PLIESKI, G. L. do A. et al.

AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS PARA DETERMINAR ACIDEZ EM SOLOS COM ALTO TEOR DE MATRIA ORGNICA
GUSTAVO LOPES DO AMARAL PLIESKI1 ADIERSON GILVANI EBELING2 LCIA HELENA CUNHA DOS ANJOS3 MARCOS GERVASIO PEREIRA3 GUSTAVO SOUZA VALLADARES4
1. Graduando em Agronomia UFRRJ, bolsista CNPq-PIBIC; 2. Mestrando Curso de Ps-Graduao em Agronomia Cincia do Solo, UFRRJ; 3. Professor Departamento de Solos, UFRRJ. 23890-000 Seropdica, RJ; 4. Pesquisador da EMBRAPA Monitoramento por Satlite, Campinas, SP.

RESUMO: PLIESKI, G. L. do A.; EBELING, A. G.; ANJOS, L. H. C. dos; PEREIRA, M. G. e VALLADARES, G. S. Avaliao de mtodos analticos para determinar acidez em solos com alto teor de matria orgnica. Revista Universidade Rural: Srie Cincias da Vida, Seropdica, RJ: EDUR, v. 24, n.2, p. 15-21, jul.-dez., 2004. Os Organossolos ocorrem no Brasil em pequenas extenses, todavia intenso o uso com culturas anuais e agricultura familiar. A matria orgnica do solo uma fonte de prtons H+ e cidos orgnicos, o que reete na acidez extravel, mais que no pH, fazendo com que a medida da acidez pelos mtodos tradicionais no seja eciente. Neste estudo foram avaliados mtodos de determinao da acidez e Al em Organossolos, de vrias regies do Brasil. O pH em KCl mostrou-se adequado para medir acidez devida ao H+, mas os mtodos para Al no foram ecientes para diferenciar nveis de acidez trocvel. Palavras-chave: Alumnio, cidos orgnicos, hidrognio, acidez potencial, tiomorfsmo. ABSTRACT: PLIESKI, G. L. do A.; EBELING, A. G.; ANJOS, L. H. C. dos; PEREIRA, M. G. and VALLADARES, G. S. Evaluation of analytical methods to measure acidity in high organic matter soils. Revista Universidade Rural: Srie Cincias da Vida, Seropdica, RJ: EDUR, v. 24, n.2, p. 15-21, jul.-dez., 2004. Organic soils occur in small extensions in Brazil, although the agricultural usage is intense, with annual crops and family farm. Soil organic matter is a source of H+ protons and organic acids, which tends to inuence soil extractable acidity more than soil pH. Thus, measurement of acidity by traditional methods is not efcient. This study evaluated methods for measuring acidity and Al level in Histosols from various regions of Brazil. The results indicated pH in KCl is adequate for mesauring active H, and Al new methods were not efcient to discriminate exchangeable acidity levels in Histosols. Key Words: Aluminun, organic acids, hidrogen, potential acidity, tiomorphism.

INTRODUO A extenso mundial dos Organossolos estimada pela FAO em 325-375 milhes ha, dos quais a maioria (275 milhes de ha) est localizada nas regies boreal, subrtica e rtica do hemisfrio norte. O restante ocorre em reas baixas em clima temperado e reas montanhosas com baixas temperaturas. Somente cerca de um dcimo de toda a rea foi registrada nos trpicos, em ambientes costeiros e deltaicos (FAO, 2004). Dentre as classes de Organossolos, quelas com maior fragilidade e menor potencial agrcola formam-se em ambiente costeiro, onde a deposio e o acmulo do material orgnico esto associados

inuncia das mars, ocorrendo horizonte sulfrico e/ou altos teores de sais, devendo constituir-se, at pela prpria paisagem, em reas de preservao ambiental. Estes Organossolos so extremamente limitantes ao uso agrcola, alm de problemas geotcnicos como a corroso de estruturas e construes. A drenagem desses solos pode levar a sua degradao, pela subsidncia (diminuio do volume), causada pela contrao, pela mineralizao, combusto e a eroso elica do material orgnico. J os Organossolos formados em ambientes de altitude, com boa drenagem, costumam estar relacionados ocorrncia de espcies endmicas, e o principal impacto do seu uso seria a perda da biodiversidade. Os baixos valores de pH em solos

