Norma INV E-311-07 PDF

MTODOS DE ANLISIS QUMICO DE LOS CEMENTOS HIDRULICOS I.N.V.
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1. 1.1
OBJETO Esta norma establece los mtodos de anlisis qumico de los cementos hidrulicos. Se puede emplear cualquier mtodo de comprobada precisin y tolerancia aceptables para el anlisis de los cementos hidrulicos, incluyendo los anlisis para propsitos de verificacin y certificacin, de acuerdo con el captulo 3. Se proporcionan mtodos qumicos especficos de ensayo de referencia para facilidad de quienes deseen usarlos, los cuales estn agrupados como Mtodos de Ensayo de Referencia y Mtodos de Ensayo Alternativos. Los mtodos de ensayo de referencia son mtodos qumicos clsicos por va hmeda que proporcionan un esquema bien integradote anlisis de los cementos hidruli cos. Los mtodos de ensayo alternativos generalmente suministran determinaciones individuales de componentes especficos, y pueden ser usados solos o como alternos y las determinaciones dentro del esquema bsico quedan a opcin del analista como se indica en el mtodo individual. Se requiere que el analista demuestre un desempeo aceptable en cuanto a precisin y tolerancia , tal como se explica en el captulo 3, cuando se usan estos mtodos de ensayo. Los valores se deben regir de acuerdo con el Sistema Internacional de Unidades, ISO 1000. Esta norma puede involucrar materiales, maniobras y equipo peligrosos, sin embargo, no implica referirse a los problemas de seguridad asociados con su empleo. Es responsabilidad del usuario constatar antes de su uso las condiciones tanto de seguridad como de sanidad, as como determinar su aplicacin.
1.2
1.3
2.
CONTENIDO Seccin 3 3.1 3.2 3.3 3.4 4 4.1 4.2 4.3 Tema Nmero de determinaciones y variaciones permisibles Anlisis de verificacin para aceptacin o rechazo Anlisis opcionales Requisitos de desempeo para ensayos rpidos Precisin y tolerancia Generalidades Interferencias y limitaciones Aparatos y materiales Reactivos
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4.4 4.5 4.6
Preparacin de muestras Procedimiento general Orden recomendado para el informe de anlisis Mtodos de ensayo de referencia Residuo insoluble Dixido de silicio Cementos con residuo insoluble menor al 1% Cementos con residuo insoluble mayor al 1% Grupo del dixido de amonio xido frrico Pentxido de fsforo Dixido de titanio xido de zinc xido de aluminio xido de calcio xido de magnesio Tema Azufre Sulfatos Sulfitos Prdidas por calcinacin Cemento Prtland Cemento Prtland de escoria de alto horno y cemento de xidos de sodio y potasio lcalis totales lcalis solubles en agua xido mangnico Cloruro Sustancias orgnicas solubles en cloroformo Mtodos de ensayo alternativos
5 6 6.2 6.3 7 8 9 10 11 12 13 14 Seccin 15 15.1 15.2 16 16.1 16.2 escoria 17 17.1 17.2 18 19 20
21 22 23 23.1 escoria 24 25 26 27
xido de calcio xido de magnesio Prdidas por calcinacin Cemento Prtland de escoria de alto horno y cemento de Dixido de titanio Pentxido de fsforo xido mangnico xido de calcio libre
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3. 3.1
NMERO DE DETERMINACIONES Y VARIACIONES PERMISIBLES Anlisis de verificacin para aceptacin o rechazo Los mtodos de referencia establecidos en los captulos 5 al 20, u otros mtodos calificados de acuerdo con la Seccin 3.3, son los requeridos para los anlisis de verificacin en aquellos casos en los cuales se est cuestionando la conformidad del cemento con los requisitos qumicos. En estos casos no se debe rechazar el cemento si no cumple con los requisitos qumicos, a menos que todas las determinaciones de los componentes involucrados y todas las separaciones necesarias anteriores a la determinacin de cualquier componente, sean realizadas totalmente por los mtodos de referencia establecidos en el captulo correspondiente de esta norma o por otros mtodos calificados, excepto cuando se establecen mtodos especficos en la norma correspondiente del cemento en cuestin. Los mtodos de ensayo realmente usados para el anlisis, deben ser citados. 3.1.1 Cuando existan dudas relacionadas con la aceptacin del cemento, los anlisis de verificacin deben realizarse por duplicado en diferentes das. Si los dos resultados no estn dentro de las variaciones permisibles dadas en la Tabla 1, la determinacin debe repetirse hasta que dos o tres resultados estn dentro de la variacin permisible. Cuando dos o tres resultados estn de acuerdo con la variacin permisible, su promedio debe informarse como el valor correcto. Cuando se pueda calcular el promedio ya sea de dos o tres resultados, el clculo se debe basar en tres resultados. Con el fin de comparar los anlisis y los clculos de los promedios de resultados aceptables, los porcentajes deben calcularse con aproximacin de 0,01 ( de 0,001 en el caso de sustancias orgnicas solubles en cloroformo), aunque algunos valores promedio se informen con aproximacin de 0 ,1 tal como se indica en algunos mtodos. Cuando se establezca una determinacin de un blanco, sta debe realizarse con cada anlisis individual o con cada grupo de dos o ms muestras analizadas en el mismo da para un componente dado. 3.1.2 Los anlisis de verificacin o los anlisis destinados a establecer las bases de aceptacin o rechazo, o de certificacin, deben realizarse solo despus de demostrar que los mtodos de anlisis en uso son precisos y exactos, de acuerdo con los requisitos de la Seccin 3.1.3, excepto cuando se demuestre dicha precisin de acuerdo con la Seccin 3.3.2.1. Dicha demostracin puede realizarse al mismo tiempo con el anlisis del cemento que est siendo ensayado y debe haberse realizado con mximo dos aos de anterioridad. Se requiere la demostracin solamente para aquellos componentes empleados como base de aceptacin, rechazo o certificacin de un cemento, pero puede efectuarse para cualquier componente del cemento para el cual exista una norma. 3.1.3 La demostracin debe realizarse mediante el anlisis de cada componente en cuestin sobre un cemento SRM (Vase la Nota 1). Las muestras por duplicado deben realizarse en diferentes das. Se deben emplear los mismos mtodos para el anlisis del cemento en cuestin y el anlisis del cemento SRM. Si los resultados por duplicado no estn conformes con las variaciones permisibles dadas en la Tabla 1, se deben repetir las determinaciones, despus de la identificacin y correccin de los problemas o errores, hasta que un conjunto de resultados por duplicado est dentro de la variacin permisible.
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Nota 1.- El trmino SRM (Standard Reference Material) se refiere a los materiales qumicos de referencia normalizados para cemento Prtland del Nacional Institute of Standards and Technology (NIST) a otras instituciones proveedoras de estos materiales.
Tabla 1. Mximas variaciones permisibles en resultados A (1) (2) Mxima diferencia entre duplicados B, % 0.16 0.20 0.10 0.20 0.16 0.10 0.10 0.03 0.03 0.02 0.03 0.03 0.03 0.01 0.003 0.10 0.20 0.12 0.75/w 0.004 (3) Mxima diferencia del promedio de los duplicados con respecto de los valores certificados SRM C, D, B, % 0.2 0.2 0.10 0.3 0.2 0.1 0.10 0.05 0.05 0.03 0.03 0.03 0.03 E E E E E, F E E
Componente
SiO2 (dixido de silicio) Al2O3 (xido de aluminio) Fe2O3 (xido de hierro) CaO (xido de calcio) MgO (xido de magnesio) SO3 (trixido de azufre) P. C. (prdidas por calcinacin) Na2O (xido de sodio) K2O (xido de potasio) TiO2 (xido de titanio) P2O5 (pentxido de fsforo) ZnO (xido de zinc) Mn2O3 (xido mangnico) S (azufre como sulfuro) Cl (cloruro) R. I. (residuo insoluble) Cx (cal libre) CO2 (dixido de carbono) lcalis solubles (lcalis solubles en agua) G S. S. Clo (sustancias orgnicas solubles en cloroformo)
A Cuando se requieran resultados sobre siete cementos SRM para demostrar el comportamiento de los mtodos rpidos por lo menos seis de los siete deben cumplir con los lmites preestablecidos y el sptimo no debe diferir en ms del doble de dicho valor. Cuando se usan ms de siete cementos SRM para demostrar el desempeo de ensayo rpido, por lo menos el 77 % debe estar dentro de los lmites prescritos, y el resto por no ms de dos veces el valor. Cuando se requiere de un nmero m s pequeo de cementos SRM, todos los valores deben estar dentro de lmites prescritos. B Cuando no aparezca valor en la columna 3, el valor certificado SRM no existe; en tales casos se debe aplicar slo el requisito de la diferencia entre duplicados.
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C Pueden emplearse correcciones dentro de los elementos si se puede demostrar que se logra una mejor exactitud cuando stas se aplican a todos los siete cementos SRM. D Cuando un valor certificado del SRM incluye un nmero subscrito, dicho nmero debe considerarse como una cifra significativa vlida. E No aplicable. No hay valor certificado. F Demostracin de desempeo por anlisis, en duplicado, de al menos un cemento Prtland. Se preparan tres estndares, por duplicado. Estndar A con cemento Prtland; estndar B, igual que A con 2% de CaCO3 certificado (como NIST 915 a); estndar C, igual que A con 5% de CaCO 3 certificado. Se pesan y preparan dos especimenes separados para cada estndar. Se asigna el contenido de CO2 del estndar A como el promedio de los dos valores determinados, siempre y cuando cumplan con el lmite requerido de la columna 2. Los valores de CO2 se asignan a los estndares B y C de la siguiente manera: se multiplica el valor de CaCO 3 (Y) para CO2 por la fraccin de masa de CaCO3 aadida a este estndar (porcentaje aadido divido por 100); se multiplica el valor determinado para el estndar A por la fraccin de masa del estndar A en cada uno de los otros estndares (0.98 y 0.95 para los estndares B y C respectivamente); se adicionan los dos valores para estndar A y B, respectivamente; se nombra a estos valores B y C. G w = masa, en gramos, de las muestras usadas en el ensayo. 3.1.4 El promedio de resultados de determinaciones aceptables por duplicado para cada componente puede diferir del valor certificado SRM en no ms del mostrado en la columna 2 de la Tabla 1, despus de realizar las correcciones para compuestos menores cuando sea para dicho componente. En dichos casos, solo pueden aplicarse las diferencias de los valores por duplicado de acuerdo con la Seccin 3.1.3. 3.1.5 Cuando existan dudas de la aceptacin del cemento, se deben tener disponibles bajo pedido de las partes involucradas, los informes que demuestren que se obtuvieron resultados precisos y exactos con cementos SRM por el mismo analista que realiz la determinacin. 3.2 Anlisis opcionales Los ensayos alternativos suministran, en algunos casos, procedimientos ms cortos o ms convenientes para la determinacin de rutina de ciertos constituyentes que los mtodos de referencia (vase la Nota 2). En algunos casos se han conservado procedimientos ms largos o ms complejos como mtodos alternativos para permitir comparaciones de resultados de diferentes procedimientos o para ser usados cuando se examinen materiales poco usuales o cuando se sospeche de interferencias inusuales o cuando se requieran preparaciones para anlisis poco usuales. Los resultados de los ensayos alternos se pueden usar como base de aceptacin o rechazo cuando resulta claro que un cemento cumple o no con los requisitos de la especificacin.
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Instituto Nacional de Vas Nota 2.- No se intenta que el uso de los ensayos de referencia sea confinado a ensayos de verificacin. Un ensayo de referencia se puede usar de preferencia a un ensayo alterno cuando se desee. Un ensayo de referencia se usa cuando no se estipule un mtodo alterno.
Cuando se utilicen mtodos de ensayo alternos, no se requiere de duplicados de los anlisis o de las determinaciones de un blanco. Sin embargo, si se quiere una determinacin de un blanco de un mtodo alterno, se puede usar uno y no requiere haber sido obtenido concurrentemente con el anlisis. Cuando se corrijan los valores del blanco, el resultado final, en cualquier caso, est as indicado. 3.3 3.3.1 Requisitos de desempeo para ensayos rpidos Cuando se requiera que los resultados analticos sean obtenidos de acuerdo con esta norma, se puede emplear cualquier mtodo que cumpla con los requisitos de la Seccin 3.3.2. Se considera que el mtodo de ensayo consiste de los procedimientos especficos, reactivos, implementos, equipos, instrumentos, etc., seleccionados y usados consistentemente por un laboratorio especifico. En la Nota 3 se encuentran ejemplos de estos procedimientos.
Nota 3.- En la lista de referencias al final aparecen algunos ejemplos de mtodos usados con xito por los autores para el anlisis del cemento hidrulico. Se incluyen los mtodos empleando absorcin atmica, espectrometra de Rayos - X, EDTA, complexometra, fotometra de llama y anlisis por rayos gama.
Si se utiliza ms de un instrumento, aunque sea sustancialmente idntico, en un laboratorio especfico para los mismos anlisis, el uso de cada instrumento debe considerarse como un mtodo individual y cada uno debe estar calificado por separado. 3.3.2 Calificacin de un mtodo Cada mtodo empleado para el anlisis del cemento hidrulico (vase la Seccin 3.3.1), debe estar calificado individualmente para dicho anlisis antes de utilizarlo. El informe de calificacin, o si es aplicable el de recalificacin, debe estar disponible para la certificacin del cemento, segn la norma INV E 501 INV E 502. 3.3.2.1 Al emplear el mtodo escogido, se realizan las determinaciones para cada xido bajo consideracin para cualquiera de las siete muestras SRM (vase la Nota 1). Se completan dos rondas de ensayos en das no consecutivos, repitiendo todos los pasos involucrados para la preparacin de cada muestra. Se calculan las diferencias entre los resultados y los valores promedio de las dos rondas de ensayos. 3.3.2.2 Cuando se empleen siete muestras SRM en el procedimiento de calificacin, por lo menos seis de las siete diferencias entre los duplicados obtenidos para cualquier componente, no deben exceder los limites mostrados en la columna 2 de la Tabla 1, y la diferencia del restante en no ms del doble de dicho valor. Cuando se empleen ms de siete muestras SRM, los valores de por lo menos el 77 % de las muestras deben estar dentro de los limites establecidos, mientras que los valores para las restantes no deben diferir en ms del doble de dicho valor.
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3.3.2.3 Para cada componente y cada muestra SRM, el promedio obtenido debe compararse con las concentraciones certificadas. Cuando un valor certificado incluye un nmero subndice, dicho nmero debe asumirse que es una cifra significativa. Cuando se empleen siete muestras SRM en el procedimiento de calificacin, por lo menos seis de los siete promedios para cada componente (xido) no deben diferir de las concentraciones certificadas en ms del valor mostrado en la columna 3 de la Tabla 1 y el promedio restante en ms del doble de dicho valor. Cuando se empleen ms de siete muestras SRM, los valores de por lo menos el 77 % de los promedios para cada componente (xido) deben estar dentro de los lmites establecidos, mientras que los valores para las restantes no deben diferir en ms del doble de dicho valor. Si se requiere la estandarizacin empleada para la calificacin y el procedimiento de anlisis de cada componente, debe determinarse por un procedimiento de ajuste por una curva (vase la Nota 4). El ensayo de calificacin debe realizarse sobre nuevos especimenes.
Nota 4.-. No se requiere el trazado real de una curva si dicha curva no se necesita para el mtodo utilizado. Se considera que el trazado punto por punto que se realiza para tratar de ajustar un conjunto de resultados, no es un procedimiento vlido para el ajuste de curvas.
3.3.3
Resultados parciales Los mtodos que proporcionan resultados aceptables para algunos componentes pero no en otros, pueden usarse solamente para aquellos componentes en los que se obtengan resultados aceptables.
3.3.4
Informe de resultados Los resultados de los anlisis qumicos obtenidos por mtodos rpidos calificados que se informan para propsitos de certificacin segn la norma INV. E 501 o INV E 502, deben indicarse que se obtuvieron por mtodos rpidos y tambin se debe indicar el tipo de mtodo empleado.
3.3.5
Rechazo del material Vanse las Secciones 3.1 y 3.2.
3.3.6
Recalificacin de un mtodo
3.3.6.1 Se debe requerir la recalificacin de un mtodo, tal como se defini en la Seccin 3.3.2, por lo menos cada dos aos. 3.3.6.2 Tambin se debe requerir la recalificacin de un mtodo cuando se tenga evidencia sustancial de que el mtodo no puede estar proporcionando resultados de acuerdo con la Tabla 1 para uno o ms componentes. Dicha recalificacin puede estar limitada a aquellos componentes que puedan presentar error y debe llevarse a cabo antes de volver a usar el mtodo para el anlisis de dichos componentes. 3.3.6.3 Se debe considerar que se presenta la evidencia sustancial de que un mtodo puede no estar indicando resultados de acuerdo con la Tabla 1, cuando se informa a un laboratorio
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que los resultados del anlisis del mismo material por mtodos de referencia realizados de acuerdo con la Seccin 3.1.1, que el valor promedio final de una muestra de un programa de ensayos interlaboratorios, un valor certificado de una muestra SRM, o un valor aceptado de una muestra normalizada secundaria, difieren del valor obtenido por el mtodo en cuestin en ms del doble del valor mostrado en la columna 2 de la Tabla 1 para uno o ms componentes. Cuando estn involucrados mtodos indirectos y cuando un valor es obtenido por una diferencia, deben realizarse las correcciones para los componentes minoritarios con el fin de establecer los anlisis sobre una base comparable antes de determinar las diferencias (vase la Nota 5). Un mtodo tambin debe recalificarse despus de cualquier reparacin o reemplazo sustancial de una o ms piezas crticas de un instrumento principal para la determinacin de cualquier componente que pueda resultar afectado.
Nota 5.- Generalmente los anlisis instrumentales detectan solamente el elemento que se est tratando de determinar. Por lo tanto, para evitar controversias pueden indicarse los mtodos reales usados en los anlisis elementales, cuando puedan existir diferencias reales con los mtodos de referencias. Por ejemplo el P205 y el Ti02 estn incluidos con el AI203 en los mtodos hmedos usuales y el azufre como sulfuro est incluido en la mayora de los procedimientos instrumentales con el S0 3.
3.3.6.4 Si un instrumento o pieza del equipo es reemplazado, inclusive por uno de la misma marca o modelo, o resulta modificado significativamente, se debe considerar que el anterior mtodo calificado usando dicho instrumento o equipo nuevo o modificado, se convierte en un nuevo mtodo que debe calificarse de acuerdo con la Seccin 3.3.2. 3.4 Precisin y tolerancia Los diferentes mtodos analticos estn sujetos a lmites individuales de precisin y tolerancia. Es responsabilidad del usuario de esta norma demostrar que los mtodos empleados cumplen por lo menos con los lmites de precisin y tolerancia indicados en la Tabla 1.
4. 4.1
GENERALIDADES Interferencias y limitaciones Estos mtodos fueron desarrollados inicialmente para el anlisis de cemento Prtland, sin embargo, con excepcin d e las limitaciones especficas anotadas en el procedimiento en algunos componentes, los mtodos de referencia proporcionan anlisis precisos de otros cementos hidrulicos que se descomponen completamente por cido clorhdrico, o que al someterse a una fusin previa con carbonato de sodio se solubilizan completamente. Algunos de los mtodos alternos no siempre pueden proporcionar resultados precisos debido a las interferencias de elementos que no son removidos durante el procedimiento. Cuando se est usando un mtodo que determina el azufre total, como la mayora de los mtodos instrumentales, el azufre como sulfuro, se determina junto con el sulfato y se incluye como tal. En la mayora de los cementos hidrulicos stas diferencias son insignificantes, menos del 0,05 % en peso. En algunos casos, pueden presentarse niveles
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4.1.1
4.1.2
significativos de sulfuro en algunos cementos siderrgicos y en cementos que contienen escorias. En tales casos, especialmente si existe duda de la conformidad o la no conformidad con un lmite especificado o cuando se deseen resultados ms exactos, los mtodos analticos deben escogerse de manera que el sulfato y el sulfuro puedan informarse por separado. 4.2 4.2.1 Equipo y materiales Balanza La balanza analtica empleada en los ensayos qumicos d ebe estar conforme con los siguientes requisitos: La balanza no debe tener una capacidad mayor de 200 g. Esta puede ser de diseo convencional, con o sin dispositivos de "pesaje rpido", o puede ser del tipo de carga constante y lectura directa. Debe ser capaz de reproducir resultados hasta 0,0002 g con una exactitud de 0,0002 g. Las balanzas de lectura directa deben tener una sensibilidad no mayor de 0,0001 g (vase la Nota 6). Las balanzas convencionales de platillos deben tener una sensibilidad recproca mxima de 0,0003 g. Cualquier dispositivo de pesaje rpido como pesas corredizas, no debe reducir la precisin bsica en ms de 0,0001 g para cualquier lectura y para cualquier carga dentro de la capacidad establecida de la balanza.
Nota 6.- La sensibilidad de una balanza de lectura directa es el peso requerido para cambiar la lectura en una graduacin. La sensibilidad recproca (inverso de la sensibilidad) se define como el cambio de peso requerido en cualquiera de los platillos para cambiar la posicin de equilibrio, una divisin en la escala a su capacidad o a una carga menor.
4.2.2
Pesas Las pesas empleadas en el anlisis deben cumplir con los tipos I o II. Grado S u O, Clases 1,2 3 de acuerdo con la norma ASTM E 617. Estas se deben verificar por lo menos una vez al ao o cuando se presenten dudas, y ajustarse al menos a las tolerancias para los pesos de la clase 3 (vase la Nota 7). Para este propsito, cada laboratorio debe mantener o tener disponible para su uso un conjunto de pesas estandarizadas de referencia entre 50 g y 10 mg el cual debe cumplir por lo menos con los requisitos de la clase 3 y deben calibrarse en intervalos no mayores de cinco aos por un organismo acreditado por la Superintendencia de Industria y Comercio para tal fin. Despus de la calibracin inicial se puede diferir la recalibracin si se muestra con datos documentados dentro del intervalo de tiempo que una comparacin de pesos entre la suma de pesos ms pequeos y una mayor nominalmente igual, establece que las tolerancias p ermisibles no sean excedidas. Todos los nuevos conjuntos de pesas comprados deben tener pesas desde 1 g y mayores fabricados de acero inoxidable o cualquier otra aleacin resistente a la corrosin que no requiera un recubrimiento protector, y deben cumplir con los requisitos de densidad para los grados S u O.
Nota 7.- Las pesas clase S y S-1 del NIST y F1 de la OIML cumplen con los requisitos de esta norma.
4.2.3
Vidriera y recipientes de laboratorio Los matraces volumtricos estandarizados, las buretas y la s pipetas deben ser de grado de precisin o mejor. Se recomienda para los matraces volumtricos y los aparatos de destilacin, que los acoples sean estandarizados, intercambiables y de forma cnica. Se recomienda, cuando sea aplicable, el uso de tipos
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especiales de recipientes de vidrio, tal como vidrio coloreado para la proteccin de las soluciones de la luz, vidrio resistente a los lcalis y vidrio de alto contenido de slice que presente una excepcional resistencia al choque trmico. Se recomiendan recipientes de polietileno para todas las soluciones acuosas de lcalis y para las soluciones estandarizadas donde sea perjudicial la presencia de slice o lcalis disueltos, procedentes del vidrio. Dichos recipientes deben ser de polietileno de alta densidad, con un espesor de pared mnimo de 1 mm. 4.2.4 Desecadores Los desecadores deben estar provistos de material desecante adecuado como slica gel, perclorato de magnesio, almina activada o cido sulfrico. Se puede emplear tambin sulfato de calcio anhidro previamente tratado con un indicador de cambio de color para mostrar la prdida de efectividad. No debe usarse cloruro de calcio, el cual no resulta adecuado como desecante en estos anlisis. Papel de filtro El papel de filtro debe ser del tipo II cuantitativo, conforme a los requisitos de la norma ASTM E 832. Debe usarse papel clase E cuando se requiera una textura spera, de clase F para textura media y de clase G cuando se requiera papel retentivo.
Crisoles Los crisoles de platino para el anlisis qumico ordinario pueden ser preferiblemente de platino puro sin aleaciones y tener entre 15 ml y 30 ml de capacidad. Cuando se emplee la aleacin de platino para mayor rigidez o para obviar la unin del crisol y su tapa, la aleacin de platino no puede disminuir en peso en ms de 0,2 mg cuando se caliente a 1200 C durante 1 h.
