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Fsica Experimental A vanzada I.

Profesor: Jos Luis Hernndez Pozos. Alumnos: Anuar Snchez Hernndez. Omar Vergara Espinosa. Hugo Marn Torres.

Noviembre del 2012

Coeciente de absorcin de la Rodamina 560


El objetivo de esta actividad fue el de encontrar el coeciente de absorcin de la Rodamina 560 en solucin de metanol y el de conocer la longitud de onda a la que la absorcin es mayor . Se tomo como variable la longitud de onda concentracin e despus se vario la intensidad.
1. Introduccin.

Resumen

Con el n de identicar y determinar los elementos presentes en sustancias o formas de materia, los cientcos han desarrollado tcnicas experimentales que se basan en la interaccin de radiacin electromagntica con la muestra. Dichos mtodos incluyen el estudio de la absorcin o emisin de radiacin y los procesos de excitacin y relajacin. En ste experimento utilizaremos los llamados mtodos de absorcin. Dichos mtodos consisten en hacer incidir un haz monocromtico de radiacin electromagntica a la muestra y analizar la cantidad de luz que es absorbida o transmitida, en funcin de su longitud de onda, de su intensidad o potencia, o bien de la concentracin de la muestra. Este estudio se debe realizar tomando en cuenta la teora cuntica. Para ste experimento las fases importantes son las de absorcin de la radiacin y la de relajacin. La absorcin es un proceso en el cual la energa electromagntica se transere a los tomos, iones o molculas que forman la muestra. La absorcin lleva a estas partculas desde su estado fundamental a uno o ms estados excitados de energa superior. De acuerdo con la teora cuntica, los tomos, molculas e iones tienen slo una cantidad limitada de niveles energticos discretos. Para que la absorcin de radiacin ocurra, la energa del motn incidente debe corresponder exactamente con la diferencia de energa entre los estados fundamental y uno de los estados excitados de la especie absorbente. Como

estas diferencias de energa son nicas para cada especie, el estudio de las frecuencias de radiacin absorbida proporciona informacin para caracterizar los constituyentes de una muestra de materia. Por lo regular la vida de un tomo o molcula excitada por la absorcin de radiacin es breve porque existen muchos procesos de relajacin que permiten su regreso al estado fundamental. En nuestro caso ocurren tres procesos de relajacin: la relajacin no radiante, donde la energa de excitacin se transforma en energa cintica al chocar con otras molculas; y relajacin por uorescencia y por fosforescencia, que se presentan debido a que la especie es excitada por absorcin de un haz de radiacin electromagntica. La uorescencia ocurre con ms rapidez que la fosforescencia y se completa despus de 105 s a partir del tiempo de excitacin. La emisin de fosforescencia tiene lugar en periodos mayores a 105 s y puede continuar durante minutos y hasta horas despus de que la radiacin ha cesado. Para el estudio de estos fenmenos se utilizan mtodos cuantitativos de absorcin o espectroqumicos. En este experimento utilizamos el mtodo de absorcin atmica y molecular, que estudia propiedades fsicas como la transmitancia, absorbancia y absortividad. Estos mtodos requieren dos medidas: la potencia radiante incidente P0 , que se mide antes de que el haz pase a travs del medio que contiene la muestra, y la potencia radiante transmitida P , que se mide despus de que el haz pasa a travs de la muestra. Con estas dos mediciones podemos conocer la transmitancia y la absorbancia. La transmitancia T de la muestra es la fraccin de radiacin incidente transmitida por el medio:

T =

P P0

La absorbancia

A de un medio se dene mediante: P0 P

A log T = log

(1)

Para el clculo de la absortividad, tambin llamado coeciente de absorcin, utilizamos la conocida ley de Beer, que se puede expresar como:

A = abc

(2)

donde a es la absortividad, b es la longitud de la trayectoria a travs del medio, y c es la concentracin de la muestra. Adems tambin realizamos un experimento basado en el proceso llamado absorcin de dos fotones. ste proceso consiste en la absorcin simultnea de dos fotones de frecuencias idnticas o diferentes con el n de excitar una molcula a partir de un estado dado a otro estado de mayor energa electrnica. La diferencia de energa entre los estados implicados inferior y superior de la molcula es igual a la suma de las energas de los dos fotones. Este proceso se diferencia de la absorcin lineal en que la fuerza de absorcin depende del cuadrado de la intensidad de la luz, por lo que es un proceso ptico no lineal. Para estos experimentos utilizamos el pigmento Rodamina 560 diluido en metanol. A continuacin exponemos con detalle los instrumentos utilizados, as como las concentraciones de la sustancia, los mtodos experimentales y los resultados obtenidos.

