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Capitulo IV Estatstica Quntica

Cap. 13 Alonso & Finn - Volumen III

Introduo
Na 1 parte do curso, tratamos de sistemas formados por partculas clssicas, considerando que elas eram idnticas e indistinguveis mas sem qualquer exigncias de simetria em relao a distribuio das partculas nos diferentes estados. No entanto, no domnio quntico, as partculas devem obedecer certas condies de acordo com o spin das partculas.
Partculas de spin semi-inteiro, chamadas de Fermions, tem que obedecer o Princpio de excluso de Pauli. Um sistema composto de vrios fermions idnticos tem funo de onda antisimtricas em relao a troca de duas partculas. Este tipo de sistema obedece a Estatstica de Fermi-Dirac. Partculas com spin inteiro, chamadas de Bsons, no precisam obedecer o Princpio de excluso e seguem a Estatstica de BoseEinstein.

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

Lei de Distribuio de Fermi-Dirac

Conjunto de N frmions:
Partculas idnticas, Indistinguveis, Devem obedecer o princpio de excluso.
No pode haver duas partculas no mesmo estado dinmico (com o mesmo conjunto de nmeros qunticos) A funo de onda do sistema completo deve ser antisimtrica.

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

Se duas partculas no podem estar no mesmo estado quntico, a nica forma de ter ni partculas com energia Ei, se o estado Ei for degenerado:
Cada estado do sistema indexado por um conjunto de nmeros qunticos mas a energia depende somente de alguns deles. Ex1: partcula num campo central:
a energia depende de n e l, e um estado genrico qquer do sistema depender de pelo menos 3 nmeros qunticos: n, l e ml. Cada valor de energia do sistema esta associado a (2l +1) estado com ml diferentes.

Ex2: tomo hidrogenide


A energia depende somente de n, em primeira aproximao. Para cada En, havero n-1 estados com l diferentes, para cada conjunto n,l havero 2l+1 estados e para cada conjunto n, l e ml havero dois estados com ms=

Ento:
degenerescncia probabilidade intrnseca gi. ni gi Probabilidade intrnseca gi esta associada com o nmero mximo de frmions que podemos acomodar em cada estado de energia Ei.
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

Como possvel acomodar ni partculas em gi estados todos com a mesma energia Ei?
Forma 1:
Combinao de gi elementos tomados ni a ni.

gi ni

Forma 2:

gi! n i! gi -n i !

Teremos gi formas diferentes de colocar a 1 partcula, (gi-1) de colocar a 2, (gi-2) de colocar a 3 ... (gi-ni+1) de colocar a ltima. O nmero total de formas de colocar as ni em gi estados ento:

gi gi 1 gi 2 gi n i 1

gi ! gi n i !

Considerando agora que as partculas so indistinguveis e que tanto faz por qual delas comeamos a preencher os nveis, temos:

gi ! n i ! gi n i !
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

O nmero total de formas de obter uma determinada partio, ou seja, de arranjar n1, n2, n3, ...partculas com energias E1, E2, E3, ... dado por:
P n1 ,n 2 ,n 3 , g3 ! g1 ! g2 ! n1 ! g1 n1 ! n 2 ! g 2 n 2 ! n 3 ! g 3 n 3 !
i

gi ! n i ! gi n i !

Precisamos agora achar a mximo de P, ou o mximo de lnP, que mais conveniente. Usaremos a mesma idia da deduo de lei de distribuio de Maxwell-Boltzmann.
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