4.2.5
4.2.6
4.2.7
Horno mufla El horno mufla debe tener la capacidad de operacin a las temperaturas requeridas, provisto de un control piromtrico de temperatura que permita registrarla con precisin de 25 C, corregida si es necesario por calibracin. Puede usarse ms de un horno si se tiene previsto que cada uno se emplea dentro de su intervalo apropiado de temperatura de operacin. Reactivos Pureza de los reactivos Se deben usar reactivos grado analtico en todos los ensayos. Se pueden emplear otros grados de reactivos si se tiene garanta de que el reactivo es de alta pureza y que puede ser usado sin reducirla exactitud del ensayo.
4.3 4.3.1
4.3.2
A menos que se indique lo contrario, el agua que se emplee en los ensayos debe ser destilada. Concentracin de los reactivos
4.3.3
4.3.3.1 Reactivos preempacados Se pueden usar las soluciones estandarizadas comerciales preempacadas o concentraciones diluidas de un reactivo, siempre y cuando su pureza y su concentracin correspondan a lo especificado. Se deben verificar la pureza y concentracin del reactivo mediante ensayos adecuados.
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4.3.3.2 cidos concentrados e hidrxido de amonio Cuando se especifican cidos e hidrxido de amonio por nombre o frmula qumica solamente, se debe entender que son los reactivos concentrados de las siguientes densidades o concentraciones, por peso:
Compuesto cido actico (HC2H3O2) cido clorhdrico (HCl) cido fluorhdrico (HF) cido ntrico (HNO3) cido fosfrico (H3PO4) cido sulfrico (H2SO4) Hidrxido de amonio (NH4OH)
Concentracin % Densidad en peso g/cm 99,5 1,19 48,0 1,42 85,0 1,84 0,90
4.3.3.3 Las densidades o concentraciones deseadas de los dems cidos concentrados, deben establecerse cuando sean especificadas. 4.3.4 cidos diluidos e hidrxido de amonio Las concentraciones de cidos diluidos y el hidrxido de amonio, excepto los estandarizados, deben especificarse como una relacin, estableciendo el nmero de volmenes de reactivo concentrado a ser adicionados a un nmero de volmenes de agua dados; por ejemplo: HCI (1:99) significa un volumen de HCI concentrado (densidad 1,19) adicionado a 99 volmenes de agua. 4.3.5 Soluciones estandarizadas Las concentraciones de las soluciones estandarizadas deben expresarse como normalidades (N) o como equivalentes en gramos por mililitro del componente a ser determinado; por ejemplo: una solucin 0,1 N de Na2S2O 3 K2Cr2O7 (1 ml = 0,004 g de Fe 2O3). Debe usarse el promedio de por lo menos tres determinaciones para todas las soluciones estandarizadas. Cuando se utiliza un material como estndar primario, se est haciendo referencia generalmente al material estandarizado por el NBS (National Bureau of Standars). Sin embargo, cuando se dispone de otra fuente de materiales estndar primarios, stos pueden usarse o la pureza de una sal puede determinarse mediante ensayos adecuados. 4.3.6 Soluciones no estandarizadas Las concentraciones de las soluciones no estandarizadas que se preparan mediante la disolucin de un peso dado del reactivo slido en un solvente, deben especificarse en gramos de reactivo por litro de solucin, y debe entenderse que el agua es el solvente a menos que se especifique lo contrario; por ejemplo: una solucin de NaOH (10 g/l) significa que 10 g de NaOH disueltos en agua y diluidos con agua hasta completar 1 l. Se pueden especificar otras soluciones no estandarizadas por su nombre solamente, la concentracin de dichas soluciones debe estar controlada por las instrucciones para su preparacin.
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4.3.7
Soluciones indicadoras
4.3.7.1 Rojo de metilo Se prepara la solucin disolviendo 2 g de rojo de metilo en 1 l de alcohol etlico del 95%. 4.3.7.2 Fenolftalena Se prepara la solucin disolviendo 1 g de fenolftalena en 1 l de alcohol etlico del 95%. 4.4 4.4.1 Preparacin de la muestra Antes del ensayo, se deben tamizar porciones representativas de cada muestra por el tamiz de 850 m (No. 20), o cualquier otro tamiz que tenga aproximadamente 20 aberturas por 25,4 mm; con el fin de mezclar la muestra, se deben deshacer los grumos y remover los materiales extraos. Se deben descartar los materiales extraos y los grumos endurecidos que no se deshacen por tamizado o cepillado. Por medio de un separador de muestras o por cuarteo, se debe reducir la muestra respectiva a una muestra de laboratorio de mnimo 50 g. Cua ndo se requieran determinaciones adicionales como lcalis solubles en agua, cloruros, ensayos por duplicado, etc., se debe preparar una muestra mnimo de 100 g. Se pasa la muestra de laboratorio por un tamiz de 150 m (N 100). Se debe moler el residuo en el tamiz para que tambin pase por ste. Luego se debe homogenizar toda la muestra al pasarla nuevamente por el mismo tamiz. Se transfiere la muestra a un recipiente de vidrio con tapa hermtica que est limpio y seco y se mezcla completamente. Se debe acelerar el procedimiento anterior de tal manera que se exponga la muestra al aire el mnimo tiempo posible. Procedimiento general Pesaje Los clculos involucrados en los procedimientos individuales asumen que se ha utilizado el peso exacto especificado. Las muestras pesadas con precisin, las cuales son aproximadas pero no exactamente iguales al peso especificado, pueden usarse si se realizan correcciones adecuadas en los clculos. A menos que se especifique lo contrario, los pesos de todas las muestras y residuos deben tomarse con aproximacin de 0,000 1 g. 4.5.2 Crisoles tarados o pesados El peso de la tara de los crisoles debe determinarse por el precalentamiento de un crisol vaco hasta peso constante a la misma temperatura y bajo las
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4.4.2
4.4.3
4.4.4
4.4.5
4.5 4.5.1
mismas condiciones como va a usarse para la calcinacin final de un residuo y por el enfriamiento en un desecador por el mismo perodo de tiempo empleado para el crisol que contiene el residuo. 4.5.3 Peso constante de residuos calcinados Para establecer definitivamente el peso constante de un residuo calcinado para propsitos de verificacin, el residuo debe calcinarse a la temperatura especificada y durante el tiempo especificado, luego enfriarse a temperatura ambiente en un desecador y por ltimo se determina su masa. El residuo debe recalentarse por lo menos 30 min, enfriarse en un desecador a temperatura ambiente y se determina su masa nuevamente. Si los dos pesajes no difieren en ms de 0,2 mg, se considera que se ha alcanzado peso constante. Si la diferencia de los pesos es mayor de 0,2 mg, se requieren perodos adicionales de calcinacin hasta que dos pesos consecutivos cumplan con los lmites especificados. Para las prdidas por calcinacin cada perodo de recalentamiento debe ser de 5 min. 4.5.4 Volatilizacin del platino Debe considerarse la posibilidad de volatilizacin del platino o las aleaciones que conforman los crisoles. Si el crisol y el residuo pierden el mismo peso (dentro de 0,2 mg) en el recalentamiento, as como el crisol q ue contiene el blanco, se puede asumir que se ha alcanzado peso constante. Se deben usar los crisoles del mismo tamao, composicin e historial para la muestra y el blanco. 4.5.5 Clculos Cuando sea posible, en todas las operaciones de un conjunto de valores observados como multiplicacin o divisin, se debe registrar el equivalente de dos cifras decimales adicionales a los valores determinados individualmente. Por ejemplo, si los valores tomados son ledos o determinados con aproximacin de 0,1 mg se deben anotar los valores con aproximacin de 0,001 mg en los clculos. 4.5.6 Aproximacin de resultados La aproximacin de resultados al nmero de cifras significativas requeridas para el informe debe realizarse despus de que todos los clculos han finalizado, con el fin de mantener los resultados finales sustancialmente libres de errores de clculo. El procedimiento de aproximacin debe seguir el principio descrito en la norma ASTM E 29.
Nota 8.- El procedimiento de aproximacin al cual hace referencia la Seccin 4.5.6, en efecto, descarta a todos los dgitos a la derecha del nmero de cifras significativas a ser consideradas si el nmero adyacente es menor que 5. Si este es mayor que 5, o igual a 5 y los dgitos subsiguientes contienen un dgito distinto de 0, entonces el ltimo dgito retenido debe incrementarse en 1. Cuando el digito siguiente es igual a 5 y los dems dgitos subsiguientes son 0, el ltimo dgito a ser retenido no cambia si es par, y se incrementa en uno cuando es impar. Por ejemplo, 3,96 (50) permanece 3,96 pero 3,95 (50) convierte a 3.96.
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4.6
Orden recomendado para el informe de los anlisis El siguiente es el orden recomendado para el informe de os resultados de las anlisis qumicos del cemento Prtland: Componentes mayoritarios: SiO 2 (Dixido de Silicio) Al2O3 (xido de aluminio) Fe 2O3 (xido frrico) CaO (xido de calcio) MgO (xido de magnesio) SO 3 (Trixido de azufre) Prdidas por calcinacin Componentes minoritarios: Na 2O (xido de sodio) K 2O (xido de potasio) TiO2 (Dixido de titanio) P 2O5 (Pentxido de fsforo) ZnO (xido de zinc) Mn2O 3 (xido mangnico) Azufre como sulfuro Determinaciones individuales: Residuo insoluble Sustancias orgnicas solubles en cloroformo xido de calcio libre lcalis solubles en agua
MTODOS DE ENSAYO DE REFERENCIA 5. 5.1 5.1.1 RESIDUO INSOLUBLE Resumen del mtodo En este procedimiento, el residuo insoluble de un cemento se determina por la digestin de la muestra en cido clorhdrico seguida, despus de filtracin, de una digestin adicional en hidrxido de sodio. El residuo resultante se calcina y se determina su masa (vase la Nota 9).
Nota 9.- Este mtodo o cualquier otro mtodo diseado para estimar una sustancia insoluble en cido en cualquier tipo de cemento, es emprico, porque la cantidad obtenida depende de los reactivos; la temperatura y el tiempo de digestin. Si la cantidad es grande, puede existir muy poca variacin en determinaciones por duplicado. Se recomienda seguir el procedimiento cuidadosamente con el fin de reducir la variacin al mnimo.
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5.1.2
Cuando se utiliza el mtodo en cementos adicionados, se considera que la descomposicin en cido es total cuando el clinker de cemento Prtland se descompone totalmente. En el lavado final se utiliza una solucin de nitrato de amonio para prevenir que el material fino insoluble pase a travs del papel de filtro. Reactivos Solucin de nitrato de amonio (20 g de NH4NO 3/l). Solucin de hidrxido de sodio (10 g de NaOH/l). Procedimiento A una muestra de 1 g (vase la Nota 10), se agregan 25 ml de agua fra. Se dispersa el cemento en el agua y mientras se agita la mezcla, se le agregan rpidamente 5 ml de HCI concentrado. Si es necesario, se calienta la solucin moderadamente por pocos minutos y se deshacen los grumos con el extremo aplanado de una varilla de vidrio, hasta que la descomposicin del cemento sea total (vase la Nota 11).
Nota 10.- Si se va a determinar el trixido de azufre por turbidimetria, es permisible determinar el residuo insoluble sobre una muestra de 0,5 g. En este caso, el porcentaje de residuo insoluble se calcula con aproximacin de 0,01, mediante la multiplicacin del peso del residuo por 200. Sin embargo, el cemento no se rechaza si no cumple con el requisito de residuo insoluble a menos que se use una muestra de 1 g. Nota 11-. Si la muestra de cemento Prtland contiene cantidades apreciables de xido mangnico, puede haber compuestos de manganeso de color castao que se disuelvan lentamente en HCI diluido fro, pero rpidamente en HCI concentrado caliente. En todos los casos, la solucin se diluye tan pronto como se completa la descomposicin.
5.2 5.2.1 5.2.2 5.3 5.3.1
Se diluye la solucin a 50 ml con agua caliente (prxima a la ebullicin), se calienta la mezcla cubierta (hasta cerca del punto de ebullicin) y se mantiene a esta temperatura durante 15 min (vase la Nota 12). Se filtra la solucin empleando un papel de filtro de textura media y se recoge el filtrado en un vaso de 400 mI. Se lavan el vaso, el papel y el residuo con agua caliente y, si se desea, se reserva el filtrado para la determinacin del trixido de azufre (vase la Nota 13). Se pasan el papel de filtro y su contenido al vaso original, se agregan 100 ml de solucin de NaOH (10 g/l) caliente (prxima a la ebullicin) y se mantiene durante 15 min a ebullicin incipiente. Durante la digestin se debe agitar la mezcla peridicamente y macerar el papel de filtro. Se acidifica la solucin con HCl concentrado, empleando rojo de metilo como indicador y se agregan 4 o 5 gotas en exceso de HCl concentrado. Se filtra a travs del papel de filtro de textura media y se lava el residuo por lo menos 14 veces con solucin caliente de NH 4NO 3 (20 g/l), cerciorndose de lavar completamente el papel de filtro y su contenido durante cada lavada. Se pasan el papel de filtro y su contenido a un crisol de platino previamente tarado; se seca lentamente y se quema evitando la formacin de llama, hasta carbonizarlo
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totalmente. Se calcina el residuo entre 900 C y 1000 C, se enfra en un desecador y se determina su masa.
Nota 12.- Con el fin de mantener las soluciones cercanas a la temperatura de ebullicin, es recomendable utilizar una placa de calentamiento en lugar de un bao de vapor. Nota 13.- Se contina con la determinacin del trixido de azufre (ver Secciones 15.1.2.1 a 15.1.3) por dilucin hasta 250 ml o 200 ml como se requiera en la Seccin apropiado.
5.3.2
Blanco Siguiendo el mismo procedimiento, se hacen determinaciones en blanco, usando la misma cantidad de reactivo y se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis.
5.4
Clculos Se calcula el porcentaje de residuo insoluble, con una aproximacin de 0,01, multiplicando la masa en gramos del residuo (corregido por el blanco) por 100.
6. 6.1
DIXIDO DE SILICIO (SiO 2) Seleccin del mtodo de ensayo Para cementos diferentes del Prtland, y para aquellos en los que se desconoce el residuo insoluble, ste se determina de acuerdo con lo establecido en la Seccin 5 de esta norma. Para el cemento Prtland y para aquellos que tienen un residuo insoluble de menos del 1 % se sigue lo establecido en la Seccin 6.2. Para cementos que tienen un residuo insoluble mayor del 1 % se procede de acuerdo con la Seccin 6.3. 6.2 6.2.1 Dixido de silicio en cementos Prtland y cementos con un bajo residuo insoluble Resumen del mtodo. En este ensayo el dixido de silicio (SiO 2) se determina gravimtricamente. Se agrega cloruro de amonio (NH 4CI) y la solucin no se evapora hasta la sequedad. Este mtodo se desarroll principalmente para cementos hidrulicos que se descomponen casi en su totalidad por cido clorhdrico, por lo que no se puede utilizar para cementos hidrulicos que contienen grandes cantidades de material insoluble en cido y que requieren una fusin preliminar de carbonato sdico (Na2C03). Para estos cementos, o si se prescribe en la norma de especificacin para el cemento, se debe utilizar el procedimiento ms prolongado que se describe en la Seccin 6.3. 6.2.2 Reactivo Cloruro de amonio (NH 4Cl).
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6.2.3
Procedimiento
6.2.3.1 Se mezclan 0,5 g de la muestra y aproximadamente 0,5 g de NH4CI en un vaso de precipitados de 50 ml; se cubre el vaso con un vidrio de reloj y se aaden con cuidado 5 ml de HCI permitiendo que el cido escurra desde la boca del vaso. Luego de que la reaccin qumica ha disminuido, se levanta la tapa y se agregan de una a dos gotas de HN03, se agita la mezcla con una varilla de vidrio, se coloca nuevamente la tapa y se coloca el vaso en un bao de vapor durante 30 min (vase la Nota 14). Durante este tiempo de digestin, se agita ocasionalmente el contenido y se disuelve cualquier grumo para facilitar la completa descomposicin d el cemento. Se coloca un filtro de papel de textura media a un embudo y se transfiere a ste la masa gelatinosa de cido silcico, lo ms completamente posible sin dilucin y se deja que la solucin escurra completamente. Se raspa el vaso de precipitados con una varilla y se enjuagan ambos con HCI caliente (1: 99). Se lava el filtro dos o tres veces con HCI caliente (1:99) y luego con diez o doce porciones pequeas de agua caliente, permitiendo que cada porcin escurra completamente. Se reserva el filtrado y el enjuague para la determinacin del grupo de hidrxido amnico (vase la Nota 15).
Nota 14.- Se puede usar una placa caliente en lugar de un bao de vapor, si el calor se regula de manera aproximada al del bao de vapor. En condiciones en las que el agua hierve a una temperatura menor que al nivel del mar, es posible que 30 min no sean suficientes para recobrar todo el silicio. En estos casos, se debe aumentar el tiempo de digestin lo suficiente para recobrar completamente el silicio, sin que este tiempo exceda de 60 min. Nota 15.- El grupo de hidrxido de amonio se determina de acuerdo con el procedimiento descrito en las Secciones 7.1 al 7.3.
6.2.3.2 Se transfieren el filtro de papel y el residuo a un crisol de platino ya tarado, lavado y seco; se quema, primero suavemente, hasta que el carbn de papel se consuma completamente sin arder y, finalmente, de 1100C a 1200C durante 1 h. Se enfra en un desecador y se determina la masa. Nuevamente se quema hasta lograr un peso constante. El Si0 2 as obtenido, que contiene pequeas cantidades de impurezas, se trata en el crisol con 1 ml o 2 ml de agua, 2 gotas de H2SO 4 (1:1) y alrededor de 10 ml de cido fluorhdrico (HF); se evapora cuidadosamente hasta sequedad. Finalmente se calienta este residuo de 1050 C a 1100 C durante 5 min, se enfra en el desecador y se determina la masa. La diferencia entre esta masa y la obtenida previamente, representa la masa del Si02. La masa del residuo que qued despus de la volatilizacin del Si0 2, se considera como una combinacin de aluminio y xidos frricos, y se agrega al resultado obtenido en la determinacin del grupo de hidrxido amnico. 6.2.3.3 Si el residuo de HF excede de 0,0020 g se debe repetir la determinacin del silicio asegurando la descomposicin completa de la muestra antes de intentar la separacin del silicio y de determinar el equilibrio del anlisis (grupo hidrxido amnico, CaO y MgO) sobre el nuevo filtrado de silicio ya que la determinacin del nuevo silicio tiene un residuo de HF de 0,0020 g o menos, excepto lo que se establece en las Secciones 6.2.3.4 y 6.2.3.5.
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6.2.3.4 Si dos o tres determinaciones repetidas de una muestra de cemento Prtland presenta en forma constante residuos de HF mayores de 0,0020 g, esto es evidencia de que se ha presentado contaminacin en la muestra o que el cemento no se ha quemado de la forma apropiada durante su fabricacin. En tal caso, no se debe fundir el residuo mayor de HF con pirosulfato para su adicin al filtrado resultante de la separacin del silicio. En lugar de esto, se debe informar el valor obtenido del residuo HF. No se debe someter a combustin el grupo de hidrxido de amonio en el crisol que contiene un residuo de HF anormalmente grande. 6.2.3.5 En al anlisis de cementos diferentes al Prtland, es posible que no siempre se obtengan residuos de HF inferiores a 0.0020 g. En tales casos, se agrega 0.5 g de pirosulfato de sodio (Na2S2O7) o de pirosulfato de potasio (K2S2O7) al crisol, y se calienta por debajo del fuego rojo hasta que el residuo de impurezas se disuelva en la fusin (ver nota 16). Se enfra y disuelve la masa fundida en agua, y se agrega al filtrado y a los enjuagues reservados para la determinacin del grupo de hidrxido de amonio.
Nota 16.- Se puede preparar una cantidad de pirosulfato que no salpique, calentando un poco de pirosulfato en una vasija de platino por debajo del fuego rojo, hasta que cesen la espuma y la salpicadura; se enfra y se tritura la masa fundida.
6.2.3.6 Blanco Se hace una determinacin en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y utilizando la misma cantidad de reactivos. Los resultados obtenidos en el anlisis se deben corregir en la misma forma. 6.2.4 Clculos Se calcula el porcentaje de SiO 2 con aproximacin a 0.1 %, multiplicando la masa en gramos de SiO 2 por 200 (100 dividido por el peso de la muestra utilizada (0.5 g)). 6.3 6.3.1 Dixido de silicio en cementos con residuos insolubles mayores del 1% Resumen del mtodo Este ensayo est basado en la fusin de carbonato de sodio (Na 2CO3) seguida por una doble evaporacin hasta la sequedad, de la solucin del cido clorhdrico del producto de la fusin, para transformar el dixido de silicio (Si0 2) a la forma insoluble. La solucin se filtra y el residuo insoluble silceo se somete a combustin y se determina la masa. El dixido de silicio se volatiliza por el cido fluorhdrico y la prdida de masa se informa como Si0 2 puro. 6.3.2 Procedimiento
6.3.2.1 Se pesa una cantidad de la muestra quemada, equivalente a 0.5 g de la muestra como se recibi, calculada as:
W=
[0.5(100.00 I )]
100
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donde: W = masa de la muestra calcinada en g I = prdida por ignicin, % Para la muestra se puede tomar el material calcinado procedente de la determinacin de la ignicin. Se mezcla la muestra, con 4 g a 6 g de Na 2CO3, molindola en un mortero de gata. Se coloca una capa ligera de Na2CO3 en la base del crisol de platino con capacidad entre 20 ml y 30 ml, se agrega la mezcla de cemento y de Na2CO3, se cubre con una capa delgada de Na2CO3. Se coloca el crisol tapado a llama moderamente baja y se incrementa gradualmente hasta el mximo (aproximadamente 1100 C) y se mantiene a esta temperatura hasta que la masa quede en reposo (aproximadamente 45 min). Se retira el quemador, se destapa el crisol y con unas pinzas se gira lentamente, de manera que el contenido fundido se extienda y se solidifique en el interior a la manera de una cscara delgada. Se retiran el crisol y la cubierta, para que se enfren. Se enjuaga el exterior del crisol y se coloca en un recipiente de 300 ml lleno de agua hasta una tercera parte. Se calienta el recipiente y se revuelve hasta que la capa que hay en el crisol se desintegre y se pueda sacar con facilidad. Por medio de un agitador de vidrio, se saca el crisol del lquido y se enjuaga con agua. Se lavan el crisol y la tapa con HCI concentrado (1:3); luego se adiciona el enjuague al recipiente. Se agregan lentamente con precaucin 20 ml de HCI concentrado (densidad 1,19) al recipiente cubierto. Se retira la tapa y se enjuaga. Si hay presencia de partculas arenosas, la fusin esta incompleta y el ensayo se debe repetir con una nueva muestra. Precaucin: los pasos siguientes del ensayo se deben seguir con precisin, para lograr resultados precisos. 6.3.2.2 La solucin se evapora hasta la sequedad en un bao de vapor (la apariencia ya no es gelatinosa). Sin calentar ms el residuo, se le trata con HCI, de 5 ml a 10 ml, se esperan mnimo 2 min y se agrega igual cantidad de agua. Se cubre el plato y se digiere durante 10 min en un bao de vapor o placa caliente. Se diluye la solucin con un volumen igual de agua caliente, se pasa inmediatamente por un filtro de papel de textura media y se lava el SiO 2 separado con HCI caliente (1:99) y luego con agua caliente. El residuo se guarda. 6.3.2.3 Se evapora nuevamente el filtrado hasta sequedad, y se mantiene en el horno durante 1 h, de 105 C a 110 C. Se deja enfriar y se agregan de 10 ml a 15 ml de HCI (1:1) digirindolos en un bao de vapor o plato caliente durante 10 min. Se diluyen con un volumen igual de agua, se pasa inmediatamente por un filtro nuevo y se lava muy bien el residuo de SiO2, como se describe en la Seccin 6.3.2.2. Se agita el filtrado y los enjuagues y se reservan, para la determinacin del grupo de hidrxido de amonio, segn se establece desde la Seccin 7.1 al 7.3. 6.3.2.4 La determinacin del dixido de silicio se prosigue segn se establece en la Seccin 6.2.3.2.
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7. 7.1
DETERMINACIN DEL GRUPO DE HIDRXIDO DE AMONIO Resumen del mtodo El aluminio, el hierro, el titanio, y el fsforo se precipitan del filtrado, despus de la separacin del dixido de silicio (SiO 2) por medio de hidrxido de amonio. Se debe tener cuidado que no se precipite manganeso. El precipitado se calcina, se pesa y el resultado se expresa como xido. 7.2 7.2.1 Procedimiento Al filtrado reservado de acuerdo con la Seccin 6.2.3.1 (vase la Nota 17) que puede tener un volumen de aproximadamente 200 ml, se agrega, si es necesario, HCI para asegurar un total entre 10 ml y 15 ml de cido; se aaden unas cuantas gotas de indicador rojo de metilo y se calienta hasta ebullicin. Enseguida se trata con NH4OH (1:1) gota a gota (vase la Nota 18), hasta que el color de la solucin cambie a amarillo y se aade una gota en exceso (ver nota 19). Se calienta la solucin que contiene el precipitado hasta ebullicin y se hierve entre 50 s y 60 s. En el caso de que se presenten dificultades por la vaporizacin sbita de la solucin amoniacal durante la ebullicin, el periodo de ebullicin entre 50 s y 60 s se puede sustituir por un periodo de digestin de 10 min en un bao de vapor o en una placa caliente que tenga aproximadamente la temperatura del bao de vapor. Se deja que el precipitado se asiente (no mas de 5 min) y se filtra usando un papel de filtro de textura media (vase la nota 20). Si el precipitado es pequeo, se lava 2 veces con solucin caliente de NH4NO3 (20 g/l) (vase la nota 21). Si el precipitado es grande, se lava cuatro veces con esta solucin.