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orgnicos so geralmente devidos presena de compostos orgnicos, ao hidrognio e alumnio trocveis, ao sulfeto de ferro e outros compostos de enxofre oxidveis. Em contraste com solos minerais, a presena de cidos orgnicos determina grandemente a acidez, e a presena de alumnio solvel ou hidrolisvel menos importante (LUCAS, 1982). A acidez potencial e a determinao dos nveis de fertilidade do solo so aspectos importantes no uso agrcola dos Solos Orgnicos. Estudos tm sido feitos para solucionar problemas no seu manejo, tais como a subsidncia aps a drenagem e altas doses de calagem recomendadas para corrigir acidez (LEPSCH et al ., 1990). Grande parte dos solos de turfa apresenta elevada acidez, com pH de 3,5 a 4,5, e, ao contrrio do que ocorre em solos minerais, o baixo valor de pH est muito mais relacionado ao teor de cidos orgnicos do que ao alumnio (ANDRIESSE, 1984). A matria orgnica uma fonte de prtons H + e cidos orgnicos, o que se reete de modo mais acentuado na acidez extravel do que no pH do solo. Principalmente quando h grande variao no teor de C org., a variao na acidez ativa (pH) menor e, s vezes, no se observa relao de dependncia entre C orgnico e concentrao de H+ da soluo do solo (TIBAU, 1984). O objetivo deste trabalho foi avaliar mtodos de determinao da acidez e teor de Al em Organossolos, de vrias regies do Brasil.

MATERIAL E MTODOS O material de solo foi coletado, descrito quanto morfologia e caracterizados os perfis, de acordo com as normas preconizadas pela Sociedade Brasileira de Cincia dos Solos (SBCS) no Manual

de Descrio e Coleta de Solos (LEMOS e SANTOS, 1996), complementada com base nos trabalhos de Kampf e Schneider (1989). Em cada horizonte, para as caracterizaes qumicas e fsicas foram coletadas amostras deformadas e indeformadas. As primeiras foram secadas ao ar, destorroadas e passadas por peneira com malha de 2,0 mm, para obteno de terra fina seca ao ar (TFSA). Os materiais foram caracterizados segundo o Manual de Mtodos de Anlises de Solos (EMBRAPA, 1997). O pH em CaCl2 foi determinado em uma relao solo/soluo de 1/2,5, aps 10 min de agitao e 30 min de repouso. Para medir o pH SMP, 10 cm3 de TFSA foram colocados em copos plsticos, adicionando-se 25 ml de soluo de CaCl2 0,01 mol l-1 e 5 ml de soluotampo SMP. A soluo SMP foi preparada de acordo com Raij e Quaggio, (1983) e Pereira et al. (1988). O conjunto foi agitado por 15 min a 160 rpm e, aps repouso de uma hora, procedeu-se leitura do pH da suspenso de solo com a soluo SMP pH 7,5, sendo a leitura feita atravs de potencimetro. As determinaes da acidez trocvel, principalmente o alumnio e o hidrognio, foram feitas com soluo extratora de KCl 1 mol l-1. A acidez total foi extrada com acetato de clcio 1 mol l-1 em pH 7,0 soluo tamponada segundo EMBRAPA (1997). A determinao do Al pelo Eriocromo de Cianina R foi feita a partir de uma extrao com KCl 1 mol l -1, segundo Thomas (1996), com leitura em espectrofotmetro com uma intensidade luminosa de 535 nm. A quantificao pelo mtodo 8 Hidroxiquinolina tambm foi aps extrao com KCl 1 mol l-1 sendo o Al determinado segundo McLean (1965) e Bloom et al. (1978), com leitura em espectrofotmetro com intensidade de 535nm. A determinao de sais solveis foi realizada segundo o Manual de Mtodos de Anlise de Solos da EMBRAPA (1997). Para a realizao deste trabalho foram

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utilizados 15 perfis de Organossolos localizados em diferentes regies do Brasil, totalizando um total de 43 horizontes (Quadro 1). As determinaes foram feitas nos laboratrios de gnese e classicao de solo, de fertilidade do solo e no laboratrio de qumica, da UFRRJ - IA/DS.
Quadro 1. Pers de solos orgnicos em vrios ambientes e estados brasileiros.

1) com: pH em gua, pH em CaCl2 0,01 mol l-1 e pH SMP, com os valores variando de 1,6 a 5,1(Tabela 2), onde 10% das amostras apresentaram pH superior a 5, 14% das amostras com pH entre 4,0 e 4,9 e 76% das amostras apresentaram pH inferior a 3,9. Para materiais orgnicos uma grande parte dessa acidez deve-se provavelmente extrao, pela soluo salina (KCL 1N), de molculas orgnicas de radicais carboxlicos (CAMARGO et al., 1986).
Tabela 1. Correlao entre as diferentes formas de determinao da acidez do solo.