P n1 ,n2 ,n3 ,
i

g i! ni! gi - ni ! ni ln ni ni

ln P=
i

ln

gi! ni! gi - ni ! gi - ni

Stirling

ln P=
i

gi ln gi gi ln gi
i

gi

gi - ni ln gi - ni

ln P=

ni ln ni

gi - ni ln gi - ni
i i

Eq. de vnculo:

ni

N U

dn i
i

0 0

n i Ei

E i dn i

d
i

gi ln gi ln ni ln gi

ni ln ni ni Ei

gi

ni ln gi ni 0

dn i

E i dn i

Ei dn i 0 ni

ln ni ln gi ni gi - ni e

ni
Ei

gi e
Ei

1
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Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

kT

O parmetro obtido da condio de conservao do nmero de partculas e para a grande maioria dos casos <0. Definindo uma nova grandeza, F, chamada de energia de Fermi:
F

kT

Obteremos ento para a Lei de Distribuio de Fermi-Dirac:

ni

gi e
Ei F kT

1
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

ni

gi e
0
Ei F kT

1
0 para E i para Ei
F F

lim e
T

Ei

kT

0 0

lim n
T 0

gi 0

para Ei para Ei

F F

0 0

E/F

Na distribuio de Fermi-Dirac em T=0, todos os estados abaixo de F so preenchidos totalmente e os estados acima da energia de Fermi esto vazios.
Efeito do princpio de Excluso !!!!

Na distribuio de Boltzmann, em T=0 todas as partculas ocupavam o estado de menor energia possvel !!!! A F uma medida da energia mxima dos Frmions em um sistema. A temperatura F na qual kF=F chamada de Temperatura de Fermi.
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Gs de Eltrons
O sistema de frmions mais importante so os eltrons em um metal. Qdo eltrons so colocados em um arranjo peridico de potenciais Coulombianos (modelo para um slido cristalino!), os nveis de energia disponveis para os eltrons so formados por bandas de energia, intercaladas por regies proibidas onde nenhum estado possvel

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Conceitos Bsicos para Semicondutores, Jacobus W. Swart


Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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As bandas de energia mais inferiores esto cheias de eltrons e permanecem cheias em praticamente qualquer temperatura. Por outro lado os eltrons que esto na banda superior, na banda de conduo, so eltrons livres, mais fracamente ligados aos ncleos dos tomos metlicos e estes podem mudar continuamente de estados de energia. A grande maioria das propriedades eltricas e trmicas dos metais so devidas aos eltrons na banda de conduo. Nos preocuparemos apenas com estes eltrons!
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Adotaremos o nvel zero de energia na borda inferior da banda de conduo. Vamos supor ainda que os eltrons nesta banda de conduo se comportam como partculas numa caixa 3D. Como o espectro de energia na banda de conduo praticamente contnuo, vamos trocar:

gi

g E dE

Devemos tambm escrever ao invs de ni, a frao dn de eltrons entre a energia E e E+dE:

dn

g E dE
E

kT

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Podemos usar o g(E) calculado para as partculas numa caixa do 1 captulo lembrando de multiplicar por 2, j que para cada estado E podemos ter dois eltrons com spins .
8V g(E)dE h3
dn dE

2m3

E 2 dE

Ento:
dn dE 8V h 2m
3 3

E e
E-F

kT

+1
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Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

Fermi Energies, Fermi Temperatures, and Fermi Velocities


Element Li Na K Rb Cs Cu Ag Au Be Mg Ca Sr Ba Nb Fe Mn Zn Cd Hg Al Ga Fermi Energy Fermi Temperature Fermi Velocity eV x 104 K x 106 m/s 4.74 3.24 2.12 1.85 1.59 7.00 5.49 5.53 14.3 7.08 4.69 3.93 3.64 5.32 11.1 10.9 9.47 7.47 7.13 11.7 10.4 5.51 3.77 2.46 2.15 1.84 8.16 6.38 6.42 16.6 8.23 5.44 4.57 4.23 6.18 13.0 12.7 11.0 8.68 8.29 13.6 12.1 1.29 1.07 0.86 0.81 0.75 1.57 1.39 1.40 2.25 1.58 1.28 1.18 1.13 1.37 1.98 1.96 1.83 1.62 1.58 2.03 1.92

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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dn dE