Nota 17.- El hierro puede haber sido reducido parcialmente si se ha usado un recipiente de evaporacin de platino para la deshidratacin del SiO2. En esta etapa, se agregan al filtrado aproximadamente 3 ml de agua saturada de bromo y se hierve el filtrado para eliminar el exceso de bromo antes de agregar el indicador rojo de metilo. Nota 18.- El NH4OH empleado para precipitar los hidrxidos debe estar libre de contaminacin con dixido de carbono. (CO2). Nota 19.- Generalmente 1 gota de NH4OH (1:1) cambia el color de la solucin de rojo a naranja y una gota adicional cambia el color de naranja a amarillo. Si se desea, la adicin del indicador puede postergarse hasta que el hidrxido frrico (Fe(OH) 3) se precipite sin que se haya precipitado completamente el hidrxido de aluminio (AI(OH)3). En tal caso pueden observarse mejor los cambios de color. Sin embargo, si el contenido de Fe2O 3 es inusualmente grande, puede ser necesario dejar en ciertos casos que el precipitado se asiente un poco de manera que pueda observarse el color del lquido sobrenadante. La observacin del color donde la gota del indicador golpea la solucin, puede ayudar en el control de la acidez. La ebullicin no debe ser prolongada ya que el color puede invertirse y puede ser difcil que el precipitado se retenga sobre el filtro. La solucin tiene un color amarillo distintivo antes de filtrarse. Si no lo est, se alcanza el color amarillo con NH 40H (1:1) adicional o se repite la determinacin. Nota 20.- Para evitar que el precipitado se seque debido a una filtracin lenta, formacin de canales o lavado pobre, el papel de filtro se mantiene casi lleno durante la filtracin y se lava sin demora .
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Instituto Nacional de Vas Nota 21.- Se aaden dos gotas de rojo de metilo a la solucin NH4NO 3 en el frasco de lavado y despus, gota a gota, la solucin NH40H (1:1), hasta que el color cambie a amarillo. Si con el calentamiento el vapor vuelve a ser rojo, se hace cambiar nuevamente a amarillo, aadindole una gota de NH4OH (1:1). Si el color se desvanece durante la precipitacin se aade ms indicador.
7.2.2
Se separa el filtrado y se transfiere el precipitado y el papel de filtro al mismo vaso de precipitados en el que se efecto la primera precipitacin. Se disuelve el precipitado con HCI (1:2) caliente y se agita totalmente hasta macerar el papel; luego se diluye la solucin aproximadamente a 100 ml y se precipitan nuevamente los hidrxidos como se indica en la Seccin 7.2.1. Las dificultades que puedan presentarse por la evaporacin sbita cuando hierve la solucin cida que contiene el papel de filtro, se evitan diluyendo la solucin caliente (1:2) de la mezcla de xidos con 100 ml de agua hirviendo y as se elimina necesidad de la ebullicin. Se filtra la solucin y se lava el precipitado aproximadamente con cuatro porciones de 10 ml de NH4N03 caliente (20g/l) (vase la Nota 21). Se combinan el filtrado y las aguas de lavado con el filtrado separado y se guardan para determinar el xido de calcio (CaO) de acuerdo con la Seccin 13.3.1. Se coloca el precipitado en un crisol de platino tarado previamente, se calienta lentamente hasta que el papel se carbonice y finalmente se calcina hasta obtener un peso constante a una temperatura entre 1050 C y 1100 C, teniendo cuidado para prevenir reducciones y se pesa como el grupo de hidrxido de amonio. Blanco Se hace un ensayo en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos. Con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis.
7.2.3
7.2.4
7.2.5
Clculos Se calcula el contenido del grupo de hidrxido de amonio en porcentaje, con una aproximacin de 0,01, multiplicando el peso en gramos de hidrxido de amonio por 200 (100 dividido entre la masa de la muestra usada (0,5 )).
8. 8.1
DETERMINACIN DEL OXIDO FRRICO (Fe 20 3) Resumen del mtodo El contenido de xido frrico del cemento se determina en una porcin separada de cemento, reduciendo el hierro al estado ferroso con cloruro estaoso (SnCl2 ) y titulando con una solucin estandarizada de dicromato de potasio (K 2 Cr 2 07 ). Esta determinacin no se afecta por cualquier cantidad de titanio o vanadio que pueda estar presente en el cemento. 8.2 8.2.1 Reactivos Indicador difenilamina sulfonato de bario
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Se disuelve 0,3 g de difenilamina sulfo nato de bario en 100 ml de agua. 8.2.2 Dicromato de potasio, solucin normalizada (1 ml = 0,004 9 de Fe 203) Se prepara pulverizando y secando K2Cr207, (el lote comn) grado analtico o en lote urgente del NBS 136, a una temperatura entre 180 C y 200 C, hasta que en pesajes sucesivos se obtenga peso constante. Se pesan exactamente 2,457 g de reactivo seco por cada litro de solucin que se desee preparar. Se disuelve en agua y se diluye hasta obtener exactamente el volumen requerido en un matraz aforado del tamao adecuado. Por ser una solucin estndar primaria, no requiere valoracin posterior.
Nota 22.- Cuando se requieran grandes cantidades de la solucin estndar, para algunos laboratorios puede ser deseable, para la mayora de las determinaciones, usar soluciones estndares de dicromato de potasio, producidas comercialmente. Este material se puede usar si se verifica la primera solucin hecha en el recipiente, de la siguiente manera: empleando una solucin estndar (vase la Nota 1), preparada como se describe en la Seccin 8.2.2, se analizan, por duplicado, muestras de un cemento del NBS SRM por el procedimiento dado en las Secciones 8.3.1.3 y 8.3.1.4. Se repite empleando una solucin a partir del dicromato estndar comercial. Los porcentajes promedio de Fe203 encontrados por cada mtodo no deben variar en ms de 0,06 %.
8.2.3
Solucin de cloruro estaoso Se disuelven 5 g de cloruro estaoso (SnCl2H 2O) en 10 ml de HCI y se diluye hasta 100 mI. Se aaden fragmentos de estao granulado libre de hierro y se hierve hasta que la solucin est clara. Se mantiene la solucin en un frasco gotero cerrado que contenga estao metlico.
8.3
Procedimiento Se debe determinar el residuo insoluble de acuerdo con la Seccin 5 de esta norma para aquellos cementos diferentes al Prtland y, aquellos cuyo residuo insoluble sea desconocido. Cuando se conozca el residuo insoluble, se debe proceder de acuerdo con la Seccin 8.3.1 8.3.2 de acuerdo con el cemento que se est analizando.
8.3.1
Para cementos Prtland y para cementos que tengan un residuo insoluble menor o igual al 1%, se coloca un g de muestra en una vaso de precipitados o cualquier recipiente adecuado de 500 ml de capacidad. Se adicionan 40 ml de agua fra, y mientras se este agitando el vaso se agregan 10 ml de HCl. Si es necesario, se calienta la solucin y se pulveriza el cemento con el extremo plano de una varilla de vidrio hasta que sea evidente que el cemento se ha descompuesto totalmente. Se contina con el anlisis de acuerdo con la Seccin 8.3.3. Para cementos que tengan residuo insoluble mayor del 1%, se pesan 0.500 g de muestra, se mezclan con 1 g LiBO2 empleando un mortero y su mango, y se transfiere a un crisol de grafito previamente quemado de 8 ml que contenga 0.1 g de LiBO2 en el fondo (vase la nota 23). Se cubre con 0.1 g de LiBO2 que fue empleado para lavar qumicamente el mortero y su mango (ver nota 24). Se coloca el crisol sin taparlo en un horno a una temperatura de 1100 C durante 15 min. Se retira el crisol del horno y se verifica que se
8.3.2
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halla producido u na fusin total (ver nota 25). Si la fusin es incompleta, se coloca el crisol en el horno durante 30 min adicionales. Nuevamente, se verifica si se ha producido una fusin total. Si la fusin continua siendo incompleta, se rechaza la muestra y se repite la fusin empleando una muestra de 0.250 g o menos con la misma cantidad de LiBO 2. Cuando la fusin es completa, se agita el fundido suavemente formando crculos y se vierte dentro de un vaso de 150 ml que contiene 10 ml de HCl concentrado y 50 ml de agua. Se agita continuamente hasta que el fundido se disuelva, normalmente durante 10 min o menos (ver nota 26). Si se emplea una varilla para agitar el fundido, sta se retira y se lava despus de la disolucin. Se contina con el anlisis de acuerdo con la Seccin 8.3.3.
Nota 23.- El quemado afloja el grafito sobre la superficie, reduciendo la posibilidad de que el fundido se adhiera al crisol. Nota 24.- Un lavado qumico es un enjuague en seco del dispositivo en el cual se realiz la mezcla, de manera que cualquier muestra que se adhiera a este es desprendida y transferida al crisol. Nota 25.- Cuando la fusin es incompleta, es posible que la muestra no se haya fundido totalmente o se presenten partculas en la capa superior del fundido. Generalmente, si la capa forma una bola pequea y suave cuando se retira del horno antes de agitarla suavemente, se considera que la muestra est completamente fundida. Nota 26.- Generalmente se presentan algunas partculas de grafito que estn en suspensin e insolubles en la solucin, pero ellas no interfieren con la finalizacin del anlisis.
8.3.3
Se calienta la solucin hasta que hierva y se trata con solucin de SnCl2 agregada gota a gota mientras se agita y ebulle, hasta que la solucin se decolora. Se agrega una gota de exceso y se enfra la solucin a temperatura ambiente colocando el vaso en un recipiente con agua fra. Despus de enfriar y sin demora, se lava el interior del vaso con agua, y se agregan en una sola operacin 10 ml de una solucin fra y saturada de cloruro mercrico (HgCI 2). Se agita la solucin vigorosamente durante 1 min moviendo el vaso en crculo y se agregan 10 ml de H3PO 4 (1:1) y 2 gotas del indicador difenilamina sulfonato de bario. Se adiciona agua suficiente de manera que el volumen despus de la titulacin est entre 75 ml y 100 mI. Se titula la solucin con la solucin estandarizada de K2Cr2O 7.El punto final debe tomarse como el punto en el cual una sola gota produce una coloracin prpura intensa que no cambia con una adicin posterior de la solucin estandarizada de K 2CrzO 7. Blanco Se hace un ensayo en blanco siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos. Se registra el volumen de la solucin de dicromato de potasio requerido para alcanzar el punto final (vase la Seccin 8.3.3). Como algo de hierro esta presente para obtener el punto final, si no se desarrolla un color prpura intenso despus de la adicin de cuatro gotas de la solucin estandarizada de dicromato de potasio, se registra el blanco como cero.
8.3.4
8.4
Clculos
E 311 - 23
Se calcula el porcentaje de xido frrico, con una aproximacin de 0,01 (el cual se informa con una aproximacin de 0,1) como sigue:
Fe2 O3 (%) =
donde:
Ex(V B ) x100 W
E = Fe 2O3 equivalente de la solucin de K2Cr2O7 en gramos por mililitro. V = mililitros requeridos de la solucin de K 2Cr2O 7 para la determinacin de la muestra. B = mililitros requeridos de la solucin K2Cr2O 7 para la determinacin del blanco. W = masa de la muestra con una precisin de 0.1 mg.
9. 9.1
DETERMINACIN DEL PENTOXIDO DE FSFORO (P2O5) Resumen del mtodo Este mtodo de ensayo colorimtrico es aplicable para la determinacin del P2O 5 en el cemento Prtland. Bajo las condiciones del ensayo, ningn compuesto presente normalmente en el cemento Prtland interfiere en el ensayo. 9.2 9.2.1 Equipo Espectrofotmetro (ver nota 27).
9.2.1.1 El instrumento debe estar equipado para medir la absorbancia de las soluciones a una longitud de onda espectral de 725 nm. 9.2.1.2 La medida de longitud de onda debe ser repetible dentro de 1 nm o menos. 9.2.1.3 En el intervalo de absorbancia de 0.1 hasta 1.0 las mediciones de absorbancia deben tener una repetibilidad de 1% o menos.
Nota 27.- La medicin del desempeo del espectrofotmetro, se realiza de acuerdo con la norma ASTM E 275.
9.2.1.4 Para establecer si el espectrofotmetro permite un grado satisfactorio de exactitud, se calibra este de acuerdo con la Seccin 3.3.2, empleando el procedimiento establecido en las Secciones 9.4.1 a 9.4.9. 9.3 9.3.1 Reactivos Solucin de molibdato de amonio
E 311 - 24
Dentro de un frasco volumtrico de 1 l se introducen 500.0 ml de H2SO4 10.6 N (ver Seccin 9.3.7). Se disuelven 25 g de molibdato de amonio ((NH4)6Mo7O24 4H2O) en aproximadamente 250 ml de agua tibia y se transfieren al frasco que contiene el H2SO 4 mientras se agita. Se enfra y se diluye hasta 1 l con agua y se almacena en una botella plstica. 9.3.2 cido ascrbico en polvo Para facilitar su disolucin, se puede tamizar empleando el tamiz ms fino disponible. 9.3.3 Solucin estndar de cido clorhdrico (6,5 N 0,1 N) Se diluyen 540 ml de cido clorhdrico concentrado hasta 1 I con agua. Se valora con respecto a una solucin estndar de NaOH (vase la Seccin 9.3.6), empleando fenolftalena como indicador. Se determina su normalidad exacta y se ajusta hasta 6,5 N 0,1 N por dilucin con agua. Se valora de nuevo para asegurar que se ha alcanzado la normalidad adecuada. 9.3.4 Solucin A estndar de fosfato Se disuelven en un matraz volumtrico 0,1917 g de fosfato dihidrgeno de potasio (KH2PO 4) secados previamente en horno y se diluyen hasta 1 I con agua. 9.3.5 Solucin B estndar de fosfato Se diluyen con agua 50,0 ml de la solucin A de fosfato hasta completar 500 mI. 9.3.6 Solucin estndar de hidrxido de sodio (1N) Se disuelven 40,0 g de hidrxido de sodio (NaOH) en agua, se adicionan 10 ml de solucin saturada recin filtrada de hidrxido de bario (Ba(OH) 2), y se diluye hasta 1 I con agua que ha sido recientemente hervida y enfriada. Se agita la solucin de vez en cuando en un perodo de varias horas y se filtra dentro de una botella plstica. Se mantiene la botella tapada hermticamente para protegerla solucin del CO 2 en el aire. Se valora con respecto al ftalato cido de potasio o al cido benzoico grado analtico empleando los mtodos de ensayo especificados en los certificados que acompaan las muestras estndar. Se determina la normalidad exacta de la solucin. 9.3.7 Solucin estndar de cido sulfrico (10,6 N 0,1 N) Se agregan 600 ml de agua en un frasco volumtrico de 1 l enfriado con agua y, luego, lentamente con precaucin, se agregan 300 ml de H2SO4 concentrado (densidad 1,84 g/cm). Despus de enfriar a temperatura ambiente, se diluye hasta 1 I con agua. Se valora con respecto a una solucin estndar de NaOH (vase la Seccin 9.3.6) empleando fenolftalena como indicador. Se determina la normalidad y se ajusta a 10,6
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0,1 N por dilucin con agua. Se valora nuevamente para asegurar que se ha alcanzado la normalidad adecuada. 9.4 9.4.1 Procedimiento Se prepara una serie de soluciones de fosfato para cubrir el intervalo de valores de P 2O 5 entre el 0 % y el 0,5 %; cada solucin se elabora agregando un volumen adecuado de la solucin B estndar de fsforo y 25,0 ml de cido clorhdrico 6,5 N a un frasco volumtrico de 250 ml (vase la Nota 28). Se diluye con agua hasta la marca de 250 ml.
Nota 28.- Un mililitro de la solucin estndar B de fosfato en 250 ml de solucin es equivalente a 0,004 % de P 205 para una muestra de cemento de 0,25 g. Alicuotas de 0 ml; 12,5 ml; 25 ml; 50ml; 75 ml; 100 ml y 125 ml son equivalentes al contenido de P205 en la muestra de 0%; 0,05 %; 0,10 %; 0,20 %; 0,30 %; 0,40% Y 0,50 %.
9.4.2
Se prepara un blanco adicionando 25,0 ml de HCl estandarizado en un frasco volumtrico y diluyendo con agua hasta alcanzar 250 mI. Se desarrollan los colores en las series de soluciones de fosfato y en el blanco, de acuerdo con las Secciones 9.4.6 al 9.4.8. Se efectan grficas de los valores de la absorbancia neta (absorbancia de la solucin estandarizado menos la del blanco) obtenidos en la ordenada y las correspondientes concentraciones de P2O 5 en la abscisa. Se traza una curva suave que una los puntos.
Nota 29.- Un papel de 254 mm por 381 mm cuadriculado con 20 divisiones cada 25,4 mm resulta adecuado para graficar la curva de calibracin. El porcentaje de P205 se puede entonces graficar sobre la mayor dimensin del papel usando cinco divisiones iguales a 0,01 % de P205. Una escala de una divisin igual a 0.005 unidades de absorbancia es adecuada como la ordenada (menor dimensin del papel). Se pueden emplear escalas distintas de sta, pero por ninguna circunstancia se usan divisiones menores de 1,3 mm para 0.005 unidades de absorbancia o para 0,005 % de P 205 se grafica una curva de calibracin para cada espectofotmetro empleado y la curva de calibracin se verifica contra la solucin estndar de fosfato cuando se emplee un nuevo lote del reactivo molibdato de amonio.
9.4.3
9.4.4
9.4.5
Se transfieren 0,250 g de la muestra a un frasco de 250 ml y se humedecen con 10 ml de agua fra para prevenir la formacin de grumos. Se adicionan 25,0 ml de HCI estandarizado y se disuelve con la ayuda de calor moderado y agitacin hasta que la disolucin sea completa. Se filtra en un frasco volumtrico de 250 ml y se lavan el papel y la slice separada completamente con agua caliente. Se deja que la solucin se enfre y luego se diluye con agua hasta completar 250 mI. Se transfiere una alicuota de 50,0 ml (vase la Nota 30) de la solucin de la muestra a un vaso de 250 ml y se adicionan 5,0 ml de la solucin de molibdato de amonio y 0,1 g de cido ascrbico en polvo. Se mezcla el contenido del vaso por agitacin hasta que se haya disuelto el cido ascrbico por completo. Se calienta la solucin hasta que hierva vigorosamente y luego se hierve sin tapa durante 1,5 min 0,5 min. Se enfra hasta temperatura ambiente y se transfiere a un frasco volumtrico de 50 mI. Se lava el vaso con una pequea cantidad de agua y se agrega el agua de lavado al vaso. Se diluye con agua hasta completar 50 mI.
E 311 - 26
9.4.6
Nota 30.- El rango del ensayo puede extenderse tomando una alcuota ms pequea que la solucin de la muestra. En dichos casos, la disminucin del volumen de la alcuota se realiza por la solucin en blanco (ver Seccin 9.4.5) para mantener adecuada acidez de la solucin final. Esto quiere decir que se toma una alcuota de 25 ml de la solucin de la muestra (en lugar de los 50 ml usuales), se agregan 25 ml de alcuota de la solucin en blanco antes de proceder con el ensayo y con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el ensayo.
9.4.7 9.4.8
Se mide la absorbancia de la solucin tomando como referencia la del agua a 725.0 nm. Se trabaja sobre una alcuota de 50.0 ml de la solucin blanca preparada de acuerdo con la Seccin 9.4.2, de la misma manera como fue usada en la Seccin 9.4.6 para la solucin de la muestra. Se mide la absorbancia de acuerdo con la Seccin 9.4.7 y se sustrae este valor de absorbancia de aquel obtenido de la solucin de la muestra en la Seccin 9.4.6, con el fin de obtener la absorbancia neta para la solucin de la muestra. Empleando el valor de la absorbancia neta encontrado en la Seccin 9.4.8 se registra el porcentaje de P2O 5 en la muestra de cemento, indicado por la curva de calibracin. Se registra el porcentaje de P2O 5 con aproximacin de 0.01%.
9.4.9
10. 10.1
DETERMINACIN DEL DIXIDO DE TITANIO Resumen del mtodo de ensayo En este mtodo de ensayo el dixido de titanio (TiO 2) en el cemento Prtland se determina colorimtricamente usando el reactivo de Tiran. Bajo condiciones del ensayo, el hierro es el nico compuesto del cemento Prtland que causa una mnima interferencia equivalente al 0,01 % por cada 1 % de Fe 203 presente en la muestra.
10.2
Equipo
10.2.1 Espectrofotmetro (Ver nota 31). 10.2.1.1 El instrumento debe estar equipado para medir la absorbancia de las soluciones a una longitud de onda espectral de 410 nm. 10.2.1.2 Las mediciones de longitud de onda deben tener una repetibilidad de :!: 1 nm o menos. 10.2.1.3 En el intervalo de absorbancia entre 0,1 y 1,0 las mediciones de absorbancia deben tener una repetibilidad de 1.0 % o menos. 10.2.1.4 Para establecer si el espectrofotmetro permite alcanzar un grado satisfactorio de exactitud, se calibra ste de acuerdo con la Seccin 3.3.2, empleando el procedimiento establecido en las Secciones 10.4.1 a 10.4.6 de este mtodo de ensayo.
Nota 31.- La medicin del desempeo del espectrofotmetro, se realiza de acuerdo con la norma ASTM E 275.
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10.3
Reactivos
10.3.1 Solucin reguladora (pH 4.7) Se prepara con 68 g de NaC2H 3Oz 3H 2O ms 380 ml de agua y 109 ml de CH3COOH 5,0 N. 10.3.2 Sal disdica del cido etlendiamino tetraactico (EDTA 0,2 M) Se disuelven 37,5 g de EDTA en 350 ml de agua tibia y se filtra. Se adicionan 0,25 g de FeCI 3 6H20O y se diluye hasta 500 mI. 10.3.3 cido clorhdrico (1:6) 10.3.4 Solucin estndar de cido clorhdrico (6,5 N) Se diluyen 540 mi de HCI concentrado con agua, hasta completar 1 l. 10.3.5 Hidrxido de amonio (NH 4OH), (1:1) 10.3.6 Prosulfato de potasio (K2S 2O7) 10.3.7 Dixido de titanio, solucin de reserva A Se funden lentamente en un crisol de platino sobre una llama muy pequea, 0,0314 g de la muestra del NBS SRM 1546 (TiO 2 = 99,74 %) o sus sustitutos con aproximadamente 2 g 3 g de K2S2O 7. Se deja que se enfre y se coloca el crisol en un vaso que contiene 125 ml de H2SO 4 (1:1). Se calienta y se agita hasta que el fundido est completamente disuelto. Se enfra, se transfiere a un frasco volumtrico de 250 ml y se diluye la solucin hasta la marca del volumen. Solucin estndar diluida (B), dixido de titanio, (1 ml = 0,0125 mg de TiO 2). Se extraen 50 ml de la solucin de reserva de TiO 2 mediante una pipeta, se llevan a un frasco volumtrico de 500 ml y se diluye hasta la marca del volumen del frasco. Un mililitro de esta solucin es igual a 0,0125 mg de TiO 2 el cual es equivalente a 0,05 % de TiO 2 cuando se emplee de acuerdo con las Secciones 10.4.4 a 10.4.6. 10.3.8 cido sulfrico (1:1) 10.3.9 Reactivo de Tiron Sal disodica del 3,5 disulfonato - 1,2 - didrxi benceno. 10.4 Procedimiento
10.4.1 Se prepara una serie de soluciones de TiO 2 para cubrir el intervalo de valores de TiO 2 entre 0 % y el 1,0 %; cada solucin se prepara en un frasco volumtrico de 50 mI.
Nota 32.- Un mililitro de la solucin estndar diluida B de TiO 2 en 50 ml (vase la Seccin 10.3.7.1) es equivalente a 0,05 % de TiO 2 para una muestra de cemento de 0,2500 g. Alicuotas de 0 ml, 0,5 ml, 10 ml, 15 ml y 20 ml de la solucin estndar diluida de TiO 2 son equivalentes a los contenidos en la muestra de 0%, 0,25 %, 0,50 %, 0,75 % Y 1,0 %. Se diluye con agua cada una hasta completar 25 mI.
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10.4.2 Se desarrolla el color de acuerdo con la Seccin 10.4.4, a partir de la segunda frase. Se mide la absorbancia de acuerdo con la Seccin 10.4.5. 10.4.3 Se presentan en una grfica los valores obtenidos, colocando en la ordenada la absorbancia y las correspondientes concentraciones de TiO 2 en la abscisa. Se traza una curva suave uniendo los puntos.
Nota 33.- La grfica de la curva de calibracin se puede dibujar en un papel cuadriculado con 10 x 10 divisiones cada una de 1 cm. Una divisin en la escala equivalente a 0.002 de absorbancia y 0.002 % de TiO 2. Para cada espectrofotmetro empleado, se grafica una curva de calibracin por separado .
10.4.4 Se transfieren 25.0 ml de una alcuota de la solucin de la muestra preparada en la Seccin 9.4.5 dentro de un frasco volumtrico de 50 ml (ver nota 34). Se adicionan 5 ml de reactivo de Tiron y 5 ml de EDTA, se mezclan y luego se adiciona NH4OH (1:1) gota a gota, mezclando completamente despus de cada gota, hasta que el color cambie de amarillo a verde, azul o rojo rub. Luego se torna nuevamente el color amarillo agregando HCl (1:6) gota a gota y se mezcla despus de cada gota. Se adicionan 5 ml de la solucin reguladora, se diluye hasta completar la marca del volumen y se mezcla. 10.4.5 Se mide la absorbancia de la solucin tomando como referencia el agua a 410 nm.
Nota 34.- El intervalo del ensayo puede extenderse seleccionando una alcuota menor y los resultados del ensayo se calculan con este valor.
10.4.6 Empleando el valor de absorbancia determinado en la Seccin 10.4.5, se registra el porcentaje de TiO 2 en la muestra de cemento, como lo indica la curva de calibracin, con una aproximacin de 0.01 %. Se corrige por el hierro presente en a l muestra, para obtener el valor verdadero de TiO 2 como sigue, y se informa el porcentaje de TiO 2 con una aproximacin de 0.01 %. TiO2 verdadero = % TiO 2 medido (0.01 x % Fe 2O3)
11.
DETERMINACIN DEL XIDO DE ZINC (ZnO) Se puede utilizar cualquier mtodo de ensayo que cumpla con los requisitos indicados en la Seccin 3.3 y la tabla 1.
12.
DETERMINACIN DEL XIDO DE ALUMINIO (AI2O 3)