2.
2.1.

Tcnica experimental.
Recursos materiales.

2.1.1.

Material empleado.

Materiales Espectrofotometro Celdas de poliestireno de 4.5mL de capacidad Lser verde (Thor Labs) (532nm) Lser infrarrojo pulsado (1064nm) Solucion (molar) de Rodamina 560 en metanol Filtros de diferente densidad optica (Thor Labs)

2.1.2.

Instrumentos de medicin.

Medidor de potencia (Spectra Physics, Modelo:981-P,) Medidor de potencia y energa (Melles Griot, Modelo:13PEM001)
2.2. Procedimiento experimental.

Instrumento Vernier Jeringa

Incertidumbre
0.05mm 0.05mL 0.1mW 0.2mJ

2.2.1.

Variacin de la longitud de onda.

Antes de comenzar con las mediciones acudimos a un laboratorio con el objetivo de realizar la solucin a analizar. Dicha solucin constara de Rodamina 560 (soluto) y metanol (solvente) con una concentracin de 2395.05105 g/L, debido a nuestra falta de experiencia y dicultad con el manejo de los instrumentos nos vimos obligados a cambiar dicha concentracin por 1/40 g/L. Una vez obtenida la solucin dimos inicio a la obtencin de datos. Primero vertimos metanol en una celda y la introducimos en el espectrofotmetro, le hicimos incidir luz con una longitud de onda de 450nm y la  transmitancia  de la radiacin revelada por el espectrofotmetro la considerbamos cero (es decir, la considerbamos solo como nuestro punto de referencia para a partir de ah medir la  transmitancia  de nuestra solucin), despus retiramos la celda con metanol e introducimos otra celda pero ahora con la solucin y le hicimos incidir luz con una longitud de onda de 450nm. Dicho procedimiento se repiti varias veces variando la longitud de onda desde 450nm hasta 630nm en pasos de 10nm. Despus de hacer dichas mediciones se grco  transmitancia contra longitud de onda (ver grca. . . ) y dicha grca se comparo con una grca reportada por EXITON, INC. Nuestra grca pareca estar  chata , es decir, pareca comportarse como una constante en el intervalo de longitud de onda entre 500nm y 550nm lo cual no coincida con la grca reportada por EXITON, INC. Debido a la diferencia entre las grcas decidimos aadir ms puntos a nuestra grca repitiendo el procedimiento previamente mencionado pero ahora variando la longitud de onda desde 515nm hasta 585nm en pasos de 5nm. Esta nueva grca (ver grca. . . ) segua teniendo el mismo comportamiento (segua siendo  chata ) que la primera grca obtenida lo cual nos hizo pensar que la concentracin utilizada era demasiado alta por lo cual la radiacin (entre 500nm y 550nm) era casi totalmente absorbida y por tanto la  transmitancia era casi cero, as que decidimos repetir el procedimiento pero ahora usando una concentracin de 3/280 g/L variando la longitud de onda desde 480nm hasta 580nm en pasos de 10nm. Esta nueva grca (ver grca. . . ) obtenida con la nueva concentracin si tena un comportamiento semejante al de la grca

reportada por EXITON, INC. 2.2.2. Variacin de la concentracin.

Para esta tcnica se inicio con una concentracin de 3/280 g/L. Se verti a la celda 1mL de solucin con la concentracin previamente mencionada, despus se hizo incidir sobre ella un lser de longitud de onda de 532nm y en la trayectoria del lser transmitido (el lser saliente de la celda con solucin) se coloco un medidor de potencia con el cual se obtena la potencia transmitida. Este procedimiento se repiti 6 veces y en todos excepto en la primera se aadi 0.5mL de metanol a la celda. Las concentraciones en las 6 repeticiones se muestran, con esto hacemos un cambio de variable para linealizar la curva exponencial y obtener el coeciente en la pendiente de dicha recta. La transformacin propuesta es:

log

P = abc P0

As que de la pendiente de la recta y la longitud transversal del reciP piente que es de 4.5 mm, aqu c es la variable independiente y log P 0 la variable dependiente.

