Departamento de Engenharia Naval e Ocenica da USP PNV-2321 Termodinmica e Transferncia de Calor

Verifique que a desigualdade de Clausius, T 0 vlida para todos os ciclos motores e de refrigerao, reversveis e irreversveis. Em que casos a integral acima nula? Para um ciclo motor reversvel (Carnot), a troca de calor ocorre apenas nos processos 2-3 e 4-1, os quais so isotrmicos:
T 2 (-)W B (+)Q H 3 (+)W T

1 (-)Q L

Desta forma, a integral cclica acima :

3 1 QH QL 1 1 = + = + = Q Q T T T T T T TL H 2 L 4 H 2 4 Se TH e TL so expressas em uma escala termodinmica de QH QL Q . Logo T = 0 para o Ciclo de temperatura, ento T T H L

Carnot (motor reversvel).

ENTROPIA INTRODUO

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Vamos agora considerar um ciclo motor irreversvel e admitamos, para efeito de comparao, que o calor fornecido ao fluido pela fonte quente, QH , o mesmo do Ciclo de Carnot. Sabemos que nenhum ciclo motor irreversvel pode produzir o mesmo trabalho do Ciclo de Carnot, ou seja:
W I < WR

Pela Primeira Lei: WI = QH (QL )I e WR = QH (QL )R , portanto:

QH (QL )I < QH (QL )R , ou ainda: (QL )I > (QL )R .

Desta forma, para o ciclo irreversvel a integral cclica :

Q
T

QH (QL )I <0 TH TL

O que mostra que T 0 para todos os ciclos motores, reversveis e irreversveis.

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Mostre que a Segunda Lei permite definir a entropia como uma propriedade de um sistema Segunda Lei para um ciclo reversvel

Q
T

=0

Para um ciclo entre os estados 1 e 2 atravs dos caminhos A e B reversveis tem-se:

Q
T

=0=

2 Q 1 T

+ A

1 Q 2 T

(1)

Se houver um outro caminho reversvel, C, entre os estados 1 e 2 tem-se:

Q
T

=0=

2 Q 1 T

+ C

1 Q 2 T

(2)

Comparando (1) e (2) tem-se:

Q 1 T A
2

Q 1 T C

Como os caminhos A e B so quaisquer tem-se que o integrando uma diferencial exata e o seu valor s depende dos estados inicial e final da substncia. Desta forma podemos definir uma outra varivel de tal forma que:
dS =
Q T rev

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Esta varivel denominada de entropia e uma propriedade da substncia

S2 S1 =
Q 1 T rev
2

A variao de entropia de uma substncia, ao ir de um estado 1 para 2 a mesma se o caminho reversvel ou irreversvel.

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Mostre que em um Ciclo de Carnot a variao de entropia no processo de recebimento de calor da fonte quente deve ser igual (em mdulo) variao de entropia no processo de rejeio de calor para a fonte fria. Consideremos novamente o Ciclo de Carnot, onde queremos agora mostrar que S3 S 2 = S 4 S1 :
T 2 (-)W B

(+)Q H 3 (+)W T

1 (-)Q L

v
Q dS , claro que a variao Pela definio de entropia, T R

de entropia ao longo de um processo adiabtico reversvel nula:

2

S 2 S1 =
1

Q
T

0 =0 T 1

Temos assim que, no Ciclo de Carnot acima, S1 = S 2 e S 3 = S 4 e que, portanto, S3 S 2 = S 4 S1 .