Nota 35.- En est mtodo de referencia el Al2O3 se calcula a partir del grupo de hidrxido de amonio mediante la diferencia con la suma de los componentes (Fe205, TiO 2 y P205) determinados por separado, que generalmente estn presentes en cantidades considerables en el precipitado de hidrxido de amonio. La mayora de los mtodos instrumentales para el anlisis del AI 203 lo informan individualmente si estn estandarizados y calibrados adecuadamente.
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Clculos El porcentaje de xido de aluminio (AI 2O 3) se calcula restando la suma de los porcentajes de Fe 203, TiO2 y P205 del porcentaje del grupo de hidrxido de amonio. Todas las determinaciones se deben realizar por medio de mtodos de verificacin (vase la Seccin 3.1) establecidos en esta norma. Todos los porcentajes se deben calcular con una aproximacin de 0,01 %. El porcentaje de xido de aluminio se informa con una aproxim acin de 0,1 %. Cuando se realicen anlisis que no son de verificacin, los porcentajes de Fe 203, TiO 2 y P205 se pueden determinar por cualquier procedimiento calificado.
13. 13.1
DETERMINACIN DEL XIDO DE CALCIO (CaO) Resumen del mtodo
13.1.1 En este mtodo, el ma nganeso se separa del filtrado despus de determinar el dixido de silicio (SiO2) y el grupo de hidrxido de amonio. El calcio se precipita como oxalato. Despus del filtrado, el oxalato es disuelto nuevamente y se titula con permanganato de potasio (KMnO4).
Nota 36.- Para ensayos de aceptacin o rechazo o cuando se requieran determinaciones precisas, se realiza la separacin del manganeso de acuerdo con la Seccin 13.3.2. Para determinaciones menos precisas, y cuando se estima que cantidades insignificantes de xidos de manganeso estn presentes, puede omitirse la separacin del manganeso.
13.1.2 El estroncio, usualmente presente en el cemento Prtland como un componente minoritario, se precipita con calcio como oxalato y es subsecuentemente titulado y calculado como CaO. Si el contenido de SrO es conocido y se desea la correccin de CaO por el SrO, por ejemplo para propsitos investigativos o para comparacin de resultados con valores certificados de SRM, el valor de CaO obtenido por este mtodo puede corregirse por SrO. En la determinacin de la conformidad de un cemento con un requisito establecido, no se puede hacer la correccin del CaO por SrO. 13.2 Reactivos
13.2.1 Solucin de oxalato de amonio (50 g/l) 13.2.2 Solucin estndar de permanganato de potasio (KmnO4), (0,18 N) Se prepara una solucin de KmnO 4, que contiene 5,69 g/l. Se deja reposar esta solucin a temperatura ambiente por lo menos durante una semana, o hervir y enfriar a temperatura ambiente. Se retira la solucin clara sin producir disturbios en el sedimento del fondo de la botella; luego se filtra la solucin retirada a travs de una capa de lana de vidrio en un embudo o a travs de un filtro adecuado con incrustaciones de vidrio. No se debe filtrar a travs de materiales que contengan materia orgnica. Se guarda en una botella oscura, preferiblemente una que haya sido pintada de negro en su exterior. Se compara la solucin contra 0,7000 g a 0,8000 g de una solucin estndar primaria de oxalato de
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sodio, de acuerdo con las instrucciones suministradas con el oxalato de sodio y se registra la temperatura a la cual se realizo la valoracin (vase la Nota 37). Se calcula el CaO equivalente de la solucin como sigue: 1 ml de una solucin 1 N de KMnO 4 es equivalente a 0,06701 g de oxalato de sodio puro.
Normalidad KMnO4 =
( Peso _ Oxalato_ de _ sodio fraccin _ de _ su _ pureza) ml _ de _ la _ solucin _ de _ KMnO4 0.06701
1 ml de una solucin 1N de KmnO 4 es equivalente a 0.02804 g de CaO
F=
donde:
normalidad _ de _ la _ solucin _ KMnO4 0.02804 100 0.5
F = CaO equivalente de la solucin de KMnO 4 en % de CaO/ml basados en una muestra de 0.5 g de cemento.
Nota 37.- Debido a la inestabilidad de la solucin de KMnO 4 es recomendable que esta sea valorada al menos bimensualmente.
13.3
Procedimiento
13.3.1 Se acidifican los filtrados combinados obtenidos en las precipitaciones del grupo hidrxido de amonio (ver Seccin 7.2.2). Se neutraliza con HCl en presencia del indicador rojo de metilo y se aaden 6 gotas en exceso de cido. 13.3.2 Separacin del manganeso Se evapora la solucin anterior hasta un volumen de aproximadamente 100 ml. A la solucin caliente se aaden 40 ml de agua de bromo saturada e inmediatamente se aade NH 4OH hasta que la solucin sea completamente alcalina. La adicin de 10 ml de NH 4OH generalmente es suficiente. Para evitar la ebullicin brusca y la precipitacin de los xidos de manganeso hidratados, se puede colocar en el fondo del vaso de precipitados un pedazo de papel de filtro de aproximadamente 1 cm2 de rea, sostenindolo con el extremo plano de una varilla de vidrio. Se hierve la solucin durante 5 min o ms, asegurndose que la solucin sea alcalina en todo momento. Se deja sedime ntar el precipitado, se filtra usando papel de filtro de textura media y se lava con agua caliente. Si el precipitado no aparece inmediatamente, se deja en reposo durante 1 h antes de la filtracin. Se descarta el dixido de manganeso que haya podido precipitarse. Se acidifica el filtrado con HCI usando papel tornasol como indicador y se hierve hasta liberar todo el bromo (vase la Nota 38). 13.3.3 Se aaden 5 ml de HCI, se diluye hasta completar 200 ml y se agregan unas gotas del indicador rojo de metilo y 30 ml de la solucin de oxalato de amonio caliente (50 g/l)
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(vase la Nota 39). Se calienta la solucin a una temperatura entre 70 C y 80 C, se aade NH4OH (1:1) gota a gota, con agitacin constante hasta que el color cambie de rojo a amarillo (vase la Nota 40). Se deja reposar la solucin sin calentamiento adicional durante 60 min 5 min agitando ocasionalmente durante los primeros 30 min. 13.3.4 Se filtra usando un papel de tipo retentivo y se lava entre 8 y 10 veces con agua caliente, la cantidad total de agua usada en el lavado del vaso no puede exceder 75 mI. Durante este lavado, el agua del frasco de lavado debe dirigirse alrededor del interior del papel de filtro para lavar el precipitado hacia abajo, luego se dirige un chorro suave de agua hacia el centro del papel con el fin de agitar y lavar completamente el precipitado. Se acidifica el filtrado con HCI y se reserva para la determinacin del MgO. 13.3.5 Se coloca el vaso en el cual se realiz la precipitacin debajo del embudo, se perfora la punta del papel de filtro con la varilla de vidrio, se coloca la varilla dentro del vaso, y se lava el precipitado dentro del vaso usando un chorro de agua caliente. Se aaden 10 gotas de H2SO4 (1:1) alrededor del borde superior del papel de filtro. Se lava el papel de filtro cinco veces ms con agua caliente. Se diluye hasta 200 ml, y se agregan 10 ml de H 2SO 4 (1:1). Se calienta la solucin a una temperatura cercana a la ebullicin, y se valora inmediatamente con una solucin 0,18 N de KMnO 4 (vase la Nota 41). Se contina l a valoracin lentamente hasta que persista el color rosado por lo menos durante 10 s. Se adiciona el papel de filtro que contuvo el precipitado original y se macera. Si el color rosado desaparece, se contina la valoracin hasta que otra vez persista por l o menos durante 10 s.
Nota 38.- El papel almidonado de yoduro de potasio puede usarse para indicar la volatilizacin total del bromo de exceso. Se expone una tira del papel hmedo al vapor de la solucin hirviendo. El papel permanente incoloro. Si se vuelve azul, el bromo todava est presente. Nota 39.- Si la solucin de oxalato de amonio no est perfectamente clara, se filtra antes de usarla. Nota 40.- Esta neutralizacin se hace lentamente, de lo contrario el oxalato de calcio precipitado puede tener la tendencia de pasar a travs del papel de filtro. Cuando se estn realizando simultneamente un nmero de estas determinaciones, la siguiente tcnica ayuda a asegurar una neutralizacin lenta. Se agregan dos o tres gotas de NH 4OH al primer vaso mientras se agita, luego 2 3 gotas al segundo, y as sucesivamente, volviendo al primer vaso para agregarle 2 3 gotas ms etc. hasta que el color del indicador haya cambiado en cada vaso. Nota 41.- La temperatura de la solucin 0,18 N de KMnO4 en el momento de ser usada no puede variar de su temperatura de valoracin en ms de 5,5 C. Desviaciones mayores pueden causar errores serios en la determinacin del CaO.
13.3.6 Blanco Se hace un ensayo en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos (vase la Nota 42) y se registran los mililitros de solucin de KMnO 4 requeridos para obtener el punto final.
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Instituto Nacional de Vas Nota 42.- Cuando la cantidad de oxalato de calcio es muy pequea, su oxidacin por KMnO4 es lenta en comenzar. Antes de la titulacin, se adiciona una pequea cantidad de MnSO4 a la solucin para catalizar la reaccin.
13.4
Clculos
13.4.1 Se calcula el porcentaje de CaO, con aproximacin de 0.1 como sigue: CaO, (%) = E x (V B) donde: E = CaO equivalente de la solucin de KMnO 4 en % de CaO/ml, basado en una muestra de 0.5 g. V = mililitros requeridos de la solucin de KMnO4 por la muestra. B = mililitros requeridos de la solucin de KMnO4 por el blanco. 13.4.2 Si se desea se puede calcular el porcentaje de CaO corregido por SrO, como sigue: CaO c, (%) = CaOi (%) 0.54 x SrO (%) Donde: CaOc CaOi 0.54 = CaO corregido por el SrO = CaO inicial determinado segn la Seccin 13.4.1 = 56.08/103.62 = relacin de pesos moleculares (CaO/SrO)
14. 14.1
DETERMINACIN DEL XIDO DE MAGNESIO (MgO) Resumen del mtodo En este mtodo el magnesio se precipita como fosfato amnico de magnesio del filtrado despus de separar el calcio. El precipitado se calcina y se pesa como pirofosfato de magnesio (Mg2P 2O 7). Luego se calcula el xido de magnesio equivalente.
14.2
Reactivos Fosfato dibsico de amonio (100 g/l) (NH4)2 HPO 4.
14.3
Procedimiento
14.3.1 Se acidifica el filtrado guardado en la determinacin del xido de calcio (vase la Seccin 13.3.4) con HCI y se evapora por ebullicin aproximadamente hasta 250 mI. Se enfra la
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solucin a temperatura ambiente y se aaden aproximadamente 10 ml de fosfato dibsico de amonio (100 g/l) y 30 ml de NH4OH. Se agita vigorosamente mientras se aade el hidrxido de amonio y luego durante 10 min a 15 min adicionales. Se deja reposar la solucin por lo menos durante 8 h en una atmsfera fra y se filtra. Se lava el residuo cinco a seis veces con NH4OH (1:20) y se coloca en un crisol de porcelana o de platino tarado previamente; se carboniza lentamente el papel sin permitir formacin de llama y se calcina el precipitado (vase la Nota 43) a 1100 C entre 30 min y 45 min. Se determina la masa del residuo como pirofosfato de magnesio (Mg 2P 2O7).
Nota 43.- Se tiene mucho cuidado durante esta calcinacin. Puede ocurrir reduccin del precipitado de fosfato si el carbn est en contacto con este a altas temperaturas. Tambin existe peligro de inclusin del carbn en el precipitado si la calcinacin es muy rpida.
14.3.2 Blanco Se hace un ensayo en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos, y con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 14.4 Clculos
14.4.1 Se calcula el porcentaje de xido de magnesio (MgO), con una aproximacin de 0.1 % como sigue:
MgO, (%) = W 72 .4
donde: W = masa de pirofosfato de magnesio (Mg2P2O 7) en gramos, y
72.4 = relacin del peso molecular de 2MgO y el pirofosfato de magnesio (Mg 2P 2O7) (0.362) dividida entre la masa de la muestra usada (0.5 g) y multiplicada por 100.
15. 15.1
DETERMINACIN DEL AZUFRE (ver nota 44) Trioxido de azufre (so3)
15.1.1 Resumen del mtodo El sulfato se precipita de una solucin cida del cemento con cloruro de bario (BaCI2). El precipitado se calcina, se pesa como sulfato de bario (BaS0 4), y se calcula el S03 equivalente.
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15.1.2 Procedimiento 15.1.2.1 A un gramo de muestra se aaden 25 ml de agua fra y, mientras se agita vigorosamente la mezcla, se aaden 5 ml de HCI (vase la Nota 45). Si es necesario, se calienta la solucin y se disgrega el material con el extremo aplanado de una varilla de vidrio hasta que la descomposicin del cemento sea total (vasela Nota 46). Se diluye la solucin hasta completar 50 ml y se digiere durante 15 min a una temperatura ligeramente inferior a la de ebullicin. Se filtra a travs de un papel de textura media y se lava el residuo completamente con agua caliente. Se diluye el filtrado hasta alcanzar 250 ml y se calienta hasta la ebullicin. Se aaden lentamente, gota a gota, 10 ml de BaCl2 caliente (100 g/l) y se contina la ebullicin hasta que el precipitado este bien formado. Se digiere la solucin entre 12 h y 24 h a una temperatura ligeramente inferior a la de ebullicin (vase la Nota 47). Debe tenerse cuidado de mantener el volumen de la solucin entre 225 ml y 260 ml aadiendo agua si es necesario. Se filtra a travs de un papel retentivo, se lava completamente el precipitado con agua caliente, se coloca el papel y el contenido en un crisol de platino previamente tarado y se carboniza lentamente consumiendo el papel evitando la formacin de llama. Se calcina a una temperatura entre 800 C y 900 C se enfra en un desecador y se determina la masa.
Nota 44.- Cuando se emplee un mtodo instrumental para la determinacin del azufre, con el fin de comparar los resultados de los resultados de los mtodos de ensayo hmedos clsicos y los instrumentales, se consulta la Seccin 4.1.2. Nota 45.- Para la determinacin del S0 3, se puede usar el filtrado cido obtenido en la determinacin del residuo insoluble (vase la Seccin 5.3.1), en lugar de usar una muestra separada. Nota 46.- Puede ignorarse un residuo de color castao debido a los compuestos de manganeso (vase la Nota 11). Nota 47.- Si se desea una determinacin rpida, el tiempo de la digestin puede reducirse a 3 h sin embargo, el cemento puede ser rechazado por no cumplir con los requisitos especificados solamente sobre la base de resultados obtenidos cuando se usen tiempos de digestin entre 12 h y 24 h.
15.1.2.2 Blanco Se hace un ensayo en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivos; con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 15.1.3 Clculos Se calcula el porcentaje de trixido de azufre, con una aproximacin de 0.01 % como sigue: SO3 (%) = W x 34.3 donde: W = masa del precipitado de sulfato de bario (BaSO 4) en gramos corregido con el blanco.
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34.3 = relacin del peso molcular del trixido de azufre (SO3) y el sulfato de bario (BaSO 4) (0.343) multiplicada por 100. 15.2 Sulfuro
15.2.1 Resumen del mtodo de ensayo En este mtodo de ensayo, el sulfuro se determina a partir de su evolucin como sulfuro de hidrgeno (H2S) de una solucin cida del cemento en una solucin de sulfato de zinc amoniacal (ZnSO 4) o cloruro de cadmio (CdCl2). El sulfuro es luego valorado contra una solucin estndar de yodato de potasio (KlO 3). Se asume que estn ausentes sulfitos, tiosulfatos y otros compuestos intermedios entre sulfuros y sulfatos. Si dichos compuestos estn presentes, pueden causar un error en la determinacin. 15.2.2 Equipo Frasco generador de gas. Se conecta un frasco seco generador de gas de 500 ml, con un embudo de separacin de vstago largo y un pequeo bulbo conector, por medio de un tapn de caucho, se inclina el vstago del embudo de tal manera que no interfiera con el bulbo conector, y se ajusta de tal forma que el extremo inferior quede cerca del fondo del frasco y el extremo abierto del embudo se conecta a una fuente de aire comprimido. El bulbo se conecta con un tubo largo de vidrio en forma de L y un tubo recto de vidrio de aproximadamente 200 mm de longitud. Se inserta el tubo recto de vidrio en un vaso de precipitados de forma alargada, de 400 mI. Un baln de destilacin de tres cuellos con un tubo de vidrio largo en la abertura del medio, colocado entre la fuente de aire comprimido y el embudo, es una ayuda conveniente en la regulacin del flujo de aire. El caucho empleado en los aparatos debe ser del grado de goma pura, bajo en azufre y se debe limpiar con HCI tibio. 15.2.3 Reactivos 15.2.3.1 Solucin amoniacal de cloruro de cadmio Se disuelven 15 g de cloruro de cadmio (CdCI22H 2O) en 150 ml de agua y 350 ml de NH4OH. Se filtra la solucin despus de dejarla en reposo mnimo durante 24 h. 15.2.3.2 Solucin amoniacal de sulfato de Zinc Se disuelven 50 g de sulfato de zinc (ZnSO 4 7H2O) en 150 ml de agua y 350 ml de NH 4OH. Se filtra la solucin despus de haberla dejado en reposo mnimo 24 h. 15.2.3.3 Solucin estndar de yodato de potasio (0,03 N) Se prepara una solucin de iodato de potasio (KIO3) y ioduro de potasio de la siguiente manera: se seca el iodato de potasio; se pesa 1,0701 g de KIO 3 a 180 C hasta peso constante y 12 g de KI; se disuelven y diluyen hasta 1 I en un frasco volumtrico. Dado que esta es una solucin estndar primaria, no requiere valoracin posterior (vase la Nota 48). Un mililitro de esta solucin es equivalente 0,0004809 g de azufre.
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Instituto Nacional de Vas Nota 48.- La solucin es muy estable, pero puede que no mantenga su concentracin indefinidamente. Cuando una de estas soluciones tiene ms de un ao de preparada, se descarta o se verifica su concentracin por valoracin.
15.2.3.4 Solucin de cloruro estaoso (SnCI22H 2O) Se agregan 7 ml de HCI (1:1) en un vaso pequeo con 10 g de cloruro estaoso (SnCI22H 2O); se calienta lenta y suavemente la mezcla hasta que se disuelva la sal. Se enfra la solucin y se agregan 95 ml de agua. Esta solucin puede prepararse cuando se necesite, debido a que la sal tiende a hidrolizarse. 15.2.3.5 Solucin de almidn A una suspensin fra de 1 g de almidn soluble en 5 ml de agua se agregan 100 ml de agua hirviendo y se enfra. Luego se agrega una solucin fra de 1 g, de hidrxido de sodio (NaOH) en 10 ml de agua, y 3 g de ioduro de potasio (KI) y se mezclan completamente. 15.2.4 Procedimiento 15.2.4.1 Se colocan 15 ml de solucin amoniacal de ZnSO 4 o CdCl2 (vase la Nota 49) y 285 ml de agua en un vaso. Se colocan 5 g de la muestra (vase la Nota 50) y 10 ml de agua en un frasco volumtrico y se agita el frasco con cuidado para mojar y dispersar el cemento completamente. Este paso y la adicin de SnCI2 se debe realizar rpidamente para prevenir el fraguado del cemento. Se conecta el frasco con el embudo y el bulbo. Se agregan 25 ml de solucin de SnCl2 a travs del embudo, se agita el frasco. Se agregan 100 ml de cido clorhdrico (1:3) a travs del embudo y se agita el frasco. Durante la agitacin se mantiene el embudo cerrado y el tubo de conduccin en la solucin amoniacal de ZnSO4 o CdCI2. Se conecta el embudo con la fuente de aire comprimido; se abre el embudo, se inicia un pequeo flujo de aire, se calientan el frasco y su contenido lentamente hasta ebullicin. Se contina con la ebullicin con cuidado durante 5 min o 6 min. Se suspende el calentamiento Y se contina con el paso del aire durante 3 min o 4 mn. Se desconecta el tubo de conduccin y se deja la solucin para que sirva para mezclar. Se enfra la solucin hasta una temperatura entre 20 C Y 30 C (vase la Nota 51). Se agregan 2 ml de la solucin de almidn y 40 ml de HCl (1:1) y se valora inmediatamente con la solucin de KlO 3 0,03 N hasta que se obtenga un color azul constante (ver nota 52).
Nota 49.- En general se prefiere la solucin de ZnSO 4 a la de CdCl2, debido a que el ZnSO4 es ms soluble en NH2OH que el CdCl 2. La solucin de CdCl2 pude usarse cuando exista la duda de que se tengan trazas de sulfuro, debido a que el sulfuro de cadmio amarillo (CdS) facilita la deteccin de la traza. Nota 50.- Si el contenido de sulfuro es mayor del 0.20% o 0.25%, se usa una muestra mas pequea de manera que la valoracin con la solucin de KlO 3 no sea mayor de 25 ml. Nota 51.- El enfriamiento es importante debido a que el punto final es difcil de apreciar en una solucin tibia. Nota 52.- Si el contenido de sulfuro es apreciable pero no se conoce con aproximacin anteriormente, el resultado puede ser bajo debido a la prdida de H2S durante una valoracin lenta. En dicho caso, la determinacin se repite realizando la determinacin ms rpido.
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15.2.4.2 Se realiza una determinacin en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas cantidades de reactivos. Se registra el volumen de la solucin de KlO 3 necesario para establecer el punto final, como se describe en la Seccin 15.2.4.1. 15.2.5 Clculos Se calcula el porcentaje de azufre como sulfuro (ver Seccin 15.2.1) como sigue: Sulfuro % = E x (V B)x20 donde: E V B = Sulfuro equivalente de la solucin de KlO 3. = mililitros de la solucin de KlO 3 requeridos por la muestra. = mililitros de solucin de KlO 3 requeridos por el blanco.
20 = 100 dividido por la masa empleada (5 g).
16. 16.1
DETERMINACIN DE LAS PERDIDAS POR IGNICIN Cemento prtland
16.1.1 Resumen del mtodo En este mtodo, el cemento se calcina en un horno mufla a una temperatura controlada. Se asume que la prdida representa la humedad total y el dixido de carbono en el cemento. Este procedimiento no es confiable para la determinacin de la prdida por ignicin de cemento adicionado c on escoria de alto horno ni cemento siderrgico. El mtodo confiable para dichos cementos se describe en las Secciones 16.2.1 a 16.2.3. 16.1.2 Procedimiento Se pesa 1 g de muestra en un crisol de platino previamente tarado. Se tapa y se calcina el crisol y su c ontenido hasta peso constante en un horno mufla a una temperatura de 950 C 50 C se deja un mnimo de 15 min para el primer periodo de calentamiento y por lo menos 5 min para los siguientes periodos. 16.1.3 Clculos Se calcula el porcentaje de prdidas por calcinacin, con aproximacin de 0,1 %, multiplicando las prdidas en peso en gramos por 100. 16.2 Cemento adicionado con adicin de escoria de alto horno y cemento siderrgico
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16.2.1 Resumen del mtodo Como se desea que la prdida por calcinacin informe la humedad y dixido de carbono, este mtodo proporciona una correccin por la ganancia en peso debido a la oxidacin de los sulfuros usualmente presentes en cemento de escoria mediante la determinacin del incremento del contenido de SO3 durante la calcinacin. Se presenta un mtodo opcional para realizar una correccin basada en la disminucin del azufre como sulfuro durante la calcinacin en las Secciones 23.1.1 a 23.1.3.1. 16.2.2 Procedimiento 16.2.2.1 Se pesa 1 g de muestra en un crisol de platino previamente tarado y se calcina en un horno mufla a una temperatura de 950 C 50 C durante 15 min. Se enfra a temperatura ambiente en un desecador y se pesa. Sin realizar la verificacin para peso constante, se transfiere cuidadosamente el material calcinado a un vaso de precipitado de 400 mI. Se deshacen los grumos, si existen, en el cemento calcinado con el extremo plano de una varilla de vidrio. 16.2.2.2 Se determina el contenido de SO 3 por el mtodo establecido en las Secciones 15.1.1.1 hasta 15.1.3.1 de esta norma (vasela Nota 53). Se determina tambin el contenido de SO3 de una porcin del mismo cemento que no ha sido calcinado empleando el mismo procedimiento.
Nota 53.- Se calienta primero una pequea cantidad de cido usado para la disolucin de la muestra en el crisol de platino para disolver cualquier material adherido.
16.2.3 Clculos Se calcula el porcentaje de prdidas de masa que ocurri durante la ignicin y se adiciona 0,8 veces la diferencia entre los porcentajes de S03 en la muestra calcinada y el cemento original (vase la Nota 54). Se informa el porcentaje corregido como las prdidas por calcinacin.
Nota 54.- Si se logra una ganancia en peso durante la calcinacin, se resta la ganancia en porcentaje de la correccin por S03.
17. 17.1
DETERMINACIN DE LOS XIDOS DE SODIO (Na20) Y DE POTASIO (K 2O) lcalls Totales
17.1.1 Resumen del mtodo de ensayo Est mtodo establece la determinacin de los xidos de sodio (Na2O) y potasio (K2O) por fotometra de llama o absorcin atmica.
Nota 55.- Este mtodo es adecuado para cementos hidrulicos que se descomponen completamente por cido clorhdrico. No se emplea para la determinacin de lcalis totales en cementos hidrulicos que contienen
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Instituto Nacional de Vas grandes cantidades de material insoluble en cido por ejemplo, cementos puzolnicos. Este mtodo se puede usar para la determinacin de los lcalis solubles en cido para dichos cementos. Se encuentra en preparacin un mtodo alternativo para dichos cementos.
17.1.2 Equipo 17.1.2.1 Instrumentos Puede usarse cualquier fotmetro de llama o unidad de absorcin atmica si puede demostrarse que el grado requerido de exactitud y precisin est conforme con lo establecido en la Seccin 17.1.3.
Nota 56.- Despus que dicha precisin sea establecida para un instrumento especfico, no se requieren ensayos posteriores para demostrar precisin de instrumentos, excepto cuando se demuestre que el instrumento produce resultados dentro del grado de precisin prescrito mediante una serie de ensayos empleando las muestras estndar establecidas. Nota 57.- En los ensayos normales de laboratorio, se recomienda que la precisin del instrumento sea verificada rutinariamente por el uso ya sea de un cemento del NIST o un cemento de contenido de lcalis conocido.
17.1.2.2 El instrumento debe consistir por lo menos de un atomizador y un quemador de dispositivos adecuados, reguladores de presin y manmetros para combustible y gas oxidante; de un sistema ptico capaz de prevenir la interferencia excesiva de longitudes de ondas de luz distintas a las que se estn midiendo y un dispositivo indicador fotosensitivo. 17.1.3 Calificacin inicial de los instrumentos Se califica el instrumento de acuerdo con la Seccin 3.3.2.2, para establecer que este proporciona el grado deseado de precisin y exactitud. 17.1.4 Reactivos y materiales 17.1.4.1 Recipientes de laboratorio Todos los recipientes de vidrio deben estar fabricados de vidrio borosilicato y los recipientes de polietileno deben estar e de acuerdo con los requisitos indicados en la Seccin 4.2.3. 17.1.4.2 Carbonato de calcio El carbonato de calcio (CaCO3) empleado en la preparacin de la solucin de cloruro de calcio de reserva (ver Seccin 17.1.5.1) debe contener mximo 0.020 % de lcalis totales como sulfatos.
Nota 58.- Los materiales vendidos como estndar primarios o del grado ACS bajo lcali normalmente cumplen con este requisito. Sin embargo, el comprador se asegura por si mismo que el material actualmente empleado est conforme con este requisito.
17.1.4.3 Cloruro de potasio (KCl) 17.1.4.4 Cloruro de sodio (NaCl)
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17.1.4.5 Se pueden emplear soluciones comercialmente disponibles, en lugar de las establecidas en la Seccin 17.1.5. 17.1.5 Preparacin de las soluciones 17.1.5.1 Solucin de cloruro de calcio de reserva Se agregan 300 ml de agua, 112,5 g de CaCO3 en un vaso precipitado de 1500 mI. Mientras se agita, lentamente se agregan 500 ml de HCl. Se enfra la solucin a la temperatura ambiente, se filtra dentro de un frasco volumtrico de 1 l, se diluye hasta alcanzar 1 l, y se mezcla completamente. Esta solucin contiene el equivalente a 63000 mg/l (6,30 %) de CaO. 17.1.5.2 Solucin de cloruro de sodio -potasio de reserva Se disuelven en agua 1,8858 g de cloruro de sodio (NaCI) y 1,583 g de cloruro de potasio (KCI) (ambos secados entre 105C y 110 C durante varias horas antes de pesarlos). Se diluye hasta 1 l en un matraz volumtrico y se mezcla completamente. Esta solucin contiene el equivalente a 1000 mg/l (0,10 %) de cada uno de los xidos Na 20 y de K2O. Se pueden usar las soluciones separadas de Na 20 y K2O, si se estn empleando las mismas concentraciones en las soluciones para la calibracin del instrumento, de acuerdo con la Seccin 17.1.3. 17.1.5.3 Soluciones estndar Se preparan las soluciones estndar establecidas para el instrumento y el mtodo usado. Se mide el volumen requerido de, las soluciones de reserva NaCI-KCI con pipetas o buretas calibradas. Las soluciones de reserva de cloruro de calcio, si son necesarias, pueden medirse en probetas adecuadas. Si el instrumento que se est empleando requiere de una solucin estndar interna, se mide esta solucin empleando una pipeta o una bureta. Se coloca cada solucin en un frasco volumtrico, se diluye hasta el volumen indicado y se mezcla completamente. 17.1.5.4 Si se requieren ms soluciones diluidas por el mtodo utilizado, se extrae la alcuota requerida empleando una pipeta y se coloca en un frasco volumtrico de tamao adecuado. Se adiciona, si fuera necesario, la cantidad de solucin estndar interna, se diluye hasta la marca indicada y se mezcla completamente. 17.1.6 Calibracin de los aparatos
Nota 59.- En est mtodo no se tiene la intencin de describir en detalle el procedimiento para poner en operacin el instrumento, debido a que esto varia considerablemente con instrumentos diferentes. Las instrucciones del fabricante se consultan cuando se tengan tcnicas especiales o precauciones durante. la operacin, mantenimiento o limpieza de los aparatos.
Se pone en marcha el instrumento permitiendo que este se caliente de acuerdo con las instrucciones del fabricante (se requiere un mnimo de 30 min en la mayora de los instrumentos). Se ajustan las presiones del combustible y del gas oxidante de la manera que lo requiera el instrumento empleado. Se enciende y se ajusta el quemador para lograr su operacin ptima. Se realiza cualquier otro ajuste que pueda ser necesario para establecer las condiciones correctas de operacin del instrumento.
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17.1.7 Procedimiento 17.1.7.1 Solucin del cemento Se prepara la solucin del cemento de acuerdo con el procedimiento especificado por el fabricante del instrumento. Si no esta especificado ningn procedimiento, o si se desea, se procede de acuerdo con la Seccin 17.1.7.1.1 17.1.7.1.2 (vase la Nota 60).
Nota 60.- La presencia del SiO 2 en la solucin afecta la precisin de algunos fotmetros de llama. En los casos, cuando un instrumento falle al proporcionar resultados dentro del grado prescrito de precisin establecidos en las Secciones 3.3.2.1 a 3.3.3. se realizan ensayos en soluciones de las cuales se ha removido el SiO 2. Para esta remocin, se procede de acuerdo con la Seccin 17.1.7.1.2.
17.1.7.1.1 Se colocan 1.000 g 0,001 g de cemento en un frasco volumtrico de 150 ml y se dispersan con 20 ml de agua mediante un movimiento oscilatorio. Mientras est oscilado, se adicionan 5 ml de HCI en una sola operacin. Se diluye con agua inmediatamente hasta completar 50 mI. Se deshace cualquier grumo de cemento que no se haya dispersado con el extremo plano de una varilla de vidrio. Se digiere en un bao de vapor o sobre una placa de calentamiento durante 15 min, luego se filtra a travs de un papel de filtro de textura media dentro de un frasco volumtrico de 100 mI. Se lavan el frasco de 150 ml y el papel de filtro completamente con agua caliente. Se deja enfriar el contenido del frasco de 100 ml a la temperatura ambiente, se diluye hasta 100 ml y se mezcla la solucin completamente. Se contina el ensayo de acuerdo con la Seccin 17.1.7.2. 17.1.7.1.2 Se colocan 1.000 g 0.001 g de cemento en un crisol de platino y se dispersan con 10 ml de agua mediante un movimiento oscilatorio. Mientras este todava oscilando, se agregan 5.0 ml de HCl en una sola operacin. Se deshace cualquier grumo de cemento con el extremo plano de una varilla de vidrio y se evapora hasta sequedad en un bao de vapor. Se debe asegurar que la apariencia gelatinosa no resulte notoria. Se adiciona al residuo 2.5 ml de HCl y aproximadamente 20 ml de agua. Se digiere en un bao de vapor o una placa de calentamiento entre 5 min y 10 min luego se filtra a travs de un papel de textura media de 9 cm de dimetro dentro de un frasco volumtrico de 100 ml. Se lava completamente con pequeas cantidades de agua caliente hasta que el volumen de la solucin est entre 80 ml y 95 ml. Se enfra a la temperatura ambiente, se diluye hasta la marca indicada y se mezcla completamente. Cuando se ha demostrado que es necesaria la remocin de SiO 2 para obtener la exactitud requerida descrita en las Secciones 3.2.2.1 a 3.3.3 para un fotmetro de llama especfico, el SiO 2 se debe remover siempre que se hagan los anlisis que son empleados como base para el rechazo de un cemento por el incumplimiento de los requisitos especificados. Cuando no se est evaluando la conformidad con los requisitos especificados, los anlisis se pueden realizar por dichos instrumentos sin la remocin de SiO 2 si se ha probado que las diferencias con valores certificados, obtenidos por los ensayos establecidos en las Secciones 3.3.2.1 a 3.3.3, no son mayores que el doble de los lmites indicados. 17.1.7.2 Si el mtodo que se est usando requiere ms soluciones diluidas, una solucin estndar interna o ambas, se preparan las mismas diluciones que sean necesarias de acuerdo
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con la Seccin 17.1.5.4. Para efectos de calibracin del instrumento, las soluciones estndar y las de la muestra que van a ser analizadas, deben prepararse de la misma forma y dilucin que las soluciones de los cementos estndar analizados para la calificacin del instrumento. 17.1.7.3 Procedimiento para determinar el Na 2O (vase la Nota 61). Se calienta y se ajusta el instrumento para la determinacin del Na 2O de la manera establecida en la Seccin 17.1.6.1. Inmediatamente despus del ajuste y sin cambiar ninguna fijacin instrumental, se atomiza la solucin de cemento y se observa la escala de lectura (vase la Nota 61). Se seleccionan las soluciones estandarizadas, las cuales incluyen en su intervalo el contenido de Na20 en la solucin de cementos y se observan sus lecturas. Sus valores deben coincidir con los valores establecidos previamente durante la calibracin de los aparatos. Si no es as, se recalibran los aparatos para dicho compuesto. Finalmente, se alterna el uso de la solucin desconocida y las soluciones estandarizadas con las concentraciones que estn en los extremos del intervalo hasta que las lecturas de la desconocida coincidan dentro de una divisin en la escala de medida o dentro del 0,01 % por peso para instrumentos con lectura digital y la s lecturas para las estandarizadas coincidan con los valores de calibracin. Se registran los promedios de las dos ltimas lecturas obtenidas para la solucin desconocida.
Nota 61.- El orden de determinacin de Na20 o K2O es opcional. En todos los casos, sin embargo, la determinacin se hace inmediatamente despus del ajuste de los instrumentos para dicho compuesto particular.
17.1.7.4 Si la lectura excede el mximo de la escala, se transfiere una alicuota de 50 ml de la solucin preparada en la Seccin 17.1.7.1 a un frasco volumtrico de 100 ml o, si se desea, se prepara una nueva solucin usando 0,500 g de cemento y 2,5 ml de HCI (en lugar de 5,0 ml) en la adicin inicial de cido. En el caso de que tenga que removerse la slice de la muestra de 0,5 g de cemento, se adiciona el material anhidro con 1,25 ml de HCI y aproximadamente 20 ml de agua, luego se digiere, se filtra y se lava. En cualquier caso, se adicionan 5,0 ml de la solucin de cloruro de calcio de reserva (vase la Seccin 17.1.5.1) antes de diluir con agua hasta la marca. Luego se diluye hasta la marca. Se procede de acuerdo con la Seccin 17.1.5.4 si se requieren ms soluciones diluidas por el mtodo utilizado. Se determina el contenido de lcalis de esta solucin, tal como se describe en la Seccin 17.1.7.3 y se multiplica por un factor de 2 el porcentaje de xidos de lcalis. 17.1.7.5 Procedimiento para determinar el K 2O. Se repite el procedimiento descrito en la Seccin 17.1.7.3, excepto que el instrumento debe ajustarse para la determinacin de K 2O. Cuando se tengan instrumentos que registren los valores de Na 2O y K2O simultneamente, se determina el K2O al mismo tiempo que el Na2O. 17.1.8 Clculos e informe Con los promedios registrados para Na 2O y K2O en la muestra desconocida, se informa cada xido con aproximacin del 0,01 %.
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17.2
lcalls solubles en agua

