electrolito, la cual debe ser mnima de manera
que no afecte la eficiencia del sistema.
No existe suficiente informacin sobre el efecto de los
tensoactivos en las propiedades fisicoqumicas de un
electrolito de cobre, tampoco se ha evaluado su carcter
espumante antes de ser utilizado ni las problemticas que
eso conlleva.
95
DIAGRAMA DE FLUJOS DE TRATAMIENTO
DE MINERALES DE ORO
ORO
Joyera,
Electrnica, etc.
Refinacin
Minera
Trituracin
Fundicin
Recuperacin del oro
Lixiviacin
y adsorcin
Relaves
48
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96
FLOTACION
MINERAL
Au grueso Au, Ag
Concentrado
mixto Cu Au
Cu, Au, Ag,
polimetlicos
Esquema simplificado
de procesos clsicos
de tratamiento
de minerales de oro.
Concentrado
Precipitado
o ctodo
Barros
andicos
FUSION
CIANURACION
PRECIPITACION
O ABSORBCION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
mixto Cu, Au
REFINACION
electroltica Cu
FUSION
Barra de metal
dore
97
LIXIVIACION
POR
AGITACION
LIXIVIACION
EN
PILAS
MOLIENDA
FINA
CHANCADO
GRUESO
Mineral
Esquema simplificado
de las alternativas
para procesos de cianuracin.
CEMENTACION
CON ZINC
ELUCION,
CEMENT.
ADSORCION
CARBON
ACTIVADO
AGITACION PILAS
Solucin
FUSION
CEMENT.
O EW
Barra de dor
49
INTERCADE
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98
Riego por goteo con una
solucin cianurada de 50 ppm
(50 partes de cianuro en 1
milln de partes de agua) la cual
disuelve los metales.
Poza de lixiviacin
donde se concentra la
solucin con
En esta etapa se
obtiene el mercurio
como producto
Agua reciclada que se
vuelve a utilizar en el
circuito.
DORE.
Producto final
REFINERIA
contenido de oro.
Planta de
Columnas
de Carbn
como producto
secundario.
El proceso utilizado
para extraer el oro de
la solucin es el Merril
Crowe.
Filtrado para tener
una solucin limpia.
Deareacin, para
eliminar oxgeno de
la solucin.
Adicin de polvo de
zinc y finalmente.
Filtrado del
precipitado de oro.
El volumen de agua es casi
constante y se mantiene en
circuito cerrado.
REFINERIA
MERRIL
CROWE
El exceso de agua es
enviado a una Planta
de Tratamiento, para
poder retornarla al
medio ambiente.
La solucin sin oro ni plata
se denomina solucin
pobre o Barren. Esta tiene
menor contenido de
cianuro. (15-25 ppmCN)
Se agrega cianuro a la
solucin para seguir
lixiviando.
TANQUE DE
CIANURACION
PLANTADE
TRATAMIENTODE
AGUA.
99
GRAVA AURIFERA
CLASIFICACION
CLASIFICACION
HIDROCICLON
O/F:80%-200m
+1,5mm
-
+
RELAVE
Esquema de
tratamiento
metalrgico de
minerales aluviales.
CONC.GRAVIMETRICA
CONOREICHERT
CONC.GRAVIMETRICA
ESPIRALES
CONC.GRAVIMETRICA
MESA
FLOTACION
CONTACTO
ACONDICIONAMIENTO
RELAVES
RECICLAJEDE
AGLOMERADOS
CARBON-ACEITE
AGLOMERACION
O/F
COMBUSTION
FUNDICION
Y
REFINACION
CENIZAS
PERDIDADE
PESO
ORO
50
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100
Almacenamiento y Transporte
Quebradura
Molienda
Concentracin
gravimtrica (Batea)
Concentracin
gravimtrica (Canaln)
Quema de
Amalgama
Amalgamacin
AMALGAMACION
CHANCADO, MOLIENDA
Y CONC. GRAVIMETRICA
Mercurio
OTRO ESQUEMA
DE TRATAMIENTO
g ( )
Piscina de
sedimentacin
Agitacin
Relaves Canaln
Relaves
Amalgamacin
ORO
Precipitacin
Precipitacin
Percolacin
Tanque Cianuro
AGITACION
PERCOLACION
Sedimentos
Metales pes.
Mat. susp.
Cianuro
Metales pes
Calcinacin
ORO, PLATA Fundicin I Refinacin Fundicin II
Relaves finales Relaves finales
REFINACION
Metales pes.
Gases
Soluciones
cidas
Escombrera
Metales pes.
Mat. susp.
101
EFLUENTES PRODUCIDOS
EN LA OBTENCION DE ORO
Y SU CARACTERIZACION
- Drenaje de mina.
Rebose de depsitos de relaves - Rebose de depsitos de relaves.
- Efluentes de planta.
Estndares de Emisin:
PARAMETROS CONCENTRACION (ppm)
pH
Slid
5.5<x<10.5
100 50
PUNTUAL PROM. AO
Slidos en suspen.