*- signicativo a 5% de probabilidade. **- signicativo a 1% de probabilidade.

RESULTADOS E DISCUSSO A acidez ativa, determinada pelos mtodos pH em gua, pH em KCl 1 mol l-1, pH em CaCl2 0,01 mol l-1 e pH SMP (Tabela 1), apresentou correlaes altamente signicativas entre si, sendo a mais alta obtida entre o pH em gua e em KCL 1 mol l-1. Lepsch et al. (1990), trabalhando com solos orgnicos do vale do Ribeira Iguape em So Paulo, encontraram correlaes altamente signicativas para o pH em gua e o pH em KCl 1 mol l-1. Os resultados evidenciam que o uso de solues salinas tem-se mostrado ecaz para determinar o pH em Organossolos. Os valores de pH em KCl tiveram correlao altamente signicativa (Tabela

Os valores de pH em CaCl2 tiveram correlao altamente signicativa (Tabela 1) com: pH em gua, pH em KCl 1 mol l -1 e pH SMP, variando de 2,8 a 5,3 (Tabela 2), onde 2% das amostras apresentaram pH maior que 5,0, 57% das amostras apresentaram pH entre 4,0 e 4,9 e 38% tiveram pH inferior a 3,9. Para Organossolos, os ndices de pH em CaCl2 so cerca de 0,5 unidades mais baixos em relao ao pH em gua, enquanto que em solos minerais essa diferena de 0,6 unidades. O pH em CaCl2 uma determinao mais precisa do que o pH em gua, que a atividade do on na soluo do solo, e bastante afetado por pequenas quantidades de sais presentes no solo (SCHOFIELD e TAYLOR, 1955; DAVEY e CONYERS, 1988). Os valores de pH SMP tiveram correlao altamente signicativa (Tabela 1) com pH em gua, pH em KCl 1 mol l-1 e pH em CaCl2 0,01 mol l-1 (Tabela 1), com valores variando de 2,3 a 5,9, onde 12% das amostras testadas tiveram pH maior que 5,0, 50% das amostras com

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pH entre 4,0 e 4,9, e 36% das amostras com pH inferior a 3,9. Esses resultados mostram que a maioria das amostras tem pH SMP menor quando comparado com o pH em gua. Em solos de elevada acidez como os Organossolos, possvel que o poder tampo do solo seja to alto de modo a superar o poder tampo da soluo SMP em contato com a amostra. Eventualmente, toda a acidez do solo poderia ser neutralizada, at o esgotamento. De acordo com Dolman e Buol (1967) e por Galvo e Vahl (1995), os valores de pH em solos minerais variam consideravelmente com a relao slidolquido, tipo de reagente e tempo de reao, j em solos orgnicos esses fatores no tm grande importncia. Dolman e Buol (1967) consideram que o pH em solos orgnicos depende de fatores como Al hidrolisvel, drenagem e cidos orgnicos livres e do mtodo usado; como tambm salientam Ling e Siong (1979), o pH e o poder tampo do reagente so de importncia fundamental na determinao da acidez potencial dos Organossolos. Dentre os mtodos de determinao de pH o em KCl apresentou a melhor correlao (Tabela 2) com o Valor T, mas podemos notar uma correlao signicativa entre todos os mtodos de pH e o Valor T. O Al e o H+ trocveis, juntamente com a acidez trocvel, tiveram correlaes altamente significativas com todos os mtodos testados, principalmente pH em gua e em KCl.

Tabela 2. Correlao dos valores de pH e algumas propriedades qumicas dos solos.

*- signicativo a 5% de probabilidade. **- signicativo a 1% de probabilidade.