Nota 62.- La determinacin de los lcalis solubles en agua no se considera como un sustituto para la determinacin de los lcalis totales de acuerdo con las Secciones 17.1.2.1 a 17.1.8. Ms aun, no se debe asumir que en este mtodo todos los lcalis solubles en agua en el cemento son disueltos. Es esencial una estricta conformidad con el procedimiento descrito cuando existe un lmite especificado del contenido de lcalis solubles en agua o cuando varios lotes de cemento son comparados sobre la base de lcalis solubles en agua.
17.2.1 Procedimiento 17.2.1.1 Se pesan 25,0 g de la muestra dentro de un Erlenmeyer de 500 ml y se adicionan 250 ml de agua. Se tapa el Erlenmeyer con un tapn de caucho y se agita continuamente durante 10 min a temperatura ambiente. Se filtra por un embudo Bchner que contiene un papel de filtro seco retentivo, dentro de un vaso de filtrado de 500 ml empleando un vaco leve. No se debe lavar. 17.2.1.2 Se transfiere una alcuota de 50 ml (vase la Nota 63) de filtrado en un frasco volumtrico de 100 ml y se acidifica con 0,5 ml de HCI concentrado. Se adicionan 9,0 ml de una solucin de CaCI2 (63000 mg/I de CaO) de reserva, descrita en la Seccin 17.1.5.1 al frasco de 100 ml y se diluye la solucin hasta 100 ml. Si el mtodo de ensayo en uso requiere ms soluciones diluidas, una solucin estndar interna, o ambas, se preparan las mismas soluciones descritas en la Seccin 17.1.5.4 cuando se requieran. Se determinan los contenidos de Na 20 y K2O de esta solucin de acuerdo con las Secciones 17.1.7.3 y 17.1.7.5 y se registran los mg/I (partes por milln) de cada lcali en la solucin del frasco de 100 mI.
Nota 63.- La alcuota del filtrado seleccionado para el anlisis esta basada en el contenido esperado de lcalis solubles en agua. Si el nivel esperado ya sea de K20 o Na20 es mayor del 0,08 % por masa del cemento, o si se desconoce el contenido de lcalis solubles en agua, se usa una alicuota de 50 ml de acuerdo con la Seccin 17.2.1.2 para preparar la solucin inicial del ensayo. Si cualquiera de los xidos Na20 K2O es mayor del 0,16 % se colocan 50 ml de la alcuota de la solucin de la Seccin 17.2.1.2 en un frasco volumtrico de 100 ml, se agregan 5 ml de la solucin de CaCl2 de reserva y se diluye hasta 100 mI. Cuando el nivel de cualquiera de los xidos Na20 o K2O es menor de 0,08 % se selecciona una alcuota de 100 ml a partir del filtrado original (obtenido en la Seccin 17.2.1.1) se adiciona 1 ml de HCI y se evapora en una placa de calentamiento en un vaso de 250 ml hasta 70 ml aproximadamente. Se agregan 8 ml de la solucin de CaCl2 de reserva y se transfiere la muestra a un vaso volumtrico de 100 ml, lavando el vaso de 250 ml con una pequea cantidad de agua destilada. Se enfra la solucin a temperatura ambiente y se diluye hasta completar 100 mI.
17.2.2 Clculos Se calcula el porcentaje de lcalis solubles en agua, expresados como Na2O con aproximacin de 0.01 % de la siguiente manera: lcalis totales solubles en agua, como Na2O = A + E
A=
B V 10
E 311 - 44
C=
D V 10
E = C 0.658
donde: A V B C D E = porcentaje de xido de sodio soluble en agua (Na2O), = mililitros de filtrado original en el frasco de 100 ml, = partes por milln (mg/l) de Na2O en la solucin del frasco de 100 ml, = porcentaje de xido de potasio soluble en agua (K2O), = ppm (mg/l) de K2O en el frasco de 100 ml, = porcentaje de Na 2O equivalente al K2O determinado, y
0.658 = relacin molecular del Na2O a K2O.
18. 18.1
DETERMINACIN DEL XIDO MANGANICO (Mn20 3) Resumen del mtodo En este procedimiento, el xido mangnico se determina volumtricamente por titulacin con una solucin de arsenito de sodio despus de la oxidacin del manganeso en el cemento con metabismutato de sodio (NaBiO 3).
18.2
Reactivos
18.2.1 Solucin estndar de arsenito de sodio, (1ml = 0,0003 g Mn 20 3) Se disuelven 3 g de carbonato de sodio (Na 2CO3), en 100 ml de agua y luego 0,90 g de trixido de arsnico (AS2O3) calentando la mezcla hasta que la disolucin sea completa. Si la solucin no es clara o contiene un residuo, se filtra. Se enfra a temperatura ambiente, se transfiere a un frasco volumtrico y se diluye hasta completar 1 l. Se disuelven 0,58 g de permanganato de potasio (KMnO 4) en 1 I de agua y se valora con 0,03 g de oxalato de sodio estndar (Na 2C2O 4), de acuerdo con las instrucciones entregadas con el oxalato de sodio. Se colocan 30,0 ml de la solucin de KMnO4 en un Erlenmeyer de 250 mI. Se adicionan 60 ml de HNO3 (1:4) y 10 ml de solucin de nitrito de sodio (NaNO 2 50 g/l) en el frasco. Se hierve la solucin hasta que se expulse completamente el HNO2. Se enfra la solucin, se agrega NaBiO 3 y finalmente se valora con la solucin estandarizada de arsenito de sodio, de acuerdo con la Seccin 18.3.2. Se calcula el xido mangnico (Mn203) equivalente en g/ml de la solucin de NaAsO 2 como sigue:
E 311 - 45
E=
donde: E A B C
( A 7.08) (B C )
= Mn2O3 equivalente de la solucin de NaAsO2, g/ml, = gramos de Na2C2O 4, = mililitros de la solucin de KMnO4 requeridos por el Na 2C2O4, = mililitros de la solucin de NaAsO 2 requeridos por la solucin de 30.0 ml de KMnO 4,
7.08 = relacin molecular de Mn2O3 a 5 Na2C2O 4 (0.236) multiplicada por 30.0 (mililitros de la solucin de KMnO 4). 18.2.2 Metabismutato de sodio (NaBiO 3) 18.2.3 Solucin de nitrito de sodio (50 g NaNO2/l)
18.3
Procedimiento
18.3.1 Se pesan entre 1,0 g y 3,0 g de la muestra (vase la Nota 64) dentro de un vaso de 250 ml y se mezclan con 5 ml a 10 ml de agua y luego con 60 ml a 75 ml de HNO3 (1:4). Se hierve la mezcla hasta que la disolucin sea lo ms completa posible. Se adicionan 10 ml de la solucin de NaN02 (50 g/l) a la solucin y se hierve hasta que se expulse completamente el cido nitroso (vase la Nota 65), teniendo cuidado de no permitir que el volumen de la solucin sea tan pequeo que cause la precipitacin de Si0 2 gelatinoso. Puede existir algo de Si0 2 separado, el cual puede ignorarse, pero si se tiene todava un residuo rojo o caf, se emplea ms solucin de Na N02 (50 g/I) para lograr una descomposicin completa y se hierve nuevamente para expulsar el cido nitroso. Se filtra la solucin por un papel de textura media dentro de un Erlenmeyer de 250 ml y se lava el papel de filtro con agua.
Nota 64.- La cantidad de cemento seleccionada para el anlisis depende del contenido de manganeso variando desde 1 g para aproximadamente 1 % de Mn203 hasta 3g para 0,25 % o menos de Mn203. Nota 65.- Cuando se adicionan NaNO 2, la expulsin por ebullicin del HNO 2 es completa. Si cualquier cantidad de HNO 2 permanece en la solucin, este puede reaccionar con el NaBiO 3 agregado y reducir su valor de oxidacin. Si existe cualquier cantidad de manganeso en el cemento, la primera cantidad pequea de NaBiO 3 se torna de color morado.
18.3.2 La solucin debe tener un volumen comprendido entre 100 ml y 125 ml. Se enfra a temperatura ambiente. Se adiciona un total de 0.5 g de NaBiO 3 en pequeas cantidades mientras se agita intermitentemente. Despus de finalizada la adicin, se agita la solucin ocasionalmente durante 5 min y luego se adicionan 50 ml de HNO 3 fro (1:33) el cual ha
E 311 - 46
sido calentado hasta ebullicin para expulsarle el cido nitroso. Se filtra por almohadilla de asbesto quemado en un crisol Gooch o por un filtro de carbn o mediante una placa porosa de vidrio con ayuda de succin. Se lava el residuo 4 veces con el HNO 3 fro (1:33). Se titula el filtrado inmediatamente con la solucin estndar de NaAsO2. El punto final se alcanza cuando se obtiene el color amarillo libre de pequeas trazas de caf o morado y no cambia con adiciones posteriores de una solucin de NaAsO2. 18.3.3 Blanco Se realiza una determinacin en blanco, siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas cantidades de reactivos y con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 18.4 Clculos Se calcula el porcentaje de Mn2O 3 con aproximacin de 0.01% como sigue:
Mn2 O3 (%) =
donde:
( E V ) 100 S
E = Mn2O3 equivalente de la solucin de NaAsO2, g/ml. V = mililitros de la solucin de NaAsO2 requeridos por la muestra corregida por el blanco S = gramos de la muestra empleados
19. 19.1
DETERMINACIN DE CLORUROS Resumen del mtodo En este mtodo de ensayo se determina el contenido total de cloruros en el cemento Prtland mediante la titulacin potenciomtrica de cloruro con nitrato de plata. E l procedimiento se puede emplear tambin sobre concreto endurecido, clnker y mezcla de crudo para cemento Prtland. Bajo estas condiciones, ningn compuesto normalmente presente en estos materiales interfiere en el ensayo.
Nota 66.- Las especies que forman sales de plata insolubles o complejos de plata estables en soluciones cidas interfieren con las mediciones potenciomtricas. Por lo tanto, los ioduros y bromuros si interfieren mientras que los fluoruros no lo hacen. Las sales sulfurosas en concentraciones normales no interfieren debido a que estas se descomponen por tratamientos con cidos.
19.2
Equipo
19.2.1 Electrodo de in selectivo de cloruro, plata I sulfuros Se requiere este electrodo o un electrodo de lingote de plata recubierto con cloruro de plata (vase la Nota 67) con un electrodo de referencia apropiado.
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19.2.2 Potencimetro Se requiere un potencimetro con una escala en milivoltios legible hasta 1 mV o menos. Es preferible que sea de lectura digital, pero no es lo requerido. 19.2.3 Bureta Una bureta clase A de 10 ml de capacidad con divisiones cada 0,05 mI. Resulta conveniente una bureta del tipo potenciomtrica que tenga la boquilla de salida desplazada, pero no es lo requerido.
Nota 67.- Se pueden conseguir electrodos adecuados suministrados por diferentes fabricantes. Se agregan soluciones para el llenado de los electrodos siguiendo cuidadosamente las instrucciones de los fabricantes. Los electrodos de lingote de plata estn recubiertos electrolticamente con una capa delgada y uniforme de cloruro de plata. Para recubrir el electrodo, se sumerge el lingote de plata en una solucin saturada de cloruro de potasio (aproximadamente 40 g/l) en agua y se pasa una corriente elctrica a travs del electrodo desde una celda seca de 1,5 V a 6 V con el electrodo de lingote de plata conectado al terminal positivo de la batera. Se conecta una varilla de carbn de una celda totalmente seca o cualquier electrodo adecuado al terminal negativo y se sumerge en la solucin para completar el circuito elctrico. Cuando se remueva el recubrimiento de cloruro de plata, es necesario reparar el electrodo repitiendo el procedimiento anterior. Antes de esto, se remueve todo el cloruro de plata del lingote raspndolo con un papel de lija suave y lavndolo con agua.
19.3
Reactivos
19.3.1 Cloruro de sodio (NaCI), tipo estndar primario 19.3.2 Nitrato de plata (AgNO 3) grado analtico 19.3.3 Cloruro de potasio (KCI) grado analtico (se requiere solamente para el electrodo de lingote de plata). 19.3.4 A menos que se indique lo contrario, el agua que se emplee en los ensayos debe ser destilada. 19.4 Preparacin de las soluciones
19.4.1 Solucin estndar de cloruro de sodio (NaCl) 0.05 N Se seca el cloruro de sodio (NaCl) a una temperatura entre 105 C y 110 C hasta peso constante. Se pesan 2.9222 g del reactivo seco. Se disuelven en agua y se diluyen exactamente hasta 1 l en un frasco volumtrico y se mezclan completamente. Esta solucin estndar no requiere valoracin posterior. 19.4.2 Solucin estndar de (AgNO3) nitrato de plata, 0.05 N. Se disuelven 8.4938 g de nitrato de plata (AgNO3) en agua. Se diluyen hasta completar 1 l en un baln volumtrico y se mezclan completamente. Se valoran contra 5.00 ml de la
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solucin estndar 0.05 N de cloruro de sodio diluida con agua hasta alcanzar 150 ml, siguiendo el mtodo de titulacin indicado en la Seccin 19.5.4 a partir de la segunda frase. La normalidad exacta debe ser calculada del promedio de tres determinaciones as: 0.25 N= V donde: N = normalidad de la solucin de AgNO3,
0.25 = miliequivalentes de NaCl (5.0 ml x 0.05 N), y V = volumen de la solucin de AgNO 3 expresado en ml.
Se pueden emplear soluciones estndar comerciales, si se ha verificado su normalidad de acuerdo con el procedimiento de valorizacin. 19.4.3 Indicador metil naranja Se prepara una solucin que contiene 2 g de metil naranja por litro de alcohol etlico al 95%. 19.5 Procedimiento
19.5.1 Se pesa una muestra de 5,0 g de cemento o una muestra de 10,0 g de concreto dentro de un vaso de precipitados de 250 mL (vase la Nota 68). Se dispersa la muestra con 75 ml de agua. Sin demora, se agregan lentamente 25 ml de cido ntrico diluido (1:1) deshaciendo cualquier grumo con una varilla de vidrio. Si el olor del sulfuro de hidrgeno es lo suficientemente fuerte en este momento, se agregan 3 ml de perxido de hidrgeno (solucin al 30 %) (vase la Nota 69). Se agregan 3 gotas del indicador metil naranja y se agita. Se cubre el vaso con un vidrio de reloj y se deja en reposo entre 1 min y 2 min. Si aparece un color amarillo o amarillo-naranja en la superficie de los slidos asentados, la solucin no es lo suficientemente cida. Se agrega cido ntrico diluido (1:1) gota a gota mientras, que se agita hasta que persista un color rosado suave o un color rojo. Luego se agregan 10 gotas en exceso. Se calienta rpidamente el vaso cubierto hasta que hierva su contenido sin permitir que lo haga por ms de unos pocos segundos y se retira de la placa de calentamiento (vase la Nota 70).
Nota 68.- Se emplea una muestra de 5 g de cemento y muestras de 10 g de concreto y otros materiales que tengan un contenido esperado de cloruros menores del 0,15 % de CI. Se emplean muestras proporcionalmente menores de materiales con mayores concentraciones de cloruros. El cemento y otros materiales en polvo se deben emplear tal como se encuentran disponibles sin molerlos adicionalmente. Las muestras ms gruesas requieren una molienda adicional para que pasen a travs de un tamiz No.20. Si una muestra es demasiado fina, se puede formar una cantidad excesiva de gel de slice durante la digestin con cido ntrico, por lo cual, se demora la filtracin subsecuente. Nota 69.- Las escorias y los cementos de escorias contienen sulfuros en concentraciones que pueden interferir con la determinacin.
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Instituto Nacional de Vas Nota 70.- Es importante mantener el vaso cubierto durante el calentamiento y la digestin para prevenir la prdida de cloruros por volatilizacin. No se usan cantidades excesivas de cido debido a que esto resulta en una remocin prematura del recubrimiento de cloruro de plata del electrodo de lingote de plata. Una lechada que sea ligeramente cida resulta suficiente.
19.5.2 Se lava cuatro veces un papel de filtro de textura gruesa de 9 cm con 25 ml de agua cada vez, adicionando el agua utilizando un embudo Buchner de 250 ml a 500 ml y un Erlenmeyer de filtracin. Se descarta el lavado y se enjuaga el Erlenmeyer una vez con una pequea cantidad de agua. Se lavan el vaso y el papel de filtro dos veces con pequeas cantidades de agua. Se transfiere el filtrado del frasco a un frasco de 250 ml y se enjuaga el frasco una vez con agua. Se puede usar el vaso original (vase la Nota 71). Se enfra el filtrado hasta temperatura ambiente. El volumen no es mayor de 175 ml.
Nota 71.- No es necesario lavar todo el residuo de la lechada de los lados del vaso ni es necesario que la filtracin remueva todo el material fino. La titulacin puede llevarse a cabo en una solucin que contiene una pequea cantidad de materia slida.
19.5.3 Es necesario establecer un "punto de equivalencia" aproximada para los instrumentos equipados con dial de lectura, sumergiendo los electrodos en un vaso con agua y ajustando el instrumento para que lea aproximadamente 20 mV menos que la mitad de la escala. Se registra la lectura aproximada del milivoltmetro. Se remueve el vaso y se limpian los electrodos con papel secante. 19.5.4 A la muestra enfriada (vase la Nota 72) en el vaso de la Seccin 19.5.2 cuidadosamente se agregan 2,00 ml de la solucin estandarizada de NaCI 0,05 N empleando una pipeta. Se coloca el vaso sobre un agitador magntico y se agrega una barra agitadora magntica recubierta de politetrafluoretileno. Se sumergen los electrodos en la solucin, teniendo cuidado que la barra agitadora no golpee los electrodos y se inicia la agitacin suavemente. Se coloca la boquilla de salida de la bureta de 10 ml, llenado hasta la marca con la solucin estndar de nitrato de plata 0,05 N, preferiblemente dentro o por encima de la solucin (vase la Nota 73).
Nota 72.- Es recomendable mantener una temperatura constante durante las mediciones, debido a que la relacin de solubilidad del cloruro de plata vara notablemente con la temperatura en bajas concentraciones. Nota 73.- Si la boquilla de salida de la bureta est por fuera de la solucin, cualquier gota que permanezca adherida se lava sobre el vaso con unos pocos mililitros de agua despus de cada incremento de la titulacin.
19.5.5 Se titula gradualmente y se registra la cantidad de solucin estndar de nitrato de plata 0,05 N requerida para llevar la lectura del milivoltmetro a 60,0 mV del punto de equivalencia determinado en el agua. 19.5.6 Se contina la titulacin con incrementos de 0,20 mI. Se registra la lectura de la bureta y la correspondiente lectura del milivoltmetro en las columnas 1 y 2 de la Tabla A.1, mostrada en el Anexo A. Se espera un tiempo suficiente entre cada adicin para que los electrodos alcancen el equilibrio con la solucin de muestra. La experiencia muestra que las lecturas aceptables se obtienen cuando la lectura mnima de la escala no cambia dentro de un perodo de 5 s (usualmente dentro de 2 min).
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19.5.7 A medida de que se acerca el punto de equivalencia, las adiciones iguales de la solucin de AgNO3 provocan cambios cada vez mayores en las lecturas del milivoltmetro. Pasado el punto de equivalencia el cambio en cada incremento se reduce otra vez. Se contina la titulacin hasta que se hayan registrado tres lecturas, despus de pasado el punto de equivalencia aproximado. 19.5.8 Se calcula la diferencia en las lecturas en milivoltios entre adiciones sucesivas del titulador y se anotan los valores en la columna 3 de la tabla A.1. Se calcula la diferencia entre valores de la columna 3 y se anotan los resultados en la columna 4. El punto de equivalencia de la titulacin est dentro del intervalo mximo registrado ? mV en la columna 3. El punto de equivalencia preciso puede interpolarse de los datos anotados en la columna 4, como se muestra en la tabla A.1. 19.5.9 Blanco Se realiza una determinacin en blanco empleando 75 ml de agua en lugar de la muestra, siguiendo el mismo procedimiento comenzando con la quinta frase de la Seccin 19.5.1. Se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis en conformidad (vase la nota 74) sustrayendo el blanco.
Nota 74.- Para anlisis que no sean de verificacin, el blanco puede omitirse.
19.6
Clculos Se calcula el porcentaje de cloruros con aproximacin de 0.001 % como sigue:
Cl (%) =
donde: V1
3.5453 [(V 1 V 2) N 0.10] W
= mililitros de la solucin de AgNO3 0.05 N usados en la titulacin de la muestra (punto de equivalencia), = mililitros de la solucin de AgNO 3 0.05 N usados en la titulacin del blanco (punto de equivalencia), = normalidad exacta de la solucin de AgNO3,
V2
0.10 = miliequivalentes del NaCl adicionado (2.0 ml x 0.05 N), y W = masa de la muestra en gramos.
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20. 20.1
SUSTANCIAS ORGNICAS SOLUBLES EN CLOROFORMO Resumen del mtodo Este mtodo de ensayo fue diseado especialmente para la determinacin de resina vinsol y cebo en el cemento Prtland, aunque deben ser incluidos en la determinacin el aceite mineral, colofonia comn, estearato de calcio y otros compuestos cidos grasos y probablemente algunas otras sustancias, si estn presentes. Es necesario un cuidado extremo en todo el procedimiento. El mtodo de ensayo puede aplicarse en otros tipos de cemento distintos del cemento Prtland, aunque es posible que las emulsiones se separen lentamente, y sea necesario una agitacin menos vigorosa, mayor cantidad de cloroformo y un mayor l avado, si el cemento contiene una cantidad apreciable de materia insoluble en cido.
20.2
Reactivos
20.2.1 Cloroformo (CHCl3) Si la determinacin en blanco descrita en la Seccin 20.3.5 es mayor de 0,0015 g, el cloroformo debe destilarse antes de su uso. El cloroformo recuperado en el procedimiento puede resultar ligeramente cido pero puede reusarse en las porciones que van agitarse con la solucin cida de la muestra en el embudo separador de 1 l. El cloroformo empleado para lavar el filtro y para transferir el extracto debe estar fresco o destilado de un cloroformo fresco. 20.2.2 Cloruro estaoso (SnCI2) 20.3 Procedimiento
20.3.1 Se colocan 40 g de cemento en un embudo separador de 1 I (vase la Nota 75) y se mezclan con 520 ml de agua, agregada en dos porciones aproximadamente iguales, se agita vigorosamente inmediatamente despus de la adicin de la primera porcin para lograr una dispersin completa. Luego se adiciona la segunda porcin y se agita nuevamente. En una sola operacin se adicionan rpidamente 185 ml de HCI en los cuales se han disuelto 10 g de SnCl2 (vase la Nota 76), se inserta rpidamente el tapn en el embudo, se invierte y se agita con un movimiento oscilatorio durante unos pocos segundos para debilitar y dispersar todo el cemento, teniendo cuidado de evitar el desarrollo de una presin interna grande debida a una agitacin violenta innecesaria. Se libera la presin interna inmediatamente, abriendo y cerrando la llave de paso. Se repite la agitacin y se libera la presin hasta que la descomposicin del cemento sea completa, si fuere necesario, se deshacen los grumos persistentes con una varilla larga de vidrio. Se enfra a temperatura ambiente rpidamente, permitiendo que caiga agua sobre el vaso.
Nota 75.- El uso de grasa para lubricar las llaves de paso y los tapones de vidrio de los embudos separadores se evitan. El mojar las llaves de paso con agua antes de usarlos ayuda a hacer ms fcil su operacin. Nota 76.- El propsito del SnCI2 es prevenir la oxidacin de sulfuro de azufre a azufre elemental, el cual es soluble en cloroformo.
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20.3.2 Se agregan 75 ml de cloroformo a la solucin, se tapa el embudo, se agita vigorosamente durante 5 min y se deja que el agua y el cloroformo permanezcan en reposo durante 15 min para que se separen. Se extrae la capa inferior d e cloroformo a un embudo separador de 125 ml incluyendo la espuma (vase la Nota 77) y unos pocos mililitros de la capa acuosa, cerciorndose de que toda la espuma sea transferida. Se mantiene la cantidad de la capa acuosa transferida a un mnimo absoluto, debido a que el agua excesiva en el embudo de 125 ml puede resultar en una extraccin incompleta de la espuma y puede producir una emulsin que no se separa fcilmente. Se agita el embudo vigorosamente para asegurar la extraccin completa de la espuma. Se deja que el cloroformo se separe y se extrae a un embudo separador de 250 ml que contiene 50 ml de agua y unas pocas gotas de HCI, teniendo cuidado de mantener la espuma debajo en el embudo de 125 mI. Se agita el embudo de 250 ml y se extrae el cloroformo a otro embudo de 250 ml que contiene 50 ml de agua y unas pocas gotas de HCl. Se agita este embudo de manera similar al caso del primer embudo de 250 mI. Cuando se separa el cloroformo, se extrae a un baln de fondo plano (vase la Nota 78), teniendo cuidado de no permitir que agua penetre en el vaso.
Nota 77.- Generalmente se presenta una espuma de color oscuro en la interfase liquida. Esta puede contener sustancias orgnicas solubles en cloroformo despus de la agitacin en el embudo, donde la proporcin de agua a cloroformo es grande. Esta puede concentrarse y confinarse a un volumen pequeo haciendo girar el embudo despus de que se ha extrado la espuma a la parte ms estrecha de ste. Nota 78.- Se destila el lquido ms tarde. No se emplean tapones de corcho o caucho. Puede ser satisfactorio un vaso para el anlisis de suelos de 250 ml a 300 ml, acoplado con un tubo condensador por medio de una unin firme. El tubo, puede doblarse cerca del cuello y la parte restante se puede ajustar con una envoltura enfriadora. El cloroformo as recuperado puede reusarse como se describe en la Seccin 20.2.1.
20.3.3 Se adicionan 25 ml de cloroformo a la solucin en el embudo separador original de 1 l y se realizan las operaciones descritas en la Seccin 20.3.2, reteniendo el agua de lavado original en embudos de 250 ml. Se repite esto empleando otra porcin de 25 ml de cloroformo. 20.3.4 Se destilan los extractos de cloroformo combinados en el baln de ebullicin hasta que su volumen se reduzca a un valor entre 10 ml y 15 ml. Se filtra el lquido remanente en un vaso tarado de vidrio de 100 ml o un recipiente de platino (vase la nota 79) a travs de un papel de filtro de textura media pequeo que ha sido lavado con cloroformo fresco. Se evaporan los extractos a una temperatura baja (no mayor de 63 C) hasta sequedad (vase la nota 80) y se calientan en un horno entre 57 C a 63 C durante 3 min. Se pasa aire seco dentro del recipiente durante 15 s, se enfra y se determina la masa. Se repite el calentamiento y el pesaje hasta que dos pesajes sucesivos no difieran en ms de 0.0010 g. El mayor de los ltimos dos pesajes debe tomarse como la masa verdadera.
Nota 79.- Se prefiere un recipiente de platino debido a que rpidamente adquiere la temperatura de la balanza. Si se emplea un vaso de vidrio, se permite que este permanezca en reposo por lo menos durante 20 min antes del pesaje. Nota 80.- Se tiene cuidado en secar el extracto, debido a que muchas de las sustancias orgnicas solubles en cloroformo son algo voltiles cuando se calientan durante un largo tiempo incluso a moderadas temperaturas.
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Instituto Nacional de Vas Protegindola de la acumulacin de polvo, la solucin puede evaporarse a temperatura ambiente de un da para otro.
Cuando se desee una rpida evaporacin, la solucin puede colocarse sobre una placa de calentamiento con baja transmisin de calor bajo un chorro de aire seco a travs de un tubo de vidrio (aproximadamente 10 mm de dimetro interno) hasta que tenga aproximadamente 3 mm de profundidad. Luego se remueve el recipiente de la placa de calentamiento y contina un chorro lento de aire seco durante 5 min a temperatura ambiente antes de colocar el recipiente en el horno a una temperatura entre 57 C y 63 C. Despus de cada perodo de calentamiento de 3 min en el horno se pasa aire seco dentro del recipiente durante 15 s aproximadamente antes del pesaje. El aire puede secarse pesndolo a travs de un desecado econmico, como cloruro de calcio o cido sulfrico, seguido por un desecado de alta eficiencia, tal como perclorato de magnesio o sulfato de calcio anhidro, teniendo cuidado de evitar el acarreo de polvo del desecado por el aire. En lugar de emplear aire comprimido, el cual es a veces contaminado con aceite, polvo y humedad, se puede colocar la solucin de cloroformo debajo de una campana de vidrio e introducir un chorro de aire a travs de los desecadores por medio de una aspiradora o una bomba de vaco. Cuando se conoce que la resina vinsol es la nica sustancia presente, el residuo es ms estable y puede calentarse entre 100 C y 105 C en lugar de 57 C y 63 C, con el fin de expulsar todas las posibles trazas de cloroformo. 20.3.5 Blanco Se realiza una determinacin en blanco. Se calcina una muestra de 40 g de cemento entre 950 C y 1000 C durante 1 h (vase la Nota 81) y se muele nuevamente. Se maneja esta muestra calcinada por el mismo procedimiento y empleando los mismos reactivos que en el anlisis y con este valor se corrigen los resultados obtenidos en el ensayo.
Nota 81.- Se tiene cuidado de quemar completamente las sustancias orgnicas. Se recomienda para este propsito, un recipiente de platino de 100 ml, en el cual se pueda esparcir bien la muestra y un horno mufla. Si no se dispone de dicho horno, se puede emplear un mechero largo de alta temperatura del tipo Meker. Se revuelve la mezcla cada 5 min cuando se emplee el mechero.
20.4
Clculos Se calcula el porcentaje de sustancias orgnicas solubles en cloroformo con aproximacin de 0,001 %, multiplicando el peso en gramos del residuo (vase la Nota 82) por 2,5 (100 dividido por la masa empleada de la muestra (40 g)).
Nota 82.- Si la sustancia orgnica en el cemento es cebo, el residuo son los cidos grasos resultantes de la hidrlisis del cebo en la solucin cida caliente y su peso debe multiplicarse por 1,05 para que resulte el peso de los glicridos originales en el cebo. Si la sustancia original es estearato de calcio, el residuo es cido esterico y su peso se multiplica por 1,07 para obtener el peso del estearato de calcio.
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MTODOS ALTERNOS 21. 21.1 XIDO DE CALCIO Resumen del ensayo Este mtodo, cubre la determinacin gravimtrica del CaO luego de remover el SiO 2, los grupos de hidrxido de amonio y la doble precipitacin del calcio como oxalato. La precipitacin es convertida a CaO por calcinacin y luego pesada. El estroncio, usualmente presente en el cemento Prtland como constituyente menor, se precipita con calcio en forma de oxalato y, subsecuentemente, se calcula como CaO. Si el contenido de SrO se conoce y se desea la correccin de CaO por SrO como, por ejemplo, propsitos investigativos o comparacin de resultados con valores certificados de SRM, el CaO obtenido por ste mtodo puede ser corregido por la sustraccin del porcentaje de SrO. Para la determinacin de la conformidad del cemento con las especificaciones, la correccin de CaO por SrO, no se debe efectuar. 21.2 Procedimiento (Ver Nota 83)
21.2.1 Se acidifica el lquido filtrado combinado obtenido en la determinacin del grupo de hidrxido de amonio (Secciones 7.1 a 7.3) y, si es necesario se evapora hasta alcanzar un volumen de aproximadamente 200 mI. Se adicionan 5 ml de HCl, unas pocas gotas de solucin indicadora de rojo de metilo y 30 ml de solucin tibia de oxalato de amonio (50 g/l) (vase la Nota 39). Se calienta la solucin entre 70 C y 80 C y se aade con gotero NH 4OH (1:1) mientras se agita hasta que cambia de color de rojo a amarillo (vase la Nota 40). Se deja en reposo la solucin por cerca de 1 h (no ms) sin calentar y agitndola de vez en cuando los primeros 30 min. Se filtra usando un papel retentivo y se lava moderadamente con solucin fra de oxalato de amonio (1 g/l). Se reserva el filtrado y los lavados.
Nota 83.- Cuando el anlisis se est haciendo para determinar la conformidad con la especificacin y exista la posibilidad de que haya presente una suficiente cantidad de manganeso que origine que el porcentaje de magnesio determinado por el mtodo alterno exceda el lmite de la especificacin, se puede remover el manganeso tal como se especifica en la Seccin 13.3.2, antes de que se determine el CaO por ste mtodo alterno.
21.2.2 Se transfiere el precipitado y el filtro al vaso en el cual fue hecha la precipitacin. Se disuelve el oxalato en 50 ml de HCl caliente (1:4) y se macera el papel de filtro. Se diluyen con agua hasta alcanzar 200 ml, se aaden unas pocas gotas de indicador de rojo de metilo y 20 ml de solucin de oxalato de amonio, se calienta la solucin hasta cerca del punto de ebullicin y se precipita el oxalato de calcio otra vez por la neutralizacin de la solucin cida con NH4OH, tal como se describe en la Seccin 13.3.1. Se deja en reposo la solucin entre 1 h y 2 h (hasta 2 h sin dao), se filtra y se lava como antes. Se combina el filtro con lo obtenido y se guarda para la determinacin de MgO (vase la Seccin 14.3.1).
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21.2.3 Se seca el precipitado en un crisol de platino cubierto y previamente tarado. Se carboniza el papel sin llama quemando el carbn a una temperatura tan baja como sea posible y, finalmente, se calienta con el crisol cubierto en un horno elctrico o sobre un quemador a una temperatura entre 1100 C y 1200 C. Se enfra en un desecador y se pesa como CaO. Se repite la calcinacin hasta obtener un peso constante. 21.2.4 Blanco Se realiza una determinacin en blanco siguiendo el mismo procedimiento y la misma cantidad de reactivos, y se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 21.3 Clculos
21.3.1 Se calcula el porcentaje de CaO con una aproximacin de 0.1, multiplicando el peso en gramos de CaO por 200 (100 dividido por el peso de la muestra usada (0.5 g)). 21.3.2 Se corrige el porcentaje de CaO por SrO, si se desea, por la resta del porcentaje de SrO.
22. 22.1
XIDO DE MAGNESIO Resumen del mtodo Este mtodo alterno es un procedimiento volumtrico adecuado para ser usado cuando se omiten las determinaciones del SiO 2, Al2O3, Fe 2O 3 y CaO.
22.2 22.3
Mtodo volumtrico rpido (determinacin del oxiquino lato de magnesio). Reactivos
22.3.1 Solucin de nitrato de amonio (20 g/l NH 4NO3/l) 22.3.2 Solucin de oxalato de amonio (50 g/l). 22.3.3 Solucin de hidroxiquinolina Se disuelven 25 g de 8 hidroxiquinolina en 60 ml de cido actico. Cuando la solucin est completa, se diluye en agua fra hasta completar 2 l. Un mililitro de sta solucin es equivalente a 0,0016 g de MgO. 22.3.4 Solucin estndar de bromato de potasio - bromuro de potasio (0,2 N) Se disuelven 20 g de bromuro de potasio (KBr) y 5,57 g de bromato de potasio (KBrO3) en 200 ml de agua y se diluyen hasta completar 1 l. Se obtiene la relacin de fortaleza de sta solucin a la de una solucin 0,1 N de Na2S2O 3 (vase Seccin 22.3.6), as: a 200 ml de agua se adicionan 25,0 ml de solucin 0,2 N KBrO 3 - KBr en un frasco Erlenmeyer de 500 ml, medidos en una pipeta o bureta. Se aaden 20 ml de HCI; se agita y se adiciona inmediatamente 10 ml de ioduro de potasio (KI) (250 g/l). Se mezcla bien y se titula inmediatamente con la solucin Na2S2O 3 mientras est casi incoloro. Se adicionan 2 ml de solucin de almidn y se titula hasta que desaparezca el color azul. Se calcula la
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relacin de fortaleza de la solucin KBrO3 - KBr a la solucin de Na2S2O3 dividiendo el volumen de la solucin Na 2S2O3 por el volumen de la solucin KBrO3 - KBr usada en la titulacin. 22.3.5 Solucin de ioduro de potasio (250 g KI/l). 22.3.6 Solucin de tiosulfato de sodio (0,1 N) Se disuelven 25 g de tiosulfato de sodio (Na2S2O 3.5H 2O) en 200 ml de agua. Se adiciona 0,1 g de carbonato de sodio (Na 2CO3) y se diluyen hasta alcanzar 1 l. Se deja en reposo por lo menos una semana. Se estandariza esta solucin directamente contra un estndar primario al dicromato de potasio (K2Cr2O 7). Un mililitro de solucin 0,10 N Na 2S2O3 es equivalente a 0,000504 g de MgO. 22.3.7 Solucin de almidn A 500 ml de agua en ebullicin se agrega una suspensin fra de 5 g de almidn soluble en 25 ml de agua, se enfra hasta temperatura ambiente, se agrega una solucin fra de 5 g de hidrxido de sodio (NaOH) en 50 ml de agua, se aaden 15 g de KI y se mezcla completamente. 22.4 Procedimiento
22.4.1 Se dispersan 0,5 g (vase la Nota 84) de la muestra de cemento en un beaker de 400 ml con 10 ml de agua con un movimiento circular. Mientras se agita, se adic ionan de una sola vez 10 ml de HCI. Se diluye inmediatamente hasta completar 100 mI. Se calienta ligeramente y se disuelve cualquier grumo con el extremo plano de una varilla de vidrio mientras se completa la descomposicin se aaden 2 o 3 gotas de HNO3 y se calienta hasta la ebullicin (vase la Nota 85).
Nota 84.- Si el SiO2, el grupo de hidrxido de amonio y el CaO se separan y se determina de acuerdo con las secciones apropiadas por cualquiera de los mtodos de ensayo de referencia o alternativos, el filtrado remanente puede ser usado para las determinaciones del MgO como se describe en 22.4.1, comenzando con la tercera de la ltima frase de la Seccin 22.4.2, "Agregue 5 ml de HCl." Nota 85.- En el caso de cementos que contienen escoria de alto horno o una cantidad significativa de sulfuro, se aaden 12 gotas de HNO 3 y se hierve por 20 min hasta oxidar el hierro y remover el sulfuro.
22.4.2 Se agregan 3 gotas de rojo de metil a la solucin y luego se aade NH 4OH hasta que la solucin se ponga intensamente amarilla. Se calienta sta solucin hasta el punto de ebullicin y se deja hervir durante 50 s 60 s. En el evento que se presenten dificultades por el burbujeo mientras hierve la solucin amoniacal, se puede sustituir el periodo de ebullicin durante los 50 s y 60 s, por un periodo de digestin de 10 min en un bao de vapor o en una placa caliente que tenga aproximadamente la misma temperatura del bao de vapor. Se remueve del quemador, la placa caliente o el bao de vapor y se deja en reposo mientras se completa la precipitacin. Se filtra la solucin sin demora usando papel de textura media, se lava el precipitado dos veces con NH4NO3 (20 g/l) caliente y se guarda el filtrado. Se transfiere el precipitado con el papel filtro a un beaker para anlisis y se disuelve en 10 ml de HCl (1:1). Se macera el papel filtro. Se diluye hasta aproximadamente 100 ml y se calienta hasta la ebullicin. Se precipita de nuevo, se filtra y se lava el hidrxido como se explic anteriormente. Se combina este filtrado y se lava
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con los de la primera, teniendo cuidado que el volumen no exceda los 300 ml (ver nota 86). Se agregan 5 ml de HCl, unas pocas gotas de rojo de metil y 30 ml de solucin de oxalato de amonio caliente (50 g/l). Se calienta la solucin entre 70 C y 80 C y se aaden gotas de NH4OH (1:1) mientras se agita, hasta que el color cambie de rojo a amarillo (vase la nota 40). Se deja en reposo la solucin durante 15 min sin calentarla, en un bao de vapor.
Nota 86.- En los casos de los cementos con escoria de alto horno, o en los cuales se cree que tienen una significativa cantidad de manganeso, se acidifica con HCl, se evapora hasta cerca de 100 ml y se remueve el manganeso usando el procedimiento descrito en la Seccin 13.3.1.
22.4.3 Se aaden entre 10 ml y 25 ml de reactivo 8 hidroxiqinolina (ver la nota 87) y luego 4 ml de solucin NH4OH por cada 100 ml de solucin. Se agita solucin durante 15 min y se deja aparte hasta que la precipitacin haya tomado lugar (ver nota 88). Se filtra la solucin usando papel de textura media y se lava el precipitado con NH 4OH (1:40) caliente. Se disuelve el precipitado entre 50 ml y 75 ml de HCl caliente (1:9) en un Erlenmeyer de 500 ml. Se diluye la solucin resultante hasta alcanzar 200 ml y se agregan 15 ml de HCl. Se enfra la solucin hasta los 25 C y se aaden entre 10 ml y 35 ml de solucin 0,2 NKBrO2 - KBrO2 (vase la Nota 89) de una pipeta o bureta. Se agita la solucin y se deja en reposo por cerca de 30 s para asegurar completa bromacin. Se aaden 10 ml de KI (250 g/l). Se agita bien la solucin resultante y luego se titula con la solucin 0,1 N Na2S203 hasta que el color del yodo llegue hasta ligeramente amarillo. En este momento, se aaden 2 ml de solucin de almidn y se titula hasta que desaparezca el color azul.
Nota 87. Es necesario un exceso del reactivo 8 hidroxiquinolina para evitar un resultado bajo de MgO; pero un exceso demasiado grande puede arrojar resultados muy altos. Para la determinacin de la cantidad de reactivo a utilizar, se puede emplear la siguiente gua: Contenido aproximado de MgO, % Entre 0 y 1.5 Entre 1.5 y 3.0 Entre 3.0 y 4.5 Entre 4.5 y 6.0 Cantidad aproximada de reactivo requerida, ml 10 15 20 25
Nota 88. El precipitado se filtra dentro de una hora. UN reposo muy prolongado puede causar altos resultados. Nota 89. La cantidad de solucin estndar KBrO3 KBr, puede ser la siguiente: Contenido aproximado de MgO, % Entre 0 y 1 Entre 1 y 2 Entre 2 y 3 Entre 3 y 4 Entre 4 y 5 Entre 5 y 6 Cantidad de solucin estndar KBrO3-KBr, ml 10 15 20 25 30 35
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22.4.4 Blanco El blanco se determina siguiendo el mismo procedimiento, usando las msmas cantidades de reactivo y corrigiendo los resultados obtenidos en los anlisis correspondientes. 22.5 Clculos Se calcula el porcentaje de MgO con una aproximacin del 0,1 de la siguiente manera (vase la Nota 90):
MgO,% = E (V1 R V 2 ) 200