8V

2m3 h3 e

E
E-F

kT

+1

Podemos obter F integrando dn/dE e igualando a N, o numero total de eltrons na banda de conduo. Supondo que F tem um dependncia muito fraca com T, podemos estimar F integrando em T=0.
dn lim T 0 dE g E 0 para E i para E i
F F

0 0

dn

g E dE
E

e
F 1

kT

dn dE

g E

N
0

g E dE

8V N h

2m3
3

. E dE
2

2 8V 3
2

2m 3 h
3

0
2 3

3 h N 3 2 8V 2m

h 3N 8m V

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Exemplo 13.2: Obter a energia total U de um conjunto de N frmions em T muito baixa.


U Edn
Ei F kT

dn E dE dE
0 para E i para Ei
0
F F

Para T~0, lim e


T 0

0 0

dn lim T 0 dE

g E 0

para E i para E i

F F

0 0

dn

g E dE
E

kT

1
2m h3
3
1

dn dE

g E
8V

U
0

Eg E dE

8V g(E)

2m3 h
3

. E 2 dE
0

16V U 5h

2m

3
5 2

3 E G Valerio 2010/2 Intro Mec Est Mrio

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Comparando U com a expresso F:


16V U 5h 2m
3 3
5 2

h 3N 8m V

3 5

U N

3 5

Energia em um sistema de N frmions

Energia mdia por frmion

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Exemplo 13.3: Considere um ncleo atmico como um sistema de frmions a temperatura muito baixa. Determinar a energia cintica mdia por ncleon.
Usando a expresso de U deduzida no exemplo anterior combinada com a expresso de F e eliminando F ...
16V U 2m
3
5 2

5h 3

h 3N 8m V

3h2 3 40m

N3 2 V3

No ncleo temos dois sistemas de partculas, prtons e os nutrons. Considerando que os prtons e nutrons tem aproximandamente a mesma massa, ocupam o volume comum V e que temos Z prtons e N nutrons podemos escrever para a U total do ncleo:

Ut

3h 3 40m

Z
2 3

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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3 O volume nuclear dado por: V 4 R 3 onde r0 o raio de cada ncleon e A=N+Z A energia total pode ser escrita ento por:

4 3

r03 A

Ut c

3h 3 40m
2

N
2

Z
2 3

V
3

Ut
12

Z
2 3

3h 9 40mr0 2 4 2

~ 3, 74 10

23, 4MeV

Considerando que A=N+Z e escrevendo D=N-Z, podemos escrever que N=(A+D) e Z= (A-D). 1 D 1 D Ou: N A 1 Z A 1
2 A 2 A

Substituindo na expresso de Ut, vem:


Ut D 2 3 cA 1 A
5 5 3

D 1 A

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Mas: 1 x Para ncleos com muitos ncleons, normalmente a diferena entre o nmero de prtons e de nutrons pequena. Ento a razo D/A um nmero pequeno e, em 1 aproximao podemos truncar a srie at segunda ordem em D/A:
n

1 1 nx n n 1 x2 2

D 1 A

5D 1 3A

5 D2 2 9A

Ut

cA 1

5 D 9 A

c A

5 9

N Z A

Dentro desta aproximao, a energia interna de um ncleo atmico tem dois termos, o primeiro proporcional ao nmero de ncleons e o segundo proporcional ao quadrado da diferena entre o no de prtons e nutrons.
Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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(MeV)

Ut

cA 1

5 D 9 A

c A

5 9

N Z A
5 2 c 9
5 3

Comparando as duas expresses:

a1

2 c
3

7, 37MeV

a4

8, 33MeV
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Funo Trabalho, Efeito Termoinico e Potencial de Contacto


Potencial, estrutura das bandas e distribuio de eltrons prximo da superfcie de um metal. Na temperatura ambiente, praticamente s temos eltrons com EF. Para um eltron sair do metal ele precisa ganhar pelo menos a e energia e .
Efeito fotoeltrico: s tem emisso de eltrons se o fton incidente tiver energia h e.

e funo trabalho do metal

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Quando a temperatura cresce, o nmero de eltrons com energias maiores tambm cresce e para altas T existem eltrons que podem ter E> F+ e e podem escapar do metal.
Efeito termoinico.

