: TERMODINAMICA
: ING. Rosalio Cusi Palomino : Mendoza Alva Benito Ricardo : ro
CICLO
: !I"A
Termodinmica
Objetivo
Conocer la definicin de las reacciones espontaneas y no espontaneas, ejemplos y su relacin con la Entalpa y Entropa.
Introduccin a la Termodinmica
la termodinmica es la rama de la fsica que estudia la energa, la transformacin entre sus distintas manifestaciones, como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. La termodinmica est ntimamente relacionada con la mecnica estadstica, de la cual se pueden derivar numerosas relaciones termodinmicas. Es importante tener en mente que la termodinmica estudia los sistemas fsicos a nivel macroscpico, mientras que la mecnica estadstica suele hacer una descripcin microscpica de los mismos.
En el estudio termodinmico es com'n ideali!ar los sistemas para que sus propiedades mecnicas y el&ctricas sean lo ms triviales posibles. Cuando el contenido esencial de la termodinmica se ha desarrollado, es una cuestin simple e"tender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y el&ctricas relativamente complejas. La cuestin esencial es se(alar que las restricciones en los tipos de sistemas considerados no son limitaciones bsicas sobre la generalidad de la teora termodinmica, y slo se adoptan meramente para la simplificacin e"positiva. )ui! la complicacin principal del anlisis termodinmico como herramienta en ingeniera se deba a que es prctica com'n restringir los estudios a sistemas simples, definidos como sistemas que son macroscpicamente homog&neos, isotrpicos, y desprovistos de carga el&ctrica, que son lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos el&ctricos, magn&ticos o gravitacionales. *ada ms lejos de la realidad.
Sistema termodinmico
+n sistema termodinmico es una parte del +niverso que se asla para su estudio. Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo e"perimental, o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio terico.
Clasificacin
Los sistemas termodinmicos se clasifican seg'n el grado de aislamiento que presentan con su entorno.,-. #plicando este criterio pueden darse tres clases de. Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energa,/. con su entorno. +n ejemplo de este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas 0paredes adiabticas1 como para considerar que los intercambios de energa calorfica,2. sean despreciables, ya que por hiptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo. Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el e"terior. 3ultitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta %ierra,4. puede considerarse un sistema cerrado. +na lata de sardinas tambi&n podra estar incluida en esta clasificacin.,5. Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. 6or ejemplo, un vehculo motori!ado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el e"terior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de combustible en un repostaje, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno. 7lo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.
E"isten otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda presentar un sistema es uno de ellos. e esta manera se habla de sistemas$ 8omog&neos, si las propiedades macroscpicas de cualquier parte del sistema son iguales en cualquier parte o porcin del mismo. El estado de agregacin en el que puede presentarse el sistema puede ser cualquiera. 6or ejemplo, una sustancia slida, pura, que se encuentra cristali!ada formando un monocristal es un sistema homog&neo, pero tambi&n lo puede ser una cierta porcin de agua pura o una disolucin, o un gas retenido en un recipiente cerrado. 8eterog&neos, cuando no ocurre lo anterior
Energa libre de
ibbs
En termodinmica, la energa libre de 9ibbs 0o energa libre1 es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado e"tensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica 0a presin y temperatura constantes1. La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, :7universo ; <, as mismo :7universo esta en funcin de :7sistema y :7alrededores. 6or lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y= por otro lado el clculo de :7alrededores puede ser complicado. 6or esta ra!n fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de 9ibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
ibbs
Los cambios en la energa libre Contenido de calor= T es la temperatura y S es la entropa del sistema. >ue desarrollada en los a(os -?@< por el fsicoAmatemtico estadounidense Billiard 9ibbs.
estado estndar. #dems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiom&tricos. en general$ onde m y n son los coeficientes estequiom&tricos. #s como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable 0- atm y /5DC1 es <
Energa libre de
ibbs
Entropa ! reversibilidad
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores. %ambi&n se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores$
7i se trata de un proceso reversible, :7 0universo1 es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo reali!ado. 6ero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser e"traordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturale!a. 6or ejemplo, en la e"pansin isot&rmica 0proceso isot&rmico1 de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. 6ero en la prctica real el trabajo es menor ya que hay p&rdidas por ro!amientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles. 6ara llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global. Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. #s como "la energa no puede crearse ni destruirse", la entropa puede crearse pero no destruirse. 6odemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la evolucin del mundo fsico, que llamamos "6rincipio de evolucinE. Cuando la entropa sea m"ima en el universo, esto es, e"ista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo 0enunciado por Clausius1. %oda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn darse transformaciones energ&ticas.
