Notas del

Capítulo 20: Ácidos Carboxílicos

O
R C = RCOOH = RCO2 H
OH

grupo carboxilo

Nomenclatura:

1. Común (nombres especiales)

HCOOH ácido fórmico (veneno de algunas hormigas)

CH3 COOH ácido acético
CH3 CH2 COOH ácido propiónico
CH3 CH2 CH2COOH ácido butírico

Para derivados se utiliza las posiciones a , ß:

O

CH 3CHCH2COH ácido ß- clorobutílico

Cl

2. IUPAC: terminación –oico

ácido ? oico

CH 3 CH CH 2 CO H ácido 3-clorobutanoico
4 3 2 1
Cl

1
CO O H

CH 3 CH 2CH CH 2 CH 3 ácido 2-etilbutanoico

4 3 2

6 5 4 3 2 1
CH 3 CH = CH - CH = CH - CO OH ácido 2,4- hexadienoico
 Propiedades de los ácidos carboxílicos

O
R C
OH

grupo polar

ü Punto de fusión y ebullición altos

ü Forma puentes de H’s
ü Forma dímeros
ü Acidez

Dímeros:
O ....... H O
R C C R
O H ..........O

Acidez:
OH-
RCOOH RCOO-
+
H

insoluble soluble
en en
H2 O H2 O
R-grande

RCOONa
ácido ___ oico ? ______ oato de sodio

RCOOH + H2 O RCOO- + H3 O+

[RCOO-] [H3O+]
Ka = pKa = -log Ka
;
[RCOOH]
ü a Ka mayor : más fuerte es el ácido
ü a pKa menor : más fuerte es el ácido

Para la mayoría de los ácidos alifáticos pKa no varía mucho y es un poco menor de 5.

O O
R C + H2 O R C + H3 O+
O H O
pKa ~ 5

ROH + H2O RO- + H3 O+

pKa ~ 16

Los ácidos más fuertes tienen bases conjugadas más estables.

El ión carboxilato está estabilizado por resonancia:

O O

R C R C

O O

El ión alcóxido no tiene esta estabilización R-O- (no hay resonancia)

R- con grupos electroatrayentes estabilizan el ión y aumentan la acidez . (ión = RCOO-)

ácido pKa

CH3 COOH 4.7

CH2 ClCOOH 2.85
CHCl2 COOH 1.48
CCl3 COOH 0.64
 Comparar otros ácidos:

CH3 CH2 CH2COOH 4.82

CH3 CH2 CHCOOH 2.86
¦
Cl

CH3 CHCH2 COOH 4.05

¦
Cl

CH2 CH2 CH2COOH 4.52

¦
Cl

Para el C6 H5 COOH su pka = 4.19 y sus derivados en posición para: los grupos electroatrayentes
(desactivantes) aumentan la acidez y los grupos electrodonantes (activantes) disminuyen la
acidez.

Orden de acidez para:

COOH COOH COOH

COOH

CH3 Cl NO2

I II III IV

electroatrayente
electrodonante aumenta
disminuye

IV > II > III > I

 Preparación de ácidos carboxílicos:

1. Oxidación de alquil bencenos

CH3 COOH
KMnO4

NO2 NO2

2. Escisión oxidativa de alquenos

KMnO4
COOH

3. Oxidación de alcoholes 1° y aldehídos

CH 3 CH3
CrO3
CH 3CH2CHCH 2CH2 OH CH3CH 2CHCH2COOH
+
H

O
CH2COO-
Ag2O
CH2CH
NH3

4. Hidrólisis de nitrilos

CN- H3O+
RCH 2X RCH2 C N RCH2COOH + NH4 +
Ejemplo:

CH2COOH CH 2OH
Síntesis de a partir de

CH 2CN CH 2Br
CH 2COOH H3O+ NaCN

PBr3

CH2 OH

5. Carbanatación del reactivo de Grignard

CO2
RMgX RCOOH
H3 O+

Ejemplo:

COOH CH3

Síntesis de a partir de

CH3

COOH MgBr Br

Mg Br2
CO2
H3O+ éter FeBr3

CH3 CH3 CH3 CH3

 Rx. de ácidos carboxílicos:

1. Reducción

O
LiAlH4
RCOH RCH2 OH
H3O+

Ejemplo:
LiAlH4
CH3CH = CHCH2CH2COOH CH3CH = CHCH2CH2CH2OH
H3 O+

También se puede utilizar BH3 para reducir:

COOH CH2OH
BH3

H3 O+
NO2 NO2