Usando a lei de distribuio de FermiDirac, podemos calcular o nmero de eltrons que chegam na superfcie do metal com energia e direo da velocidade suficientes para escapar. A corrente termoeltrica assim gerada dada pela equao de RichardsonDushman. Esta eq s obedecida para valores de T pequenos. Qdo T aumenta, o potencial de trabalho tambm varia devido ao aumento do nmero de eltrons com energia suficiente para deixar o metal. Alm disso, a j altamente dependente das condies da superfcie e da orientao da rede cristalina do metal em relao ao potencial aplicado para acelerar os eltrons.

4m j = 3 e kT h

kT

AT e

e kT

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Se partirmos da lei de Distribuio de Boltzmann, obteremos uma dependncia diferente da corrente termoinica em funo de T. O Efeito Termoinico portanto uma prova direta de que os eltrons seguem a estatstica de Fermi-Dirac.

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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Dois metais diferentes A e B, com B>A. Sem contacto FA FB

Em contacto

Como B>A, e a energia potencial dos e- fora do metal zero (se no existe V aplicado!), FB < FA . Em temperaturas normais, temos eltrons preenchendo os estados at a F de cada um dos metais.

Qdo os dois metais so conectados, os eltrons mais energticos de A migram para B at atingir uma situao de equilbrio, onde os nveis ocupados das bandas de conduo dos dois metais se igualam. O metal A fica carregado positivamente e o B negativamente! Este efeito gera uma diferena de potencial B-A e qquer eltron para migrar de A para B sente esta diferena de potencial.
26

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

O fenmeno chamado de Diferena de Potencial de Contacto entre metais diferentes, tambm depende da temperatura, j que a densidade de eltrons com determinadas energias depende da temperatura segundo a lei de distribuio de Fermi-Dirac. Este fenmeno est presente nos termopares e na corroso acelerada em soldas e juntas metlicas.

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Lei de Distribuio de Bose-Einstein

Bsons: partculas de spin inteiro


Ex.: ftons, msons, He4, H2 ...

Partculas qunticas, ou seja, so descritas por funes de onda mas no precisam obedecer o princpio de excluso.
Funes de onda so simtricas

Sistema de N bsons :
N partculas idnticas Indistinguveis gi degenerescncia dos nveis
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De quantas formas diferentes podemos acomodar ni bsons em gi estados todos com a mesma energia Ei? (lembrar que agora so bsons ento as partculas podem estar no mesmo estado!)
Uma forma de obter este nmero imaginar os ni bsons em uma fila.

A distribuio dos ni bsons em gi caixas pode ser representado pela distribuio ao acaso de (gi -1) barras de separao. Desta forma teremos agora (ni+gi -1) objetos em fila que devem ser permutados para produzir diferentes distribuies dos ni bsons em gi caixas. O nmero de permutaes possveis (ni+gi -1)! Como as partculas so idnticas e indistinguveis, temos que dividir este nmero por ni! que o nmero de permutaes das ni partculas. Permutaes envolvendo somente as barras de separao das caixas tambm no geram distribuies diferentes ento devemos dividir ainda por (gi -1)! O nmero total ento de formas possveis de arranjar ni bsons em gi estados :

n i +g i 1 !

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n i ! gi 1 !

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O nmero total de formas de obter uma determinada partio, ou seja, de arranjar n1, n2, n3, ...bsons com energias E1, E2, E3, ... dado por:
P n1 ,n 2 ,n 3 ,
i

n i +gi 1 ! n i ! gi 1 !