Nos solos estudados a acidez titulvel (Al +3 + H +) muito alta, variando de 11,39 cmolc kg-1 a 89,10 cmolc kg-1, muito alm dos valores mencionados por Dolman e Buol (1967). Segundo esses autores, o teor de H+ nos solos orgnicos varia de 0 a 2,5 (cmolc kg-1) em solos bem drenados, e de 2 a 12 (cmolc kg-1) nos com m drenagem. A maior parte da acidez titulvel extrada com KCl, normalmente Al. Mas, nos solos orgnicos, provvel que grande parte desta acidez seja devida tambm ao H, o que signica que a relao Al/H + Al pode ser ainda menor do que a observada (GALVO e VAHL, 1995). Estes resultados discordam de Dolman e Buol (1967). Segundo estes autores, nos solos orgnicos os teores de outros ctions, alm do H+ e Al+3 so geralmente baixos, com Ca+2 e Mg+2 menores que 2 cmolc kg-1. Para Lucas (1982), +2 o Ca e o Mg+2 nos solos orgnicos so fortemente absorvidos s partculas orgnicas e, portanto, alto teor de Ca+2 no indicativo de alta disponibilidade do elemento para as plantas. Segundo Kiehl (1985), as turfas geralmente so decientes em Ca+2 em pH menor que 5, o que pode ser observado na maioria dos pers estudados. Alm disto, altos teores de Ca+2 juntamente com ferro e alumnio, podem contribuir para a xao de fsforo (P). Analisando os dados de alumnio (Tabela 3) percebe-se que no h uma correspondncia entre os teores obtidos pelos trs mtodos, possivelmente pela necessidade de modificaes, principalmente nos mtodos da 8Hidroxiquinolina e do Eriocromo de Cianina R para Organossolos. J no mtodo com KCl, amplamente utilizado na rotina, podemos ter uma melhor comparao entre os pers. Os teores de Al variaram bastante dentre as 43 amostras de solo, sendo que pelo mtodo do KCl o horizonte com o maior teor de alumnio foi o AL2H4, enquanto outros horizontes (no perfil RJ4) apresentaram Al igual a zero. No

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mtodo 8-Hidroxiquinolina o maior valor de alumnio foi encontrado no horizonte AL2H1. No mtodo do Eriocromo de Cianina R os valores de Al variaram de 0,0 cmolc kg-1 a 0,2 cmolc kg-1, sem relao com os obtidos nos demais mtodos e no foi eciente para discriminar nveis de acidez nas amostras. Para avaliar a acidez relacionada ao alumnio mais estudos devem ser desenvolvidos para testar os extratores do Al e a sua forma de quanticao em Organossolos. Na determinao dos sais solveis extrados na pasta de saturao no foram encontrados carbonatos e bicarbonatos solveis. Por outro lado, os demais sais (Tabela 4) foram detectados. Os maiores teores de cloreto foram observados no horizonte RS4H2; para o sulfato e para os teores de enxofre os maiores valores foram encontrados no horizonte RJ3H3, que no apresenta uma camada sulfrica sendo seu pH em gua de 4,9. No houve relao entre os teores de sulfato, enxofre e cloreto com a acidez pelo alumnio e pelo KCl nos solos estudados.

Tabela 3. Medidas de pH e teores de Al por diferentes mtodos em Organossolos.

CONCLUSO Dentre os mtodos de pH estudados o mtodo do pH em KCl apresentou os melhores resultados para a caracterizao da acidez em solos com alto teor de matria orgnica. Os mtodos do eriocromo de cianina R e 8-hidroxiquinolina no foram adequados

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para diferenciar nveis de acidez quando Tabela 4. Teoresao de sais solveis em Organossolos comparados extrator KCl.

de diferentes regies de Brasil.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANDRIESSE, J. Uso de solos orgnicos em condies tropicais e subtropicais aliado s possibilidades brasileiras. SIMPSIO NACIONAL DE SOLOS ORGNICOS, Curitiba, 1984. Anais. Curitiba: MA / Provrzeas Nacional, Embrater, Seag - Paran e Acarpa / Emater - Paran, 1984. p.11-34. BLOOM, P.R.; WEAVER, R.M.; and MCBRIDE, M.B. The spectrophotometric and uorometric determination of aluminum with 8-hydroxyquinoline and butyl acetate extraction, Soil Sci. Soc. Am.J., 42, 713, 1978. CAMARGO, O.A.; MONIZ A.C.; JORGE, J.A. e VALADARES, J.M.A.S. Mtodos de Anlise Qumica, Mineralgica e Fsica do Instituto Agronmico de Campinas, Instituto Agronmico de Campinas, 1986. 94p. (Boletim tcnico, 106) DAVEY, B.J. and CONYERS, M.K. Determinig the pH of acid soils. Soil Science, Baltimore, v.146, n.3, p.141-150, 1988. DOLMAN, J.D. and BUOL, S.W. A study of organic soils (histosols): In the tidewater region of North Carolina. North Carolina Agricultural Experimental Station. Tech. Bul. n. 181. dez/1967. 47p. EMBRAPA. CENTRO NACIONAL DE PESQUISA DE SOLOS. Manual de mtodos de anlise de solo. Rio de Janeiro, RJ. 1997. 212p. FAO. http://www.fao.org/ag/agl/agll/wrb/ wrbmaps/htm/ histos.htm Acesso em 10/09/2004. GALVO F. A D. e VAHL L. C. Calibrao do mtodo SMP para solos orgnicos, Revista Brasileira de Agrocincia, v.2, n.2, 121-131, Mai-Ago., 1996.

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