Plomo
Cobre
Zinc
Fierro
Arsnico
Cianuro Total
100
1
2
6
5
1
2
50
0.5
1
3
2
0.5
1
51
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102
CARACTERIZACION DE LOS EFLUENTES
EN LA PRODUCCION DE ORO
Mtodos de Anlisis de Cianuros:
CNf Electrodo in selectivo.
Titulacin.
Colorimtrico.
CNwad Destilacin a pH 4.5, despus por titulacin o
colorimetra.
CNt Destilacin a pH 2.0, seguido por titulacin o
colorimetra.
103
PROBLEMATICA DEL CIANURO
Los compuestos de cianuro tambin se utilizan en vendas
quirrgicas que promueven la cicatrizacin y reducen las
Usos del Cianuro
q g q p y
cicatrices.
El 20% restante de la produccin de cianuro se utiliza para
fabricar cianuro de sodio.
De este porcentaje, el 90%, es decir, el 18% de la produccin
total, se utiliza en minera en todo el mundo, para la
recuperacin de oro.
PRODUCCION MUNDIAL TOTAL
18% UTILIZADO
EN MINERIA
20% UTILIZADO
PARA CIANURO
DE SODIO
52
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104
El cianuro se utiliza en minera para extraer oro (y plata) del
mineral, en particular mineral de baja ley y mineral que no
puede tratarse fcilmente mediante procesos fsicos simples.
CIANURO EN LA PRODUCCION
DE ORO
p p p
Etapa de Lixiviacin en estanques agitados (24 hrs.)
Reaccin Global
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au (CN)- 2 + H2O2 + 2OH-
Reaccin Andica
Reaccin Andica
2Au + 4CN- = 2Au (CN)-2 + 2e-
Reaccin Catdica
O2 + 2H2O + 2e- = H2O2 + 2OH-
105
Los compuestos cianurados son sub-productos de la minera
y operaciones de recuperacin que tiene el potencial de
IMPORTANCIA DEL PROBLEMA
y p p q p
influir negativamente en los suelos y aguas superficiales y
subterrneas, ya que cianuro es un compuesto txico
inhibidor del metabolismo, por lo tanto los efluentes que
contienen cianuro no pueden ser liberados al ambiente sin
antes pasar por un tratamiento que reduzca su contenido de
cianuro a niveles permisibles.
53
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106
HUMANOS
LD50 1 a 3 mg/kg (oral)
TOXICIDAD DE CIANUROS
LD50 1 a 3 mg/kg. (oral)
LC50 100 a 300 pmm(inhalacin)
LC50 100 mg/kg. (absorcin)
107
Tabla 2. Caracterizacin de los impactos personales y ambientales reales y potenciales
a lo largo del recorrido del cianuro.
AREA CRITICA ACCIDENTE RIESGO
Almacn (descarga)
Transporte (hacia planta)
Preparacin de Cianuro de Sodio al 10% Derrame Cada
Choque, Volcadura
Derrame, Filtracin
Derrame Exposicin corta, Contaminacin
Inhalacin, Exposicin corta y/o
prolongada, Contaminacin
Inhalacin Intoxicacin Exposicin
Preparacin de Cianuro de Sodio al 10%
Transporte mediante tuberas hacia las
operaciones
Adicin en el proceso de molienda,
espesado y CIL.
Adicin en el proceso de cianuracin de,
concentrados gravimtricos.
Destruccin del cianuro en la Pulpa. Derrame, Cada
Filtracin
Derrame, Filtracin
Colpaso
Filtracin
Derrame
Derrame, Cada
Filtracin
Derrame, Filtracin
Colpaso
Inhalacin, Intoxicacin, Exposicin
corta y/o prolongada, Contaminacin
Exposicin corta y/o prolongada
Inhalacin, Contaminacin
Exposicin corta, Inhalacin
Contaminacin
Inhalacin, Intoxicacin, Exposicin
corta y/o prolongada, Contaminacin
Pozas de solucin barren.
Transporte mediante tubera hacia la
presa de relaves.
Disposicin en la presa de Relaves.
Filtracin, Cada
Colapso
Filtracin
Derrame
Filtracin
Cada
Intoxicacin, Exposicin corta y/o
prolongada, Contaminacin
54
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108
LA DEGRADACION NATURAL
El principal mecanismo de degradacin natural es la volatilizacin con
posteriores transformaciones atmosfricas a sustancias qumicas menos
ATENUACION DE LAS
CONCENTRACIONES DE CIANURO
posteriores transformaciones atmosfricas a sustancias qumicas menos
txicas.
En los suelos, las bacterias asimilan el cianuro mediante diversas
reacciones aerbicas y anaerbicas.
22
20
18
16
14
12 d
e
C
N
T
m
g
/
L
12
10
8
6
4
2
0
1 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
d
1980 Abril 30 Junio 4 Julio 9 Agosto 13 Septiembre 12
109
Los procesos de oxidacin qumica para el tratamiento
del cianuro incluyen el proceso con SO2/Aire
ATENUACION DE LAS
(desarrollado por la compaa minera canadiense INCO)
y el proceso de tratamiento con H2O2 (perxido de
hidrgeno) (iniciado por Degussa).