Precisamos agora achar a mximo de P, ou o mximo de lnP, que mais conveniente. Usaremos a mesma idia da deduo de lei de distribuio de Maxwell-Boltzmann.

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

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P n1 ,n 2 ,n 3 ,
i

ni + gi - 1 ! ni! gi - 1 !

ln P=
i

ln

ni + gi - 1 ! ni! gi - 1 ! ni g i - 1 ln g i - 1 gi - 1

ln P=
i

ni + gi - 1 ln ni + gi - 1 ni + gi - 1 ln ni + gi - 1
i

ni + gi - 1 ni ln ni
ni

ni ln ni

ln P=

gi - 1 ln gi - 1
N U dn i
i

Eq. de vnculo:
i

0 0

n i Ei

E i dn i

d
i

ni + gi - 1 ln ni + gi - 1 ln ni + gi - 1 ln ni Ei

ni ln ni E i dn i 0 gi e
Ei

g i - 1 ln g i - 1 0 ln ni + gi - 1 ln ni

dn i

E i dn i

ln ni + gi - 1 Como ni + gi ni + gi ni e
Ei

ln ni 1:

Ei

ni

1
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Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

kT

O parmetro obtido da condio de conservao do nmero de partculas. No caso da distribuio de Bose-Einstein este parmetro no tem significado especial Como o nmero de partculas com uma dada energia sempre um nmero positivo, >0. A forma final para a Lei de Distribuio de BoseEinstein:

ni e

gi
Ei kT

1
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Gs de Ftons
Exemplo de aplicao da estatstica de Bose-Einstein: radiao eletromagntica emitida por uma cavidade em equilbrio trmico.
Radiao de corpo negro

Os tomos das paredes da cavidade emitem e reabsorvem radiao continuamente at que a taxa de emisso iguale a taxa de absoro e o sistema entra em equilbrio. O espectro da radiao emitida no equilbrio bem definido e depende da temperatura da cavidade, para uma dada geometria de cavidade.
O espectro independente do material do qual feita a cavidade !!!!

Vamos tratar a emisso da radiao da cavidade com um problema de equilbrio de um sistema de ftons, ou um gs de ftons.
Os ftons no interagem entre si, somente com as paredes da cavidade Obedecem a lei de distribuio de Bose-Eisntein
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33

Neste caso porem, o nmero total de ftons no gs no se conserva j que as paredes da cavidade esto continuamente absorvendo e emitindo ftons, e estas taxas dependem da temperatura. Para contornar este problema, basta desconsiderarmos a equao de vinculo dni=0, que na prtica significa fazer o multiplicador de Lagrange =0 ! A lei de distribuio ento que devemos usar :

ni e

gi
Ei kT

1
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Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

Devemos lembrar tambm, que o espectro de energia dos ftons em uma cavidade de volume V a temperatura T praticamente um contnuo. De forma que teremos que substituir:
ni dn e gi g E dE

E a lei de distribuio fica ento:

dn

g E dE e
E kT

Onde dn representa a frao de ftons com energia entre E e E+dE.

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35

Lembrando que a energia do ftons E=h Escreveremos a lei de distribuio em funo da freqncia da luz fazendo:
g E dE g d

A funo g() j foi obtida qdo estudamos Radiao de corpo negro e vale:
8 V g d = 3 c
2

Ento a lei de distribuio para os ftons em uma cavidade de volume V e temperatura T vale:

dn

8 V 2 d h 3 c e kT 1

dn d

2 8 V h 3 c e kT 1
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Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

A energia total do feixe de ftons que emerge da cavidade funo da freqncia da luz e dada por n() x h. A densidade de energia por unidade de freqncia da luz e por volume da cavidade dada ento por:
E E
h dn V d 3 8 h h 3 c e kT 1

E esta a famosa equao de Planck usada para explicar a radiao de corpo negro.
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37