>WW

 >

Realizando los clculos y la propagacin de incertidumbre.

a=

46.06 L = 10.90 b mmg 3.99 0.05 + 46.06 4.5 L mmg

a = 10.90

L mmg

= 1.06

a = (10.90 1.06)
2.2.3.

L mmg

Variacin de intensidad incidente.

Para esta tcnica se utilizo una concentracin de 0.01 g/L. Se hizo incidir sobre una celda con 3.5mL de solucin (con la concentracin previamente mencionada) un lser con longitud de onda de 532nm pero entre el lser y la celda se coloc un ltro. Dicho ltro en realidad era una combinacin de 4 ltros de absorbancias de 0.3, 0.5, 1.0, 2.0. Sobre la trayectoria del lser transmitido se coloco un medidor de potencia y energa, con lo cual se obtena la energa transmitida. Los resultados de estas mediciones estn en la Tabla, para obtener el coeciente simplemente utilizamos la ley de Beer en su forma mas comn.

P = P0 exp abc

La cual para cuando P0 es variable dene una recta con pendiente P0 exp abc, tericamente la ordenada debe ser cero, sin embargo los errores de medicin y el ajuste dan por ordenada un valor muy pequeo.

W W t

W W t

exp a (4.5 0.01) = 0.555 a= L log 0.555 = 11.78 (4.5 0.01) mmg 0.025 0.05 + 0.555 4.5 = 0.66 L mmg

a = 11.78

L mmg

a = (11.78 0.66)

L mmg

Por ultimo acudimos a un laboratorio en el cual hicimos uso de un lser. El haz de dicho lser lo hicimos incidir directamente en un medidor de potencia y energa e hicimos 6 mediciones de su energa cuyo promedio fue 28.3mJ, despus repetimos el mismo procedimiento pero ahora colocamos entre el lser y el medidor de potencia y energa una celda con 2mL de solucin con concentracin 1/80 g/L y el promedio de las seis mediciones hechas fue 49/5 mJ. Despus colocamos un ltro e hicimos 5 mediciones de la energa del lser incidiendo directamente con el medidor de potencia y energa, y su promedio fue de 10.6mJ. Luego colocamos entre el lser y el medidor de potencia y energa una celda con 2mL de solucin con concentracin 1/80 g/L y el promedio de las 5 energas medidas fue 3.1mJ. La forma en la que se obtiene el coeciente de esta forma es variar la intensidad incidente, el termino exponencial pertenece a la pendiente de la recta y su argumento es un valor constante.

Sin solucin Con solucin

Sin ltro 28.3mJ 9.8 mJ 7

Con ltro 10.6mJ 3.1mJ

/ / :

/ / :

Para este caso utilizamos los valores de intensidad en la Ley de Beer.

I = I0 exp abc

exp a (4.5 0.0125) = 0.380

a=

L log 0.380 = 17.20 (4.5 0.0125) mmg

Este valor solo nos servir para comparar, puesto que solo son dos puntos la aproximacin puede ser mala. As que son mas ables los dos clculos anteriores.

Conclusiones.
En esta actividad experimental, pudimos obtener el mismo coeciente, de dos formas distintas, es decir primero haciendo variable la concentracion, y despues la potencia incidente y/o intensidad incidente, los valores, son parecidos, lo cual puede ser buena senal de que se esta en un intervalo conable. Cabe mencionar que se cometieron errores experimentales de diferente tipo, en primer lugar cuando se vario la potencia incidente no se conto que el laser verde no ltraba tambien longitudes de onda del orden del infrarrojo, lo cual tuvo un error consistente en todas las mediciones que se resto al nal cuando fue tomado en cuenta el error. En la siguiente fase, donde se tomaron solo dos puntos de la recta, si bien el promedio es bastante bueno y consistente, el hecho de tomar solo dos puntos trae consigo un error muy grande, por eso este valor para el coeciente fue despreciado para efectos de reportar el mejor valor. Por otra parte los ensayos con

el laser infrarrojo pulsado no fueron incluidos, puesto que el valor del coeciente de absorcion es distinto de gran forma a los tres incluidos aqui, creemos que la razon de que los valores fueran distintos es que el laser emitia gran cantidad de energia, que incluso lograba hacer sacar chispas al recipiente de plastico, por lo que una parte de la energia se absorbia rompiendo enlaces moleculares del poliuterano, y en ocasiones no lo hizo, por ello los valores son complicados de ajustar con una recta.