El perxido de hidrgeno, un potente oxidante, oxida el
cianuro libre y el cianuro DAD y los convierte en amonio
b t
y carbonato.
En el proceso con SO2/Aire, el cianuro libre y el cianuro
DAD se oxidan y el cianuro de hierro se precipita como
un slido insoluble.
55
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110
La precipitacin de cianuros estables se puede obtener
mediante el agregado deliberado de complejantes tales
l hi
ATENUACION DE LAS
como el hierro.
Esto reduce la concentracin de cianuro libre y tambin es
eficaz para controlar los elevados niveles de otros metales
que pueden estar presentes.
La biodegradacin del cianuro es la base de los sistemas de
tratamiento de los efluentes residuales industriales. Las
condiciones aerbicas son mucho ms favorables para la
degradacin del cianuro que las condiciones anaerbicas.
Las ventajas del proceso de tratamiento biolgico son su
diseo simple y el control del proceso operativo, los bajos
costos de las sustancias qumicas y la capacidad para tratar
todas las formas del cianuro y sus subproductos.
111
Existe un proceso de degradacin natural de cianuro que
reduce la toxicidad del cianuro en un periodo de tiempo ms
o menos largo; realizndose dentro de esta degradacin una
ANTECEDENTES DEL PROBLEMA
g ; g
variedad de mecanismos como volatilizacin, oxidacin,
adsorcin dentro de otros minerales, hidrlisis,
biodegradacin y precipitacin.
De estos se tienen dos mtodos generales:
a Mtodos Qumicos: Perxido de Hidrgeno clorinacin
a.- Mtodos Qumicos: Perxido de Hidrgeno, clorinacin
alcalina, INCO-SO2, AVR (acidificacin-volatilizacin-
regeneracin), otros.
b.- Biodegradacin.
56
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112
Despus de haber extrado el oro por medio de procesos
hidrometalrgicos, pueden estar presentes tres tipos
principales de compuestos de cianuro en los efluentes
EL CIANURO EN SOLUCIONES
principales de compuestos de cianuro en los efluentes
residuales o en las soluciones de los procesos:
Cianuro libre, cianuro dbilmente complejado y cianuro
fuertemente complejado.
Juntos, los tres compuestos de cianuro constituyen el
cianuro total.
Al conocer la qumica de estos tres tipos de cianuro se
puede comprender su comportamiento respecto de la
seguridad y el ambiente.
113
CLASIFICACION COMUN DE CIANUROS
Cianuro Libre (CNf):
HCN, NaCN, KCN,Ca(CN)
2
Cianuro fcilmente disociable (CNwad):
HCN
NaCN, KCN, Ca(CN)
2
Ag(CN)
2
-1
Cu(CN)
3
-2
( )
3
Ni(CN)
4
-2
Zn(CN)
4
-2
57
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114
Cianuro Total (CNt):
HCN
CLASIFICACION COMUN DE CIANUROS
HCN
CN-
Ag(CN)
2
-1
Cu(CN)
3
-2
Ni(CN)
4
-2
Zn(CN)
-2
Zn(CN)
4
Au(CN)
2
-
Fe(CN)
6
-4
115
Especies Relacionadas al Cianuro
ESPECIES RELACIONADAS
AL CIANURO
Anin Cianuro CN
-
Acido ciandrico HCN
Complejo metal-cianuro Metal -CN
Cyanato CNO
-
Thiocyanato SCN
-
Thiosulfato S
2
O
3
-2
Catin amonio NH
4
+
Nitrato NO
3
-
58
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116
Ambientalmente las formas de cianuro libre (HCN y CN
-
), no
son generalmente detectables en efluentes mineros.
La preocupacin por la toxicidad de los efluentes radica en
l f l j d i l ibilid d d las formas complejas de cianuro y la posibilidad de romperse
y generar cianuro libre en el nuevo sistema.
Compuestos Simples de Cianuro
Los cianuros simples se definen como las sales del cido
cianhdrico (KCN y NaCN, etc.) los cuales se disuelven
completamente en solucin produciendo cationes
alcalinotrreos libres y aniones cianuros.
117
EQUILIBRIO DE CN-/HCN CON EL pH
80
100
20
0
HCN
CN
-
%

F
O
R
M
A
C
I
O
N

C
N
-
%

F
O
R
M
A
C
I
O
N

H
C
N
40
60
60
40
PH
20
0
5 6 7 8 9 10 11 12
100
80
59
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118
Disociacin NaCN <=> Na+ + CN-
HCN <=> H+ + CN-
REACCIONES COMUNES CON CIANURO
Complejos Zn
+2
+ 4CN
-
<=> Zn(CN)
4
-2
Volatilizacin HCN(aq) <=> HCN(g)
Oxidacin 2CN
-
+ O
2
<=> 2CNO
-
Fotlisis Fe(CN)
6
-4
<=> Fe
+2
+ 6(CN)
-
Tiocinatos S
0
+ CN
-
<=> SCN
-
119
Cianuro de hierro, Ferrocianuros, en el cual el hierro reducido
con la valencia +2 y el Ferricianuro, en donde el hierro se
encuentra oxidado con valencia +3 El ferrocianuro es la
COMPUESTOS COMPLEJOS DE CIANURO
encuentra oxidado con valencia +3. El ferrocianuro es la
forma usual en solucin a potenciales redox ambientales
pero, rpidamente se puede oxidar a ferricianuro.