donde: E V1 V2 R = MgO equivalente de la solucin Na 2S2O3, g/ml, = mililitros de la solucin de KBrO3-KBr usada, = mililitros de la solucin de Na2S2O3 usada, = relacin en fortaleza de la solucin de KBrO3-KBr a la solucin Na2S2O3, y
200 = 100 dividido por el peso de la muestra usada (0.5 g).

Nota 90.- V1R representa el volumen de la solucin Na2S2O 3 equivalente el volumen de la solucin usada KBrO3-KBr. V2 representa la cantidad del Na2S2O3 requerida por el exceso de KBrO3-KBr, el cual no es reducido por el oxiquinolato de magnesio.
23. 23.1
PRDIDAS POR CALCINACIN Cemento prtland de escoria de alto horno (Mtodo de ensayo alternativo)
23.1.1 Resumen del mtodo Este mtodo de ensayo cubre una correccin por la ganancia en peso debida a la oxidacin de los sulfuros usualmente presentes en tales cementos mediante la determinacin de la reduccin del contenido de azufre sulfuro durante la calcinacin. Esencialmente da el mismo resultado del mtodo de ensayo de referencia (Secciones 16.2.1 a 16.2.3), los cuales se dan para aplicar correcciones basadas en el incremento en el contenido de SO 3. 23.1.2 Procedimiento 23.1.2.1 Se pesa 1 g de cemento en un crisol de platino tarado cubierto y se calcina en una mufla a temperatura de 950 C 50 C durante 15 min. Se enfra hasta temperatura ambiente en un desecador y se pesa. El material pesado se transfiere con cuidado a un frasco de 500 ml. Se rompen los grumos del cemento calcinado con el extremo plano de una varilla de vidrio.
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23.1.2.2 Se determina el contenido del azufre como sulfuro de la muestra calcinada usando el procedimiento descrito en la Seccin 15.2.1 a 15.2.5. Usando el mismo procedimiento, se determina el contenido de azufre como sulfito de una porcin de cemento que no ha sido calcinado. 23.1.3 Clculos Se calcula la prdida de peso que ocurre durante la calcinacin (ver Seccin 23.1.2.1) y se aaden dos veces la diferencia entre el p orcentaje de azufre como sulfuro en la muestra original y la muestra calcinada, tal como se determina en la Seccin 23.1.2.2. Se informa este valor como prdida por calcinacin.
Nota 91.- Si se obtiene una ganancia de peso durante la calcinacin, se resta el porcentaje de ganancia de la correccin por oxidacin por sulfuro.
24. 24.1
DIXIDO DE TITANIO (mtodo de ensayo alternativo) Resumen del mtodo En ste mtodo de ensayo, el dixido titnico (TiO 2) se determina colorimtricamente comparando la intensidad del color de la solucin peroxidizada del titanio en la muestra con la intensidad del color de una solucin estndar de color peroxidizada de sulfato de titanio.
24.2
Interferencias Elementos como el vanadio, molibdeno, y cromo, interfieren en el mtodo de perxido para TiO 2. Para los dos ltimos, en pequeas cantidades, la diferencia es despreciable; sin embargo, el vanadio en pequeas cantidades causa interferencia ya que, algunos cementos tienen ste elemento, es necesaria la fusin con carbonato y extraccin con agua del Na 2CO3 (vase la Seccin 24.5.4).
24.3
Equipo
24.3.1 Colormetro El aparato debe consistir en un colormetro o espectrofotmetro, diseado para trabajar transmitancia de luz y adecuado para trabajar en longitudes de ondas entre 400 nm y 450 nm. 24.4 Reactivos
24.4.1 Cloruro de amonio (NH4CI) 24.4.2 Nitrato de amonio (20 g NH4NO3 / l)
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24.4.3 Solucin de sulfato ferroso (1 ml = 0,005 g de Fe20 3) Se disuelvan 17,4 g de sulfato ferroso (FeSO 4.7H 2O) en agua que contenga 50 ml de H2S04 y se diluyen hasta alcanzar 1 l. Un mililitro es equivalente a 1 % de Fe203 en 0,5 g de muestra. 24.4.4 Perxido de hidrgeno (30 %) Perxido de hidrgeno concentrado (H2O 2) 24.4.5 Carbonato de sodio (20 g Na2CO3/l) 24.4.6 Sodio o pirosulfato de sodio o de potasio (Na2S 207 K 2S 2O 7) 24.4.7 Sulfato titnico, solucin estndar (1 ml = 0,0002 g TiO2) Se usa una similar a la muestra estndar 154 suministrada por la National Bureau of Standard de los Estados Unidos. Se seca durante 2 h entre 105 C y 110 C. Se transfiere a un beaker de 125 ml una cantidad pesada, entre 0,20 g y 0,21 g de TiO 2. Se agregan 5 g de sulfato de amonio 8(NH4)2SO4) y 10 mL de H2SO 4 a un frasco de anlisis y se inserta un embudo de vidrio de tallo corto. Se calienta la mezcla continuamente hasta una ebullicin incipiente mientras se rota el beaker sobre un mechero libre. Se continua el calentamiento hasta que se haya efectuado la solucin completa y no permanezca material pegado en las paredes del beaker (vase la Nota 92). Se enfra y se coloca la solucin dentro de Un beaker con 200 ml de agua fra mientras se agita vigorosamente. Se enjuaga el frasco y el embudo con 2SO 4(1:19), se agita la solucin y el lavado y se deja en reposo por lo menos durante 24 h. Se filtra dentro de un frasco volumtrico de 1 l, se lava el filtro completamente con H 2SO4 (1:19), se diluye hasta alcanzar la marca con H2SO 4 (1:19), y se mezcla.
Nota 92.- Puede haber un pequeo residuo, pero este no debe contener ms de una traza de TiO 2 si la operacin ha sido correctamente desarrollada.
24.4.8 Se calcula el TiO 2 equivalente de la solucin de sulfato titnico, g/ml, de la siguiente manera:
E=
donde: E A B 1000
AB 1000
= equivalente de TiO 2 de la solucin Ti(SO 4)2, g/ml, = gramos de TiO 2 estndar (corregido por prdida por pesado), = porcentaje de TiO 2 en TiO2 estndar, dividido por 100, y = nmero de ml en el frasco.
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24.5
Procedimiento
24.5.1 Se mezclan 0.5 g de la muestra de cemento y cerca de 0.5 g de NH4Cl en un beaker de anlisis de 50 ml. Se cubre el beaker con un vidrio de reloj y se adicionan con cuidado 5 ml de HCl, permitiendo que el cido escurra por el borde del beaker cubierto. Luego de que la accin qumica se ha apaciguado, se levanta la tapa, se agita la mezcla con una varilla de vidrio, se coloca la tapa y se coloca el beaker en un bao de vapor durante 30 min (ver nota 93). Durante este tiempo de digestin, se agita ocasionalmente el contenido y se dispersa cualquier grumo remanente para facilitar la completa descomposicin del cemento. Se coloca un filtro de papel de textura media a un embudo y se transfie re el precipitado al filtro. Se limpian las paredes del beaker con una varilla de vidrio con un extremo de caucho; se enjuaga el beaker y la varilla. Se lava el filtro dos o tres veces con HCl caliente (1:99) y luego con 10 o 12 porciones pequeas de agua caliente, permitindole a cada porcin drenar completamente.
Nota 93.- Se puede usar una placa caliente en lugar de un bao de vapor si el calor se regula a uno aproximadamente igual al del bao de vapor.
24.5.2 Se transfiere el filtro y su residuo a un crisol de platino (ver nota 94), se seca y se calienta lentamente hasta que el carbn del papel sea consumido totalmente sin llama. Se trata el SiO 2 as obtenido con 0.5 ml a 1 ml de agua, cerca de 10 ml de HF y una gota de H 2SO 4 y se evapora cautelosamente hasta la sequedad (ver nota 95).
Nota 94.- Cuando se desea abreviar el procedimiento con fines diferentes a los anlisis de referencia, usualmente con un pequeo sacrificio de precisin, el procedimiento dado en la Seccin 24.5.2 se puede omitir. Nota 95.- Cuando se desea una determinacin de SiO 2, adicional a la de TiO2, el SiO 2 se puede obtener y tratar con HF como se indica en las Secciones 6.2.3.1 a 6.2.4.
24.5.3 Se calienta el filtro hasta la ebullicin y se agrega NH 4OH hasta que la solucin llega a ser claramente alcalina, indicada por un olor amoniacal. Se agrega una pequea cantidad de pulpa de papel filtro a la solucin y se deja hervir entre 50 s y 60 s. Luego de que la precipitacin se ha asentado, se filtra a travs de un papel filtro de textura media y se lava dos veces con solucin caliente de NH 4NO3 (20 g/I). El precipitado se coloca en el crisol de platino en el que el SiO 2 ha sido tratado con HF y se calcina lentamente hasta que el carbn del papel se ha consumido.
Nota 96.- Cuando se desea una determinacin del grupo de hidrxido de amonio adicional al de TiO2, la precipitacin y la ignicin se pueden hacer como se describe en las Secciones 7.2.1 a 7.2.4. Sin embargo, el crisol contiene el residuo del tratamiento del SiO 2 con HF a menos que las circunstancias permitan su omisin como se indica en la Nota 95.
24.5.4 Se agregan 5 g de Na 2C03 al crisol y se funden entre 10 min y 15 min (vase la Seccin 24.2.1). Se enfra, se separa el fundido del crisol y se transfiere a un beaker pequeo. Se lava el crisol con agua caliente usando una varilla de vidrio. Se digiere el fundido y se lava hasta que quede completamente desintegrado; se filtra a travs de un filtro de papel de textura media de 9 cm y se lava pocas veces con Na 2C03 (20 g/I). El filtrado se
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descarta. Se coloca el precipitado al crisol de platino y se calcina lentamente hasta que el carbn del papel se ha consumido. 24.5.5 Se agregan 3 g de Na2S207 K2S2O 7 a un crisol y se calientan a un calor moderado mientras el residuo se disuelve en el fundido (vase la Nota 97). Se enfra y se disuelve la masa fundida en agua que contenga 2,5 ml de H2SO 4. Si es necesario, se reduce el volumen de la solucin (vase la Nota 98), se filtra en un frasco volumtrico de 100 ml a travs de un papel filtro de textura media de 7 cm y se lava con agua caliente. Se agregan 5 ml de H3PO 4 y se enfra la solucin hasta temperatura ambiente. Se aade H 2O2 (1,0 ml del 30 % de concentracin o su equivalente) (vase la Nota 99), se diluye hasta la marca con agua y se mezcla.
Nota 97.- El calentamiento se comienza con precaucin por que los pirosulfatos (tambin conocidos como bisulfatos fundidos) a menudo se tornan espumosos y producen salpicaduras al comienzo, debido a un exceso de H2S0 4. Es conveniente evitar las innecesarias altas temperaturas y los prolongados calentamientos debido a que los pirosulfatos fundidos pueden atacar el platino. Para que pirosulfato no salpique, se puede preparar calentando alguna cantidad de pirosulfatos en un vaso de platino para eliminar el exceso de H 2S0 4 y triturando la masa fundida fra. Nota 98.- Si la solucin se evapora a un volumen muy pequeo y se deja enfriar, puede que haya un precipitado de sulfatos difcil de redisolver. En caso de una sobreevaporacin, no permita que el contenido se enfre, se agrega agua caliente y se digiere en un bao de vapor o en un plato caliente hasta que el precipitado se redisuelva, con la posible excepcin de una pequea cantidad de SiO 2. Nota 99.- El perxido de hidrgeno se deteriora en reposo. Su concentracin puede ser calculada por la adicin de un volumen medido de solucin a 200 ml de H2S0 4 (1: 1) y titulado con solucin estndar de permanganato de potasio (KMnO4), preparado de acuerdo con la Seccin 13.2.2. Si la solucin estndar contiene 0,0056357 g de KMnO4/ml, 49,5 ml de ste se requieren por 0,50 ml de H 202 (30 %).
24.5.6 Se prepara de la solucin estndar Ti(S04)2 una solucin estndar de referencia apropiada o una serie de soluciones en un frasco volumtrico de 100 ml, dependiendo del tipo de colormetro utilizado. Para cada solucin se agregan 3 g de Na2S2O 7 K2S207 disuelto en agua, una cantidad de solucin de FeS04 equivalente al Fe203 contenido en 0,5 g del cemento en ensayo, 2,5 ml de H 2S04, y 5 ml de H 3PO4 (vase la Nota 100). Cuando la solucin est a temperatura ambiente, se agrega H 2O 2 (1,0 ml del 30 % de concentracin o su equivalente), se diluyen con agua hasta que alcance la marca y se mezcla (vase la Nota 101).
Nota 100.- El color impartido por la solucin Fe2(SO4)2 es parcialmente neutralizado por el efecto blanqueador del H2S0 4, del H 3PO 4 y las sales de lcali de los iones frricos y de perititanio. Las instrucciones se siguen al pie de la letra para lograr los ms altos grados de precisin. Sin embargo, cuando se desea acortar ste procedimiento para propsitos diferentes a los anlisis de referencia, se puede omitir la adicin de pirosulfato, la solucin de FeSO 4 y H3PO 4 para la comparacin de color, si el Fe203 proporcionado por la muestra de cemento es menor del 5 %. Esto generalmente conduce a pequeos sacrificios de precisin. Nota 101.- El color se desarrolla rpidamente y es estable por un periodo suficiente de tiempo, pero si la solucin peroxidizada se deja en reposo durante un tiempo largo, pueden aparecer burbujas de oxigeno y puede interferir en la comparacin de color. Cuando el contenido de un tubo es mezclado por primera vez, puede haber finas burbujas que se pueden limpiar mientras se hace la comparacin de color. La comparacin entre la solucin estndar y la desconocida se hace en un periodo no mayor a los 30 min luego de la adicin de H 202. E 311 - 63
24.5.7 Se compara el color, la transmitancia de luz o la absorbancia de una solucin desconocida con la solucin estndar. La tcnica de comparacin de soluciones coloreadas o mediciones de transmitancia o absorbancia, dependen del tipo de aparato (vase el Seccin 24.5.8) y deben estar de acuerdo con la norma adecuada para el tipo particular usado o con las instrucciones del fabricante del equipo. Si la solucin peroxidada de cemento es comparada con la solucin peroxidada estndar, se tiene en cuenta que una solucin peroxidada simple no puede ser usada para el rango completo en el contenido de TiO2 que pueda ser encontrado. La diferencia en volumen o profundidad para los dos lquidos no debe exceder el 50 % del valor ms pequeo. Todas las soluciones deben tener las concentraciones prescritas de H2SO 4, H3PO4, Fe 2(SO4)3 y persulfato, excepto bajo las circunstancias indicadas en la Nota 101. 24.5.8 Colormetro diseado para medir transmitancia de luz La medida debe ser hecha entre 400 nm y 450 nm y puede ser realizada visual o fotoelctricamente. En la mayora de colormetros de este tipo, el instrumento es calibrado con soluciones estndar y una curva de calibracin que muestre la relacin de transmitancia de luz o de absorbancia con el contenido de TiO 2, se prepara antes del anlisis de la muestra para TiO 2. 24.5.9 Blanco Se efecta la determinacin del blanco siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de reactivo; los resultados obtenidos se corrigen de acuerdo con el anlisis. 24.6 Clculos Se calcula el porcentaje de TiO 2 con una aproximacin de 0.01. Cuando se utiliza un colormetro diseado para medir transmitancia de luz, se lee porcentajes de TiO 2 de una curva de calibracin que muestra la relacin de intensidad de luz con el contenido de TiO2.
25. 25.1
PENTOXIDO DE FOSFORO (Mtodo de ensayo alternativo) Resumen del mtodo En este mtodo, el fsforo se determina volumtricamente por precipitacin del fsforo como fosfomolibdato de amonio y titulado con NaOH y H2SO 4.
25.2
Reactivos
25.2.1 Solucin de molibdato de amonio Se prepara de acuerdo con la Seccin 9.3.1. 25.2.2 Nitrato de amonio (NH4NO3).
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25.2.3 Solucin de nitrato de potasio (10 g/l) Se disuelven 10 g de nitrato de potasio (KN03) en agua hervida hasta que expida C02 y se enfre, y se diluye en 1 l. 25.2.4 Hidrxido de sodio, solucin estndar (0,3 N) Se disuelven 12 g de hidrxido de sodio (NaOH) en 1 I de agua que ha sido hervida hasta que expida C02 y se haya enfriado. Se aaden 10 ml de solucin saturada de hidrxido de bario filtrada (Ba(OH) 2). Se agita la solucin frecuentemente por muchas horas y se filtra. Se protege de la contaminacin de CO 2 en el aire. Se estandariza la solucin contra el ftalato cido de potasio o cido benzoito estndar. Se calcula el pentxido de fsforo (P 205) equivalente (vase la Nota 102) de la solucin, g/ml, de la siguiente manera:
E = N 0.00386
donde: E N = P2O 3 equivalente de solucin NaOH, en mg/l, = Normalidad de la solucin NaOH, y
0.003086 = P2O 5 equivalente de solucin 1 N NaOH, g/ml.