Ecuaciones
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Fudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la
integral curvilnea de
del camino seguido 0Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta1. 6or tanto ha de e"istir una f0"1 del estado del sistema, 7Gf06,H,%1, denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados - y / es$
%&ngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar de d). La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin
donde S es la entropa,
entorno y T la temperatura absoluta en Ielvin1. Los n'meros - y / se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico. El significado de esta ecuacin es el siguiente$ Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. e acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambi&n lo har el grado de entropa. 7i la temperatura aumenta, la entropa disminuye. J viceversa. Las unidades de la entropa, en el 7istema Knternacional, son el LMN 0o Clausius1 definido como la variacin de entropa que e"perimenta un sistema cuando absorbe el calor de Lulio 0unidad1 a la temperatura de - Nelvin. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin$
7iendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. *o obstante, sumando un t&rmino positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la e"presin en una ecuacin$
#l termino Op, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con
fuentes e"ternas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y adiabtico, seg'n la ecuacin, d7G<, es decir, el valor de la Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos En termodinmica, la entropa 0simboli!ada como S1 es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utili!arse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter e"tensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d& de forma natural. La palabra entropa procede del griego 0#PQRSTUV1 y significa evolucin o transformacin.
Entalpa
La entalpa 0simboli!ada generalmente como E8E, tambi&n llamada contenido de calor, y calculada en L en el sistema internacional de unidades o tambi&n en Ical o, si no, dentro del sistema anglo$ EC%+E1, es una variable de estado, 0lo que quiere decir que, slo
depende de los estados inicial y final1 que se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen y su presin. La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida e"perimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado por un proceso llevado a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho proceso. La entalpa se define mediante la siguiente frmula$
onde$ H es la entalpa 0en julios1. U es la energa interna 0en julios1. p es la presin del sistema 0en pascales1. es el volumen del sistema 0en metros c'bicos1
/8/ W X/
#$ H S < 2-./--
8 G < W <
7 G 2-./-- W 4Z.<<2
8 G AY?.2-@4 7 G 4Y.@-Y 6FX +C%X A FE#C%#*%E7
8G AY?.2-@4 \ <
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7 G 4Y.@-Y \ ?<./-4 9 G 8 \ % 7
7 G
A22.4Z?
< /.<2Z
AY?.2-@4 <
Tabulando%
9ran parte del agua de nuestro planeta, alrededor del Z?], corresponde a agua salada que se encuentra en mares y oc&anos, el agua dulce que poseemos en un YZ] corresponde a agua atrapada en glaciares y nieves eternas, un 2<] est constituida por
aguas subterrneas y una cantidad no superior al <,@] se encuentra en forma de ros y lagos.
+istribucin del agua en la Tierra 'gua dulce 'gua salada de agua dulce , $6.136.111 , -1.5/1.111 /11.111 -.//0.111.111 , -$.071.111 , , de agua total , 3047 , /141403 14$3 , 1415 1416 141/ 14113 1411/ -11 ,
Ocanos y mares Cas !e"es y #$ac%ares &o$ares A#!a s!'"err(nea sa$a)a A#!a s!'"err(nea )!$ce G$ac%ares con"%nen"a$es y *erma+ros" La#os )e a#!a )!$ce La#os )e a#!a sa$a)a ,!me)a) )e$ s!e$o A"m-s+era Em'a$ses R.os A#!a '%o$-#%ca To"a$ a#!a )!$ce To"a$ a#!a en $a "%erra
2345 -476 1426 1473 141$$ 14117 14113 14111411141110 14111$ 14111, -11
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Tabulando%
'plicaciones
ebido a sus caractersticas bsicas fuertes, el hidr"ido de calcio tiene muchos y aplicaciones variadas$ # floculante, en agua y tratamiento de las aguas residuales y mejora de suelos cidos +n ingrediente adentro lechada de cal, mortero, y yeso
lcali utili!ado como a leja substituto en pelo de la ningunoAleja rela"ers # producto qumico depilatorio el agente encontr en *air +n ingrediente en leche del frmula del beb& +n reactivo qumico En odontologa, se utili!a como vistiendo en la forma de la goma usada para el efecto antimicrobiano durante a dental canal de la ra! procedimiento. El hidr"ido de calcio se sabe para tener un efecto antimicrobiano fuerte y es un estimulante de la huesoAregeneracin.,/.