Cianuro Total: (TCN) Se denomina as a todos los
compuestos de cianuro existentes en una solucin acuosa.
Este es un trmino que se emplea en los procedimientos
analticos. El cianuro total incluye el cianuro libre, los
cianuros simples y los todos los cianuros complejos.
60
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120
Cianuro Disociable con Acido Dbil (Wad CN). Es un
trmino analtico para designar a los compuestos de cianuro
que se disocian bajo reflujo con un cido dbil normalmente que se disocian bajo reflujo con un cido dbil, normalmente
a pH 4.5.
Otros Compuestos Derivados del Cianuro:
Tiocianato: La presencia de tiocianato, SCN
-
en efluentes
resulta de la reaccin del cianuro con iones sulfuros
d did d l lf tli d t l li i i i
desprendidos de los sulfuros metlicos durante la lixiviacin.
121
TERM DESCRIPTION EXAMPLE
CN
-
HCN
CN
-
+
HCN
Free cyanide
Molecular HCN
Cyanide ion The free cyanide ion
Hydrogen cyanide or
hydrocyanic acid
Includes the cyanide ion
and hydrogen cyanide
NaCN
Au(CN)
2
Cd(CN)
2
Co(CN)
6
4-
WAD cyanide
SAD cyanide
Complex
cyanide
Simple cyanide A salt which dissociates to
form a cyanide ion
Dissociates to form another
cyanide compound
Weak acid dissociable,
cyanide that is readily
released from cyanide
containing compunds when
the pH is lowered.
Strong acid dissociable,
Co(CN)
6
SAD cyanide
Total cyanide
g ,
cyanide that is released
from cyanide containing
compounds under highly
acidic conditions
The sum of all of the
different forms of cyanide
present in a system
61
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122
TRATAMIENTO DE SOLUCIONES
CON CIANURO
Una vez que se ha recuperado el oro, la solucin queda
desprovista de oro pero sigue conteniendo cianuro.
El di i l t i d i El proceso que disminuye la concentracin de cianuro en
solucin, ya sea en el ambiente natural o en instalaciones
creadas a tal fin, se denomina atenuacin.
La volatilizacin de HCN, que reduce la concentracin de cianuro
libre en solucin, es el principal proceso de atenuacin natural.
La Figura siguiente muestra una representacin esquemtica de
las relaciones entre las formas del cianuro y los procesos que las
y p q
controlan. Durante las dos dcadas pasadas, las industrias
qumica y minera lograron grandes avances en la manipulacin
de soluciones residuales de cianuro para que no perjudiquen a la
salud pblica ni al ambiente. Se utilizan dos tecnologas, con
frecuencia en forma combinada: tratamiento y reciclado.
123
EL CICLO DEL CIANURO
Enfoques sobre las
concentraciones
de fondo
Fotlisis/oxidacin
Difusin/dispersin
HCN(g)
HCOO
-
+ NH
4
+
oxidacin
biolgica
Hidrlisis
Humedad
HCN/CN
-
(muy diluido)
Hacia el suelo o el
agua superficial
Muy por debajo
de los lmites de
Hidrlisis
Oxidacin
biolgica
Nutriente vegetal
Metabolismo de
NH
3
+ CO
2
AIRE
deteccin los animales
ESTANQUE DE RELAVES
hidrlisis
HCOO
-
+ NH
4
+
oxidacin
biolgica
HCN
Fe
3+
Fe
3+
O
2 biolgica
Complejos de hierro
sujetos a oxidacin
bilogica parcial.
Fe(CN)
6
3-
Fe(CN)
6
4- CN
-
Fe(CN)
6
4-
CN
-
Fe(CN)
5
2-
Luz UV
Luz UV
HCO
3
-
+ NH
3
NH
3
+ HCO
3
-
+ HSO
4
-
NO
2
-
+ NO
3
-
CN
-
HS
-
SCN
-
O
2 Todos los complejos sujetos a
Dmeros,
trmeros, etc.