Transies radiativas induzidas e espontneas


Princpio de funcionamento dos lasers. Consideremos tomos com dois estados de energia E1<E2. Em uma determinada temperatura teremos N1 tomos no estado E1 e N2 tomos no estado E2. Qdo os tomos decaem de E2 para E1, emitem fton de freqncia tal que h= E2-E1 Isto cria um gs de ftons juntamente com a populao de tomos. Por outro lado a existncia de radiao pode induzir a excitao de E1 para E2 com absoro de ftons.
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E2

h
E1

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A probabilidade de transio espontnea que gera a emisso vamos chamar de A21. A transio de E1 para E2 induzida pelo campo de radiao deve ser proporcional a densidade de energia da radiao.
Vamos considerar 1 aproximao que a probabilidade diretamente proporcional a densidade de energia da radiao, dada por B12E()

A radiao tambm interage com os tomos que esto no estado E2 e podem induzir transies induzidas de E2 para E1, que tero probabilidade dada por B21E(). E2
A21 +B21E() B12E()
E1
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N2

E2

A21+ B21E()
N1

B12E()
E1

Se num dado instante existem N2 tomos no estado 2, o nmero de tomos que sofrem a transio do nvel 2 para o nvel 1 dada por:
[A21+ B21E()]N2

e o nmero de tomos por unidade de tempo que passa do estado 1 para o 2 :


[B12E()]N1
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40

Ento a variao do nmero de tomos no estado excitado 2 dado por dois termos:
dN 2 = B12E dt
Absoro

N1

A21

B21E
Emisso

N2

No equilbrio, a taxa lquida de variao da populao dos nveis deve se anular e teremos:
B12E N1 = A21 B21E
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N2
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Podemos supor que a populao dos tomos nos nveis 1 e 2 seguem uma distribuio de Boltzmann de forma que:
N1 N2
E2 -E1

kT

kT

Portanto:

B12E B12E

N1 = A21 N2 e
h kT

B21E B21E

= A21 B21 B12

E
e

A21 B12
h kT
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42

Comparando esta expresso com a deduzida para o gs de ftons:


E
e A21 B12
h kT

B21 B12
A21 B12 8 V c3
3

E
B21 B12 1

3 8 V h 3 c e kT 1

A 2 relao indica que no equilbrio entre a matria e a radiao, as probabilidades de emisso e absoro induzidas so iguais. Usando estas relaes podemos escrever:
probabilidade de emisso espontnea probabilidade de emisso induzida B21E A21 e
h kT

1
43

Intro Mec Est Mrio E G Valerio 2010/2

probabilidade de emisso espontnea probabilidade de emisso induzida

B21E

A21

kT

Qdo h>>kT, a emisso espontnea muito mais provvel do que induzida e esta ltima pode ser desprezada.
Este efeito acontece nas transies eletrnicas em tomos e molculas e nas transies radiativas nos ncleos atmicos.

Qdo h<<kT, a emisso induzida passa a ser muito mais provvel do que espontnea.
Este o caso para transies na regio de microondas, qdo a distncia entre nveis de energia menor do que a agitao trmica.
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44

A emisso induzida resulta da ao da interao da radiao sobre os tomos produzindo oscilaes foradas, e portanto, todos os ftons tem uma mesma fase.
Emisso coerente

A emisso espontnea dos tomos, por sua vez, originada do decaimento dos tomos do estado 2 para o estado 1, um processo aleatrio e portanto os ftons emitidos no esto em fase.
Emisso incoerente
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45