Nota 102.- El valor de la solucin est basado en el supuesto de que el fsforo en el cemento es precipitado como fosfomolibdato de amonio (2(NH 4)3PO 4.12MoO3) y que el precipitado reacciona con la solucin NaOH, as: 2(NH 4)3PO4.12MoO3 + 46NaOH = 2(NH4)2HPO 4 + (NH4)2HPO4 +(NH 4)2MoO4 + 23Na2MoO 4 + 22H2O El nmero de 0,003086 es obtenido de la divisin del peso molecular del P 203 (141,96) por 46 (para 46 NaOH en la ecuacin) y por mil (nmero de ml en 1 l). Como la real composicin del precipitado es influenciada por las condiciones bajo las cuales se ha obtenido el precipitado, es esencial que todos los detalles del procedimiento sean seguidos al pie de la letra como est prescrito.
25.2.5 Nitrato de sodio (50 g NaNO2/l) 25.2.6 cido sulfrico, solucin estndar (0,15 N) Se diluyen 4 ml de H2SO 4 hasta 1 I con agua que ha sido hervida y enfriada. Se estandariza contra la solucin estndar NaOH. Se determina la relacin en concentracin de la solucin H2SO4 a la solucin estndar NaOH dividiendo el volumen de la solucin H2SO 4 por el volumen de la solucin H2SO 4 usada en la titulacin. 25.3 Procedimiento
25.3.1 Se pesan entre 1 g Y 3 g de muestra (vase la Nota 103) Y 10 g de NH4N03 dentro de un beaker de anlisis de 150 mI. Se mezcla el contenido, se adicionan 10 ml de HN03 y se agita rpidamente usando el extremo plano de una varilla de vidrio hasta que el cemento est completamente descompuesto y el gel de slica (Si0 2) se rompa. Se cubre el beaker de anlisis con un vidrio de reloj, se coloca en un bao de agua o en una placa caliente aproximadamente a 100 C entre 15 min y 20 min, agitndose el contenido
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ocasionalmente durante el calentamiento. Se adicionan 20 ml de agua caliente al beaker de anlisis y se agita el contenido. Si el cemento tiene una considerable cantidad de manganeso, como se muestra por la presencia de un residuo rojo o marrn, se adicionan unos pocos ml de NaNO2 (50 g/l) hasta disolver ste residuo. Se hierve el contenido del beaker hasta que todos los humos nitrosos son completamente expelidos. Este procedimiento no debe tardar ms de 5 min y se debe agregar agua para reemplazar las prdidas por evaporacin. Se filtra bajo succin usando un papel filtro de textura media, sobre un beaker de 400 ml y con un cono de platino para soportar el papel filtro. Se lava el residuo de SiO 2 con agua caliente hasta que el volumen de filtrado y lavado este cerca de 150 mI.
Nota 103.- La cantidad de muestra y de reactivo usado depende del contenido de fsforo en el cemento. Los requisitos m nimos son suficientes si el cemento contiene 0,5 % de P2O 5 o ms. La mxima cantidad es requerida si el contenido de P2O3 es 0,1 % o menos.
25.3.2 Se calienta la solucin hasta alcanzar entre 69 C y 71 C, se quita de la fuente de calor e inmediatamente se le agregan entre 50ml y 100ml de solucin de molibdato de amonio. Se agita la solucin vigorosamente durante 5 min, se lavan los lados del beaker con solucin de KNO 3 fria (10 g/), se cubre el beaker de anlisis con un vidrio de reloj y se deja en reposo durante 2 h. usando la solucin, se filtra el precipitado (vase la nota 104), se decanta la solucin con la menor cantidad de perturbacin al precipitado como sea posible. Se agita el precipitado en el beaker con la corriente fra de la solucin KNO3, se decanta el lquido y luego se lava el precipitado dentro del filtro. Se lava el precipitado hasta que est libre de cido (ver nota 105), permitiendo que cada porcin de solucin de lavado sea succionada completamente antes de la adicin de la siguiente.
Nota 104.- El filtro puede ser mediano, de papel, soportado por un cono de platino; o tambin se puede usar un pequeo embudo Hirsch con un filtro de papel de modo que ajuste y un pequeo redondel de pulpa de papel o pulpa de asbesto lavada con cido. La filtracin se hace con cuidado para evitar prdida de precipitado. Nota 105.- Usualmente se requieren cerca de 10 lavadas. Si al realizar el ensayo de la 10 lavada con una gota de indicador de fenolftalena neutra y una y media gotas de solucin estndar de NaOH, hay un color rosa definido y permanece por lo menos durante 5 min, se considera que el precipitado est libre de cido.
25.3.3 Se transfiere el filtro y el precipitado al beaker en el cual la precipitacin toma lugar y se recogen limpiando el embudo y las porciones del precipitado que permanecen en l, usando pequeas piezas de papel hmedo. Se adicionan al beaker 20 ml de agua fra libre de CO 2 y se rompe el filtro rpidamente agitando con la varilla que fue utilizada para limpiar el beaker. Se agrega un exceso de solucin 0,3 N NaOH, se agita el contenido hasta que todas las trazas de amarillo han desaparecido, se lava la varilla de vidrio y los lados del beaker con 50 ml de agua fra libre de CO2 y se aaden 2 gotas de solucin indicadora de fenolftalena neutra. Se trata la solucin con una cantidad medida de la solucin 0,15 N H2OSO4 suficiente para destruir completamente el color rosa; se completa la titulacin con solucin NaOH hasta que se obtenga un color rosa que permanece durante por lo menos 5 min.
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25.3.4 Blanco Se hace siguiendo el mismo procedimiento y cantidades de reactivos y se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 25.4 Clculos Se calcula el porcentaje de P 2O2 con una aproximacin al 0.01, de la siguiente manera:
E (V1 V2 R) 100 P2O5 (%) = S