Ni(CN)
4
2-
C (C )
NaFe [Fe(CN)
6
]
+
Azul de Prusia
2 Todos los complejos sujetos a
oxidacin biolgica
Procesos de adsorcin/desorcin
Actividad biolgica
anaerbica con
sedimentos
HCN/CN
-
S
+
HSCN
2H
2
O
3H
2
CH
2
+ NH
3
HCOONH
4 NH
3
+ CO
2
H
2
NH
3
+ H
2
S + CO
2
H
2
O
CO
2
CH
2
+
Cu(CN)
2
-
Zn(CN)
4
2-
Azul de Prusia
SEDIMENTOS
62
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124
CO
2
(g)
0 5
1.0
1.5
2.0
Eh (Volts)
Sistema C - N - H
2
O a 25C
CNO(-a)
HCN(g)
CN(-a)
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
-2.0
Diagrama de Eh vs. pH 25C para el sistema H
2
O-CN. Para la
degrdacin de cianuro 10
-3
M.
125
TRATAMIENTO
Se emplean cuatro formas generales de tratamiento de la
solucin de cianuro:
Degradacin natural.
Oxidacin qumica.
Precipitacin.
Biodegradacin.
Adems, existen varias tecnologas que permiten la
reutilizacin del cianuro mediante el reciclado.
63
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126
El principal mecanismo de degradacin natural es la
volatilizacin con posteriores transformaciones atmosfricas a
sustancias qumicas menos txicas
DEGRADACION NATURAL
sustancias qumicas menos txicas.
Otros factores como la oxidacin biolgica, la precipitacin y
los efectos de la luz solar tambin contribuyen a la
degradacin del cianuro.
Las especies de cianuro pueden ser adsorbidas sobre las
superficies de los minerales o del desecho de carbono
orgnico en los suelos del terrapln de un estanque, en un
recubrimiento de arcilla o a lo largo de una va de agua
subterrnea.
127
En los suelos, las bacterias asimilan el cianuro mediante
diversas reacciones aerbicas y anaerbicas.
En algunos casos, la combinacin de estos procesos de
degradacin natural son suficientes para satisfacer los g p
requisitos que reglamentan la descarga de soluciones que
contienen cianuro.
En los depsitos de relaves, la gran superficie permite la
descomposicin del cianuroDAD.
La siguiente compila datos de los sistemas de degradacin
La siguiente compila datos de los sistemas de degradacin
natural en diversas minas de oro en todo el mundo. Los
valores de esta tabla demuestran la capacidad de la
degradacin natural para reducir la concentracin de cianuro
en las soluciones.
64
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128
EJEMPLO DE DEGRADACION
NATURAL DEL CIANURO
22
20 L20
18
16
14
12
10
8
6
4
2 o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
d
e
C
N
T
m
g
/
L
2
0
1
5 10 15 20 25
C
o
1980 Abril 30 Junio 4 Julio 9 Agosto 13 Septiembre 12
129
DEGRADACION NATURAL DEL CIANURO
EN DEPOSITOS DE RELAVES
CN que ingresa
CN d l
MINA
CN que ingresa
al sistema de
relaves (mg.L
-1
)
CN que egresa del
sistema de
relaves (mg.L
-1
)
0.17
0.02
<0.05
0.09
184
74.8
284
480
Lupin, NWT, Canad (a)
Holt McDermott, Ontario, Canad (a)
Cannon, Washington, EE.UU. (b)
Ridgeway, Carolina del Sur, EE.UU.(c)
0.33 (CN DAD) 6.8 (CN DAD) Golden Cross, Nueva Zelanda (d)
65
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130
Los procesos de oxidacin qumica para el tratamiento del
cianuro incluyen el proceso con SO
2
/Aire (desarrollado por la
compaa minera canadiense INCO) y el proceso de
tratamiento con H
2
O
2
(perxido de hidrgeno) (iniciado por
Degussa).
Una alternativa de oxidacin qumica ms antigua, el Proceso
de Cloracin Alcalina, se utiliza rara vez en la industria minera
en la actualidad.
La precipitacin de cianuros estables se puede obtener
mediante el agregado deliberado de complejantes tales como
mediante el agregado deliberado de complejantes tales como
el hierro. Esto reduce la concentracin de cianuro libre y
tambin es eficaz para controlar los elevados niveles de otros
metales que pueden estar presentes.
131
OXIDACION CON PEROXIDO
DE HIDROGENO
CN
-
+ H
2
O
2
= CON
-
+ H
2
O
100
200
300
400
500
600
700
650
530
400
452
217
178
150
120
250
308
101
165
50
217
178
191
106
76 55
380
[
C
N
-]
0
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
50
30
44
1 1.5 2 2.5 3 3.5
Tiempo (h)
Figura 1. Degradacin de CN
-
empleando Perxido de Hidrgeno
66
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132
DESTRUCCION DE CIANUROS
CON BISULFITO DE AMONIO
CON SULFITO DE SODIO
133
CON BISULFITO DE AMONIO
METABISULFITO DE SODIO
67
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134
CON TIOSULFATO DE AMONIO
135
PROCESOS
1) Oxidacin con aire y SO
2
(Proceso INCO)
a) Oxidacin: NaCN
(ac)
+ SO
2(ac)
+ O
2(ac)
+ H
2
O
(L)
NaCNO
(ac)
+ H
2
SO
4(ac)
Me(CN)
4
2-
+ 4SO
2(ac)
+ 4O
2(ac)
+ 4H
2
O
(L)
4CNO
-
(cianato) + 4H
2
SO
4
+ Me
2+
( )
4 2(ac) 2(ac) 2 (L)
( )
2 4
Donde: Me = Au, Ag, Zn, Cu, Fe, Ni, Cd, etc.