A razo entre a taxa de absoro e a taxa de emisso de ftons :


taxa de emisso taxa de absoro A21 B21E B12E N1 1 B21E N2 , B12 Como: B21 N2 N1 1

taxa de emisso taxa de absoro

A21

Para o caso de equilbrio e que h<<kT:


taxa de emisso taxa de absoro N2 N1

e como N2<N1 no equilbrio, a taxa de emisso ser sempre menor do que a taxa de absoro.
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Considere ainda que h<<kT e que de alguma forma, consigamos inverter a populao e fazer N2>N1 Neste caso a taxa de emisso ser maior do que a de absoro. Quando uma radiao de densidade E() atravessa o material, haver mais ftons de energia h do que o feixe de entrada, ou seja, haver uma amplificao! Alm disso, o feixe ser coerente, ou seja a potncia ser bem maior porque as ondas estaro em fase!
h E2 h E2

E1

E1

Princpio de funcionamento do laser ! LASER Light amplification by stimulated emission radiation


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Com o tempo, o nmero de tomos no estado excitado cai e o sistema restabelece o equilbrio trmico. A taxa de absoro volta ento a ser maior do que a de emisso. Para que o laser funcione, preciso continuamente realimentar o estado excitado mantendo a inverso de populao! Vrios mtodos podem ser usados para se obter esta inverso de populao.
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Bombeio ptico.

E3
transio espontnea E2 Estado metaestvel

Bombeio ptico

Emisso espontnea 21 tem probabilidade bem baixa.

Emisso estimulada LASER


E1

Descarga eltrica
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Laser a cristal Alexandrita Cromo safira rbio (vidro) rbio (YAG) Hlmio (YAG) Hlmio (YLF) Neodmio (YAG) Neodmio dobrado (YAG) Titnio safira Laser a gs Argnio Idem Criptnio Idem Idem Idem Dixido de carbono Fluoreto de hidrognio Hlio cdmio Idem Hlio nenio Idem Idem Idem Idem Idem Nitrognio Xennio

Cor (nm) IV 700 a 815 vermelho 694 IV 1540 IV 2940 IV 2100 IV 2060 IV 1064 verde 532 IV 840 a 1100 Cor (nm) azul 488 verde 514 amarelo 568 azul 476 verde 528 vermelho 647 IV 10600 IV 2700 violeta 441 UV 325 amarelo 594 laranja 612 verde 543 vermelho 633 IV 1152 IV 3390 UV 337 branco vrios

Laser a gs "Excimer" Cloreto de criptnio Cloreto de xennio Fluoreto de argnio Fluoreto de criptnio Fluoreto de xennio Laser a lquido Coumarin C30 Rhodamine 6G Laser a semicondutor Arsenieto de glio (usado em leitores de CDs) Arsenieto de glio e alumnio (usados em impressoras)

Cor UV UV UV UV UV Cor verde IV Cor IV IV

(nm) 222 308 193 248 351 (nm) 504 570 a 650 (nm) 840 670 a 830

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Calor especfico dos slidos


Slido cristalino:
Arranjo peridico de esferas acopladas por molas Conjunto de osciladores harmnico acoplados

Vibraes coletivas criam ondas estacionrias, ou modos de vibrao, no slido.


Freqncias prprias de vibrao dimenses do slido. Espectro discreto de freqncias. dependem das

Dimenses do slido >> distncias interatmicas o espaamento to pequeno que o espectro praticamente contnuo. Vibraes do slido tem mesma natureza das ondas elsticas SOM.
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Existem duas classes de ondas elsticas, ou vibraes, que se propagam nos slidos:
ondas longitudinais ondas transversais velocidade vl velocidade vt

Num slido com N partculas, temos 3N graus de liberdade e o nmero total de modos possvel 3N. Cada modo de vibrao tem freqncia bem definida e podemos imaginar as vibraes da rede como quantidades de vibrao de dadas freqncias.
Vibraes partculas chamadas de fnons.
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Fnons so idnticos e no existe limitao para o nmero de fnons com uma dada freqncia.
Fnons so bsons e devem obedecer ento a estatstica de Bose-Einstein.

O nmero de vibraes da rede pode aumentar ou diminuir.


O nmero de fnons no se conserva e portanto devemos fazer =0

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Vibraes de uma rede cristalina = gs de fnons (similar ao gs de ftons!!!)