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Analise a variao de entropia nos processos de um Ciclo de Carnot e esboce o ciclo em um diagrama T x S. Defina graficamente o rendimento trmico do ciclo Processo 1 -2 - PROCESSO ISOTRMICO
S2 S1 =
Q 1 T rev
2

Q2 1 2 1 = Q = TH 1 TH

(aumento de entropia)

( S 2 S1 )TH = 1 Q2

Portanto o calor fornecido igual a rea 1-2-b-a-1 Processo 2-3 PROCESSO ADIABTICO REVERSVEL ISOENTRPICO
S 2 S1 = 0

Processo 3-4 PROCESSO ISOTRMICO

S4 S3 =
4

Q 3 T rev

Q4 1 4 3 Q = TL 3 TL

(diminuio da entropia)

(S 4 S3 )TL = 3 Q 4

Portanto, o calor retirado igual a rea 3-b-a-4 Processo 4-1 PROCESSO ADIABTICO REVERSVEL ISOENTRPICO
S 4 S1 = 0
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RENDIMENTO TRMICO
termico =
Wliq QH =

area 1 2 3 4 1 area 1 2 b a 1

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Verifique que para um processo qualquer vale a relao:

dS

T .

Q dS . prpria definio de entropia: T R

Para um processo reversvel a igualdade implicada acima a

Para um processo irreversvel, este importante resultado pode Para tanto, tomemos os dois ciclos (1 2 1)AB mostrados abaixo, onde, por hiptese, A e B so processos reversveis e C um processo irreversvel. Portanto,
2 A B C 1

ser derivado diretamente da desigualdade de Clausius,

0. T e (1 2 1)CB

irreversvel.

(1 2 1)AB um ciclo reversvel e (1 2 1)CB um ciclo

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Pela desigualdade de Clausius, teremos: Para o ciclo (1 2 1)AB : e Para o ciclo (1 2 1)CB :
CB AB

Q
T

Q T A 1
2

+
1

Q T B 2
1

=0

Q
T

Q T C 1
2

Q T B 2

<0

Substituindo a primeira equao na segunda, temos:

Q T A 1
2

>

Q T C 1
2

Como

o
2

processo
2

reversvel,

temos

que

Q S 2 S1 = (dS ) A = . T A 1 1

A entropia uma propriedade, logo S 2 S1 no depende do processo e, portanto, (dS )A = (dS )C . Combinando esta ltima
1 1 2 2

como tanto o processo C quanto os estados 1 e 2 so arbitrrios, deve-se ter, para qualquer processo irreversvel que:
dS >

Q ( ) > dS . E C equao com a desigualdade acima, temos T 1 1

2 2 C

Q
T

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A rea sob a curva representativa de um processo reversvel em um diagrama T x s numericamente igual ao calor trocado. Por que o mesmo no vlido para um processo irreversvel? Foi visto que para um processo irreversvel tem-se:
dS >
Q T irr

(1)

Esta equao pode ser reescrita como:

dS =

Q
T

+ S ger

S ger 0

(2)

Seja um processo reversvel

Q = TdS

W = pdV

(3)

Para um processo irreversvel tem-se

Qirr = TdS T S ger

(4)

A partir da Primeira Lei tem-se

Qirr = dU + Wirr

(5)

Relao termodinmica
TdS = dU + PdV

(6)

Com (4), (5) e (6) obtm-se:

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Wirr = pdV T S ger

(7)

Portanto, para uma mudana de estado envolvendo a mesma variao de entropia tem-se
a)

a transferncia de calor no processo irreversvel menor que no processo reversvel o trabalho no processo irreversvel menor do que no processo reversvel

b)

Concluses
a)

Existem dois modos de aumentar a entropia de um sistema: a.1 transferncia de calor ao sistema a.2 fazer percorrer um processo irreversvel

b)

Existe um nico modo de diminuir a entropia de um sistema: b.1 transferindo calor do sistema

c)

Para um processo adiabtico o aumento de entropia est sempre associado com as irreversibilidades Para os diagramas p x V e T x S tem-se d.1 para um processo irreversvel o trabalho no igual a

d)

pdV

e, portanto, a rea abaixo da curva

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que representa este processo no diagrama p x V no representa o trabalho d.2 para um processo irreversvel o calor transferido no igual a

TdS

e, portanto, a rea abaixo da

curva que representa este processo no diagrama T

x S no representa o calor transferido

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