NaCNO
(ac)
+ H
2
O + H
2
SO
4
CO
2
+ NH
3
+ NaHSO
4(ac)
b) Neutralizacin: H
2
SO
4
+ Ca(OH)
2
CaSO
4
-
2H
2
O
c) Precipitacin: Me
2+
+ Ca(OH)
2
Me(OH)
2(s)
+ Ca
2+
2Me
2+
+ Fe(CN)
6
4-
Me
2
Fe(CN)
6(s)
( )
6 2
( )
6(s)
Razn SO
2
/CN= 2.46 kg/kg.
Alimentacin: [CN] = 250 - 400 ppm.
Efluente: [CN] = 0.2 - 5 ppm.
68
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136
INCO SO
2
/AIR PROCESS SCHEMATIC
FLOWSHEET
Reagent Vessels
Reactor
Cyanide Free
Stream
Discharged
To
Environment
SO
2
Storage
Sulfur
Cyanide
Stream
or
Toada
Waste
Copper
Sulfate
Line
Wear
Air
Compressor
2
V.
Air
Sulfur
Oxidade
137
TRATAMIENTO DE EFLUENTES
CONTAMINADOS
OXIDACION QUIMICA
El proceso INCO SO
2
/AIRE fue introducido en 1994, la p
2
,
desventaja del SO
2
es su agresividad qumica. Degrada a
cianato:
Zona de rociado Solucin limpia
Efluente
Efluente
neutralizado
<1 ppm CN
Columna
de carbn
Pozo de solucin rica
Soplador
aire
Aire sumergido
Pozo de solucin pobre
SO
2
Base
CuSO
4
69
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138
2) Clorinacin Alcalina
CN
-
+ ClO
-
+ H
2
O CNCl + 2OH
-
CNO
-
+ Cl
-
+ H
2
O
2CNO
-
+ 3ClO
-
+ 2H
+
2CO
2
+ H
2
O + 3Cl
-
+ N
2
2NaCN + 2Cl
2
+ 2Ca(OH)
2
(pH=11) 2NaCl + CaCl
2
+ Ca(CNO)
2
+ 2H
2
O
2NaCN + 5Cl
2
+ 4Ca(OH)
2
2NaCl + 2CO
2
+ N
2
+ 4H
2
O + 4CaCl
2
3) Acidificacin/Neutralizacin
Acidificacin: CN
-
+ H
+
(pH=5.5) HCN
(Hidrlisis NaCN + H
2
O HCN + OH
-
)
Desorcin con aire en columna rellena: HCN
(ac)
HCN
(g)
(ac) (g)
Neutralizacin con cal de la solucin sin cianuro para precipitar los metales:
Regeneracin: HCN
(g)
+ NaOH
(ac)
NaCN
(ac)
+ H
2
O
Solucin Efluente: [CN] = 0.1 - 25 ppm, libre de: metales, ferrocianuro y
tiocianato.
139
CLORINACION ALCALINA
Utiliza el cloro como agente oxidante.
Registro
Soda
caustica
Acido
Registro
Analizador de
pH
Agua con
cianuro
Hipoclorito
Hipoclorito
ORP pH
ORP
Sedimentacin
Lodo
Cianuro a cianato
Cianuro a carbonato y
neutralizacin
70
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140
CINETICA DE OXIDACION DE CIANURO
1.4
1.2
Titanio #1
Titanio #2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
C
N
-
,

g
p
1
0.0 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5
Tiempo, h
141
RADIACION ULTRAVIOLETA
RAYOS X
UV
VACIO
UV ONDA
CORTA
(UVC)
UV
ONDA
MEDIA
UVC Onda
Larga
(UVA)
Luz
Visible
800 nm 400 nm 315 nm 254 nm 200 nm 100 nm
Una molcula de oxgeno absorbe radiacin de longitudes de onda en
el intervalo entre 1600 y 2400 y se disocia en dos tomos de
oxgeno.
El ozono se disocia fotoqumicamente por absorcin de radiacin
ultravioleta de longitud de onda entre 2400 y 3600
O
2
+ fotn = O + O
ultravioleta de longitud de onda entre 2400 y 3600 .
El oxgeno y el ozono estratosfricos absorben de 97 a 99% de las
radiaciones UV entre 150 y 300 nm, procedentes del sol.
O
3
+ fotn O + O
2
71
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142
LA RADIACION ULTRAVIOLETA
Y DESCONTAMINACION
La radiacin UV se aplica en desinfeccin de agua desde
1901. 1901.
El 90% de la energa irradiada de las lmparas UV es en
253,7 nm, cerca del pico germicida efectivo de 265 nm.
ESTERILIZACION DE AGUA CON RADIACION UV.