donde: E V1 V2 R S = P 2O 5 equivalente de la solucin NaOH, g/ml, = ml de solucin NaOH usada, = ml de la solucin H2SO 4 usada, = relacin en concentracin de la solucin H2SO4 a la solucin de NaOH, y = gramos de la muestra usada.
26. 26.1
OXIDO MANGNICO (Mtodo de ensayo alterno) Resumen del mtodo En ste mtodo de ensayo, el xido mangnico se determina volumtricamente por la titilacin de la solucin de permanganato de potasio.
26.2
Reactivos
26.2.1 Permanganato de potasio, solucin estndar (0,18 N) Se prepara una solucin de permanganato de potasio (KMnO 4) y se estandariza, tal como se describe en la Seccin 13.2.2, excepto que el xido mangnico (Mn 2O3) equivalente de la solucin se calcula en lugar del xido de calcio equivalente (CaO). Se calcula el Mn 2O3 equivalente de la solucin, de la siguiente manera: 26.2.2 xido de zinc, en polvo (ZnO) 26.3 Procedimiento
26.3.1 Se colocan 2 g de la muestra en un beaker de 250 ml y se agregan cerca de 50 ml de agua al cemento. Se agita la mezcla hasta que est en suspensin y luego se agregan cerca de 15 ml de HCI. Se calienta la mezcla suavemente mientras la solucin sea tan completa como sea posible. Se aaden 5 ml de HNO3 y 50 ml de agua a la solucin y se hierve hasta que se expele la mayor cantidad de cloro. Si es necesario, se aade agua
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caliente para mantener la solucin a un volumen cercano a los 100 mI. Se para la ebullicin y se aade polvo de ZnO a la solucin hasta que se neutralice el cido. Se aade un exceso de 3 g a 5 g de ZnO en polvo a la solucin y se mantiene en ebullicin durante unos pocos minutos. 26.3.2 Sin filtrar y mientras se conserva caliente la solucin (entre 90 C y 100 C) por calor continuo o intermitente, se titula la solucin con la solucin 0.18 N KMnO 4 hasta que una gota de este color rosa permanente (ver n ota 106). Cuando se acerca al punto final, se aade con un gotero la solucin estndar; luego de cada gota se agita la solucin, se le permite que la precipitacin se asiente un poco y se mira el color del estrato de la solucin observando a travs de un lado del beaker.
Nota 106.- En el caso de que un cemento en el cual el contenido aproximado de Mn2O 3 se desconoce, se puede hacer una determinacin preliminar con una titilacin rpida, aadiendo al mismo tiempo entre 0.5 ml y 1 ml de solucin estndar y sin intentar llevar la solucin a la ebullicin .
26.3.3 Blanco Se hace siguiendo el mismo procedimiento y cantidades de reactivos y se corrigen los resultados obtenidos en el anlisis. 26.4 Clculos Se calcula por el porcentaje de Mn2O 3 con una aproximacin del 0.01, de la siguiente manera: Mn2O 3 (%) = EV x 50 donde: E V = Mn2O 3 equivalente de la solucin KMnO4, g/ml, = ml de solucin KMnO 4 usada, y
50 = 100/peso de la muestra usada (2 g).
27. 27.1
XIDO DE CALCIO LIBRE (Mtodo de ensayo alterno) Resumen del mtodo Este es un mtodo de ensayo rpido para la determinacin del xido de calcio libre en el clnker fresco. Cuando se aplica a un cemento o un clinker reposado, la posibilidad de la presencia de hidrxido de calcio se debe tener en cuenta dado que estos mtodos no distinguen entre el CaO libre y el Ca(OH)2 libre. Se dan dos mtodos de ensayo. El mtodo de ensayo alterno A es un procedimiento Franke modificado en el cual la cal no combinada se titula con cido perclrico diluido en una solucin de etilacetoacetato isobutilalcohol. El mtodo de ensayo alterno B es una titulacin en acetato de amonio de la solucin de alcohol glicerina de la cal no combinada con Sr(NO3)2 como acelerante.
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27.2
Mtodo de ensayo franke modificado (Mtodo de ensayo alterno A)
27.2.1 Equipo 27.2.1.1 Ensamble del reflujo Consiste de un frasco Erlenmeyer con el fondo plano, cuello corto y 250 ml de capacidad. El condensador de reflujo - enfriador de agua debe tener una longitud mnima de 300 mm. El frasco y el condensador de reflujo deben estar conectados con juntas de vidrio esmerilado estndar. El condensador de reflujo debe estar ajustado con un tubo de absorcin que contenga un desecante, tal como un indicador de gel de slica, y un material para remover el CO 2, tal como Ascarita. El tubo de absorcin debe ser insertado con un tapn de caucho en el extremo superior de la columna del reflujo. 27.2.1.2 Bureta Con una capacidad de 10 ml y graduada en unidades de no ms de 0,05 mI. 27.2.1.3 Ensamble de filtracin al vaco Consiste de un crisol Gooch de tamao N 3, de 25 ml de capacidad en el cual se coloca el papel filtro de 21 mm de tamao, un asidero de crisol Walter, un frasco de 500 ml y una fuente de vaco. El crisol se llena hasta la mitad con pulpa de filtro comprimida. 27.2.1.4 Perlas de vidrio 27.2.2 Soluciones requeridas. 27.2.2.1 Etil acetoacetato Solvente de alcohol isobutil. Tres partes en volumen de etilacetoacetato y 20 partes de isobutil alcohol solvente. 27.2.2.2 Indicador timol azul Se disuelven 0,1 g de indicador d timol azul en 100 ml de isobutil alcohol. 27.2.2.3 cido perclrico, solucin estndar (0,2 N) Se diluyen 22 ml de cido perclrico entre 70 % y 72 % hasta alcanzar 1 I con isobutil alcohol. Esta solucin se estandariza de la siguiente manera: se calcinan 0,1000 g de carbonato de calcio estndar primario en un crisol de platino entre 900 C y 1000 C. Se enfra el crisol y su contenido en un desecador y se pesa con una aproximacin a 0,0001 g hasta que se tenga peso constante. El pesaje debe ser rpido para evitar absorcin de agua Y CO2. Inmediatamente se transfiere el CaO sin moler a un frasco Erlenmeyer limpio y seco y se repesa el crisol vaco con una aproximacin de 0,0001 g hasta determinar la cantidad de CaG aadida. Luego se contina el procedimiento comenzando con aadir 70 ml de la solucin "acetoacetat etil - alcohol isobutil..." en la Seccin 27. 2.3.1. Se calcula el CaO equivalente de la solucin de cido perclrico estndar en g/ml, dividiendo el peso de CaO usado por el volumen del cido perclrico requerido para la titulacin. 27.2.3 Procedimiento 27.2.3.1 Se pesan 1,0000 g de muestra molida (vase la Nota 107) y se colocan en un frasco Erlenmeyer de 250 ml, limpio y seco. Se adicionan entre 4 y 5 glbulos de perlas de
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vidrio. Se aaden 70 ml de acetoacetato etil - alcohol isobutil. Se agita el frasco hasta que se disperse la muestra.
Nota 107.- El moler enteramente la muestra es esencial para una exposicin adecuada a los granos de cal libre que a menudo son ocluidos en cristales de silicato triclcico en el cemento. Sin embargo, la exposicin de la muestra al aire se evita al mximo para que no se produzca carbonatacin de la cal libre. En particular, se evita respirar directamente sobre la muestra. La muestra es lo suficientemente fina de manera que pase el tamiz de 75 m (No. 200), pero el tamizado actual no es recomendado. Si la muestra no se ensaya inmediatamente, se guarda en un recipiente hermtico para evitar contacto innecesario con el aire.
27.2.3.2 Se conecta el frasco a un condensador de reflujo y se lleva el material hasta ebullicin. Se deja el reflujo durante 15 min. 27.2.3.3 Se remueve el frasco del condensador, el tapn y se enfra rpidamente hasta que alcance temperatura ambiente. 27.2.3.4 Se filtra la muestra y la solucin usando la filtracin al vaci. Se lava el frasco y el residuo con pequeos incrementos de alcohol isobutil que ha sido usado como solucin de lavado (entre 10 ml y 15 ml) hasta un total de 50 ml. 27.2.3.5 Se adicionan 12 gotas de indicador de timol azul al filtrado e inmediatamente se titula con 0.2 N cido perclrico hasta que se observe el primer cambio de color. 27.2.4 Clculos Se calcula el porcentaje de xido de calcio libre con una precisin del 0.1%, de la siguiente manera:
CaO _ libre(%) =
donde E V W 27.3
EV 100 W
= CaO equivalente del cido perclrico, en g/ml, = ml de solucin de cido perclrico requerida para la muestra, y = peso de la muestra en gramos
Mtodo rpido Sr(NO 3)2 (Mtodo de ensayo alterno b)
27.3.1 Reactivos 27.3.1.1 Acetato de amonio, solucin estndar (1 ml = 0,005 g de CaO) Se prepara una solucin estndar de acetato de amonio (NH4C2H3O 2) por la disolucin de 16 g de acetato de amonio seco en 1 I de etanol en una botella limpia, seca y taponada. Se estandariza sta solucin con el mismo procedimiento descrito en la Seccin 27.3.2.1, excepto que en lugar de la muestra se coloca lo siguiente: se calcina hasta peso
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constante, aproximadamente 0,1 g de carbonato de calcio (CaCO3) en un crisl de platino entre 900 C y 1000 C, se enfra el contenido en un desecador y se pesa con una aproximacin de 0,000 1 g. La operacin de pesaje debe ser rpida para prevenir la absorcin de agua y CO2. Inmediatamente se transfiere el CaO sin moler a un frasco (que contenga solvente etanol - glicerina y Sr(NO3)2 de 250 ml hasta que hierva, y se pesa el crisol vaco para determinar el peso del CaO con una aproximacin de 0,0001 g. Se continua tal como se describe en las Secciones 27.3.2.1 y 27.3.2.2. Se calcula el CaO equivalente del acetato de amonio en g/ml, dividiendo el peso del CaO usado por el volumen de solucin requerida. 27.3.1.2 Indicador de fenolftaleina Se disuelve 1,0 g de fenolftaleina en 100 ml de etanol (frmula 2B) (vase la Nota 108). 27.3.1.3 Solvente etanol - glicerina (1:2) Se mezcla 1 volumen de glicerina con 2 volmenes de etanol (frmula 2B). Para cada litro de sta solucin, se aaden 2,0 ml de solucin indicadora de fenolftaleina.
Nota 108.- Se prefiere etanol alterado de acuerdo con la frmula 28 (99.5 % de etanol y 0.5 % de benzoe), pero se puede reemplazar por alcohol isopropilico, grado analtico.
27.3.1.4 Nitrato de estroncio (Sr(NO3)2), grado reactivo. 27.3.2 Procedimiento 27.3.2.1 Se transfieren 60 ml de solvente glicerina - etanol a un baln de fondo plano de 250 ml, seco y limpio. Se aaden 2 g de nitrato de estroncio anhidro (Sr(NO 3)2)y se ajusta el solvente hasta que sea ligeramente alcalino con la adicin con gotero de una solucin diluida preparada recientemente de NaOH en etanol hasta que se torne color rosa. Se pesan 1000 g de muestra molida (vase la Nota 108) dentro de un frasco, se coloca un agitador magntico e inmediatamente se conecta a un condensador de agua fra (con una unin de vidrio estndar 24/40). Se hierve la solucin dentro del frasco sobre una placa caliente con agitador magntico por 20 min con agitacin media. 27.3.2.2 Se remueve el condensador y se filtra el contenido del frasco en un pequeo embudo Bchner de polipropileno bajo vaco, usando un frasco de 250 ml con tubo lateral. Se lleva el filtrado hasta la ebullicin e inmediatamente se titula con solucin de acetato de amonio estndar hasta el punto final de decoloracin. 27.3.3 Clculos Se calcula el porcentaje de CaO libre con una aproximacin del 0.1 %, de la siguiente manera: CaO libre(%) = E x V x 100 donde: E = CaO equivalente de solucin de acetato de amonio, en g/ml, , y
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= ml de solucin de acetato de amonio requerida para la muestra
28.
NORMAS DE REFERENCIA ASTM C 114
ANEXO A (Informativo) A.1 EJEMPLO DE DETERMINACIN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA PARA LA DETERMINACIN DEL CLORURO
(1) AgNO 3, ml 1.60 1.80 2.00 2.20 2.40 2.60 2.80 3.00 3.20 (2) Potencial, mV 125.3 119.5 7.2 112.3 8.5 103.8 9.8 94.0 9.2 84.8 6.9 77.9 6.1 71.8 4.8 67.0 1.3 0.8 2.3 0.6 1.3 1.3 (3) (4)
mV (A)
5.8
mV (B)
1.4
El punto de equivalencia est en el mximo intervalo mV (columna 3) y luego entre 2.20 ml y 2.40 ml. El punto exacto de equivalencia en este incremento de 0.20 es el calculado de los datos de mV (columna 4), de la siguiente manera:
E=
2.20 + 1.3 0.20 = 2.337 ml , redondeado a 2.34 1.3 + 0.6
(A) Diferencias entre lecturas sucesivas en la columna 2. (B) Diferencias entre las lecturas sucesivas en la columna 3 segunda diferencial.
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MTODOS DE ANLISIS QUMICO DE LOS CEMENTOS HIDRULICOS I.N.V.

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4.4 4.5 4.6

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Rechazo del material Vanse las Secciones 3.1 y 3.2.

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5.2 5.2.1 5.2.2 5.3 5.3.1

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DETERMINACIN DEL XIDO DE ALUMINIO (AI2O 3)

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DETERMINACIN DEL XIDO DE CALCIO (CaO) Resumen del mtodo

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( Peso _ Oxalato_ de _ sodio fraccin _ de _ su _ pureza) ml _ de _ la _ solucin _ de _ KMnO4 0.06701

1 ml de una solucin 1N de KmnO 4 es equivalente a 0.02804 g de CaO

normalidad _ de _ la _ solucin _ KMnO4 0.02804 100 0.5

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Reactivos Fosfato dibsico de amonio (100 g/l) (NH4)2 HPO 4.

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DETERMINACIN DEL AZUFRE (ver nota 44) Trioxido de azufre (so3)

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20 = 100 dividido por la masa empleada (5 g).

DETERMINACIN DE LAS PERDIDAS POR IGNICIN Cemento prtland

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DETERMINACIN DE LOS XIDOS DE SODIO (Na20) Y DE POTASIO (K 2O) lcalls Totales

17.1.4.3 Cloruro de potasio (KCl) 17.1.4.4 Cloruro de sodio (NaCl)

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lcalls solubles en agua

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0.658 = relacin molecular del Na2O a K2O.

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Clculos Se calcula el porcentaje de cloruros con aproximacin de 0.001 % como sigue:

3.5453 [(V 1 V 2) N 0.10] W