DESCONTAMINACION DE ALIMENTOS CON RAYOS UV
DESCONTAMINACION DE ALIMENTOS CON RAYOS UV.
DEGRADACION FOTOQUIMICA DE TINTAS CON RAYOS
UV/H
2
O.
143
VENTAJAS DEL EMPLEO DE LAS
RADIACIONES UV
No se usan qumicos.
Bajo costo de inversin Bajo costo de inversin.
No se necesita tanque de almacenamiento.
No hay subproductos de formacin.
No hay cambio de: color, olor, pH, conductividad, etc.
Mediciones sin necesidad de un operador.
Simplicidad y facilidad de mantenimiento.
Ms efectivo que el cloro contra los virus.
Compatible con todos los dems: filtracin, osmosis inversa,
intercambio inico.
72
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144
DEGRADACION DEL CIANURO
CON RAYOS UV
La degradacin de iones cianuros mediante rayos UV no
producen compuestos txicos, como el cloruro de ciangeno.
La oxidacin es capaz de transformar el CN
-
en productos
como el cianato CNO
-
(1000 veces menos txico).
U oxidar a CO
2
y NO
3
.
CN- + 2OH- + 2 h
+
+ 2O
2
= NO
3
+ CO
2
+ 3H
2
O
Termodinmicamente es factible descomponer el cianuro a
cianato como compuesto intermedio y como CO
2
como
compuesto final.
Es necesario elevar el potencial del sistema con la adicin del
perxido de hidrgeno como oxidante.
145
VARIABLES DEL PROCESO
DE DEGRADACION
LONGITUD DE ONDA: El H
2
O
2
absorbe radiacin en el
espectro de longitud de onda de 190 a 280 nm, se considera
254nm.
INTENSIDAD DE RADIACION: La velocidad de reaccin es
proporcional a la intensidad de la luz hasta cierta intensidad
especfica para cada proceso.
OXIDANTE: Se usar diferentes proporciones de H
2
O
2
: 1, 5,
10, 15, 25 ml por cada 500 ml de muestra.
, , p
TIEMPO: Se realizar monitoreo a diferentes tiempos en
funcin de la disminucin de cianuro en la solucin investigada.
ALCALINIDAD: Se toma los mismos valores de la solucin
problema tal como vienen en el efluente.
73
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146
VELOCIDAD REACCION
DE DEGRADACION DE CIANURO LIBRE
600
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
:

m
g
/
L
200
300
400
500
CN total
CN libre
Tiempo: minutos
0 20 40 60 80 100 120 140
0
100
147
BIODEGRADACION DE CIANURO
Se aprovecha de la capacidad de ciertos grupos de
microorganismos, mayormente bacterias, de utilizar
compuestos cianurados como fuente de carbono y
nitrgeno convirtiendo el compuesto txico en sustancias nitrgeno convirtiendo el compuesto txico en sustancias
inocuas.
La biodegradacin de cianuro puede ser aerbica y
anaerbica y resulta en la formacin de amonio.
CYANIDE (TOTAL)
Aerobic Degradation Anaerobic Degradation
A i + F t Ammonia + Carbon Dio ide
NO
3
-
iv iii
ii
vi
v
NO
2
-
NO
Biodegradation pathways and end products for cyanide
Ammonia + Formate Ammonia + Carbon Dioxide
Nitrite
Nitrate Bicarbonate
ii
viii
NH
4
+
HCN
vii
N
2
O
N
2
xi
ORGANIC
NITROGEN
74
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148
VIAS DE BIODEGRADACION DE CIANURO
REACCION
MICRO-ORGANISMO
INVOLUCRADO
COMPUESTO
DEGRADADO
HCN va
HNCO
P. fluorescens
NADH + H+ + HCN + O
2
HNCO + H
2
O +
NAD
+
HCNO + H
2
O CO
2
+ NH
3
HCN
HCN
NaCN
KCN
KCN Bacillus pumilus C1
Pseudomonas stutzeri Ak61
P. putida
Stemphylium loti
Alcaligenes xylosoxidans
subsp. Denitrificans
No precisado en la literatura
HCN + H
2
O HCONH
2
HCN
Cianuros
Orgnicos
Pseudomonas aeruginosa
Cultivos mixtos no se ha
determinado un
microorganismo anaerobio
especfico.
HCN + 2H
2
OOHCOO
-
+ NH
4
+
En condiciones metanognicas
149
Hydrolytic reactions
Cyanide hydratase
HCN + H
2
O HCONH
2
Nitrile hydratase
R-CN + H
2
O R-CONH
2
Cyanade
HCN + 2H
2
O HCOOH
Reductive reactions
HCN + 2H+ + 2e
-
CH
2
=NH + H
2
O CH
2
=O
CH
2
=NH + 2H
+
+ 2e
-
CH
3
-NH + 2H
+
+ 2e
-
CH
4
+ NH
3
Nitrilase
R-CN + 2H
2
O R-COOH
Substitution/transfer reactions
Cyanoalanine synthase
Cysteine + CN
-
-cyanoalanine + H
2
S
OAS + CN
-
-cyanoalanine + CH
3
COO
-
Thiosulfate: cyanide sulfurtransferase
CN
-
+ S
2
O
3
2-
SCN
-
+ SO
3
2-
Oxidative reactions
Cyanide monoxygenase
HCN + O
2
+ H
+
+ NAD(P)H HOCN + NAD(P)
+
+ H
2
O
Cyanide dioxygenase
HCN + O
2
+ 2H
+
+ NAD(P)H CO
2
+ NH
3
+ NAD(P)
+
Chemical reactions for the biodegradation
of cyanide and thiocyanate
Thyocyanate biodegradation
C b l th (thi t h d l )
Carbonyl pathway (thiocyanate hydrolase)
SCN
-
+ 2H
2
O COS + NH
3
+ OH
-
Cyanate pathway (cyanase)
SCN
-
+ 3H
2
O + 2O
2
CNO
-
+ HS
-
+ 2O
2
SO
4
2-
+ H
+
CNO
-
+ 3H
+
+ HCO
3
-
NH
4
+
+ 2CO
2
Current Opinion in Biotechnology 2004, 15:231-236
75
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150
La primera operacin industrial se localiza
en la mina de Homestake Mining en Lead.
South Dakota, USA. El sistema de
tratamiento se basa en la biodegradacin de
los cianuros y la biosorcin de los metales
pesados txicos.
El principal microorganismo encontrado
pertenece al gnero Pseudomonas. El
proceso involucra dos pasos biolgicos El
Soda Ash
Phosphoric Acid
Decadent Water Mine Water
Flow
Equalization
System
Influent
Rapid Mix
Tank
proceso involucra dos pasos biolgicos. El
primero, incluye la ruptura oxidativa del
cianuro y thiocianato y la captura de los
iones metlicos en una biopelcula.
El segundo paso, convierte el amonio
producido a nitrato mediante una nitrificacin
biolgica.
M
x
CN
y
+ 2 H
x
O + O
2
= M-biopelcula +
HCO
3
+ NH
3
(Me: Fe, Cu, Zn)
Polymer Ferric Chloride
24 Low Density Rotating Biological
Contractors for Removal of Metal
Complexed Cyanides, Metals and Thiocyanate
24 High Density Rotating Biological
Contractors for Nitrification
Effluent
Rapid Mix
Tank
V
SCN
-
+ 2 H
2
O + 5/2 O
2
= SO
4
-2
+ HCO
3
-1
+
NH
3
NH
4
+
+ 3/2 O
2
= NO
2
-1
+ 2 H
+
+ H
2
O
NO
2
-1
+ O
2
= NO
3
-1
Secondary
Clarifier
Emergency
Clarifier
Multi-Media
Pressure Sand
Filtration
V
151
Existe la opcin de reciclar las soluciones de cianuro,
agregando cido clorhdrico al NaCN en condiciones muy
t l d t l i lib d N OH l
RECICLADO
controladas y capturar el cianuro liberado en NaOH, que lo
transforma en NaCN.
Esto se suele hacer para recuperar el cianuro y utilizarlo otra
vez en el proceso.
76
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152
Tratamiento de otros efluentes para la eliminacin y
precipitacin de: arsnico, antimonio y otros.
Remocin de Impurezas de la Solucin de una Planta de Electrorefinacin de
Cobre.
Impurezas: As, Bi, Co, Fe, Ni y Sb.
El i l d i t l d t d t d l l i ( ) El nivel de impurezas se controla descartando una parte de la solucin (sangra, purga).
Se purga y purifica entre de 0.1-0.2 m
3
de electrlito/ton de cobre catdico producido en el electrorefino
(Biswas y Davenport, 1994).
Remocin de Cobre: Por electroobtencin (EO) en 2 o tres etapas:
Remocin de Arsnico: 1) Electroobtencin en la 2 y 3 etapa ER del cobre, ctodo de sacrificio.
2) Remocin por extraccin por solventes.
Remocin de Antimonio: 1) Electroobtencin en la 2 y 3 etapa ER del cobre, ctodo de sacrificio.
2) Resinas quelantes.
3) Carbn activado
3) Carbn activado.
Remocin de Bismuto: 1) Electroobtencin en la 2 y 3 etapa EO del cobre, ctodo de sacrificio.
2) Remocin parcial con resinas quelantes.
Remocin de Ni, Cu, Fe: Cristalizacin por evaporacin del agua a partir de un efluente previamente
decobrizado y purificado. Los cristales impuro de sulfato de nquel y cobalto
se pueden vender o purificar.
153
RECUPERACION DE BI Y SB
Chelating resin adsorption
Pretreatment by copper plate
Copper electrolyte
Washing
Second stage antimony elution
High conc. Low conc.
Bismuth electrolysis
Washing
First stage bismuth elution
Chelating resin adsorption
High conc.
Low conc.
Antimony metal
Antimony electrolysis
Bismuth metal
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