Propriedade Velocidade de propagao Densidade de estados Nmero total de partculas Densidade de partculas por intervalo de frequencia

Gs de ftons c
g d = 8 V c3
2

Gs de fnons vl e vt
d

g d = gl d+ gt d = 4 V

1 vl3

2 vt3

3N
dn 8 V d h c 3 e kT 1

??

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O fato de existir um nmero mximo de fnons faz com que tenhamos um limite mximo 0 para as freqncias dos fnons de forma que: 1 2 1 2
0

3N

4 V

v 1 vl3

3 l

v 2 vt3

3 t

4 V

3 0

vl3

vt3

9N
3 0

4 V

A expresso da densidade de fnons pode ento ser reescrita como:


g d = 4 V 1 vl3 2 vt3
2

g d =

9N
3 0

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Com esta expresso da densidade de estados, podemos escrever a lei de distribuio estatstica para os fnons:
dn g e
h kT

d 1

9N
3 0

d 1

kT

Se cada fnon tem energia h , ento A energia vibracional da rede num intervalo d : 9N 2 d
dU = h .dn h . dU = 9 Nh
3 0 3 3 0

kT

d 1
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kT

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A energia total ento dada por:


dU = 9 Nh
3 0 3

d 1

kT

U=

9 Nh
3 0

0 h

d 1

kT

Esta expresso no formalmente correta porque deveramos incluir a contribuio da energia do ponto zero (h ) para cada um dos 3N osciladores harmnicos. No entanto este termo adicional no depende de T e no altera o resultado qdo calculamos o calor especfico do slido.
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O calor especfico a volume constante dado por: 3 1 U 1 9 Nh d


0

cV =

U=

9 Nh
3 0

0 h

d 1

n
2

3 0
0

T e
4

kT

kT

9N A h cV = 3 2 0 kT

kT

d 1
2

kT

Definindo a temperatura de Debye D, como kD=h0 e escrevendo x=h/kT, podemos reescrever cV como:
cV = 9R T
D 3
D

.
0

x 4 e x dx e -1
x 2

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cV = 9R T>>
D

T
D

.
0

x 4 e x dx e -1 3R
x 2

cV

Lei de Dulong-Petit (obs experimental no seculo XIX)

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Como fica a contribuio eletrnica para o cV dos metais?


Temos que lembrar que os eltrons segue a estatstica de FermiDirac e que em temperaturas muito menores do que a temperatura de Fermi F=F/k, somente os estados abaixo de F esto ocupados. Como cV depende da variao de U com a temperatura e a variao de U depende da mudana de ocupao dos estados pelos eltrons qdo T varia, vemos que a temperaturas muito abaixo de F, cV eletrnico muito pequeno. Comparando as tabelas de F e D ...

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Gs ideal na Estatstica Quntica


Consideremos um sistema de N partculas no interagentes, um gs ideal, contido numa caixa de volume V. S que agora a distribuio das partculas nos estados ou segue Bose-Einstein, para gases com spin inteiro, ou FermiDirac, para partculas de spin semi-inteiro. Recordando o que sabemos de um gs ideal na estatstica de Maxwell-Boltzmann:
H E 2 2 p 2m
2 2 k1 2m a 2 2

V(r) k2 2 2 b
2 k3 c2

V(r)

0 , r na caixa de dimenses a,b,c fora da caixa


k1k 2 k 3 2

x, y, z

Csen

kz k1x k y sen 2 sen 3 a b c 2 2 k 2ma 2


2

2 2 2 Se for um cubo: a=b=c e E= k1 k 2 k3 2 2 2ma

g E dE=

4V 2m h3

E dE
2

Z=

V 2mkT h3

U= 3 NkT= 3 N A kT= 3 RT 2 2 2

P=

NkT V
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Consideremos primeiro que os tomos ou molculas do gs so bsons. Estatstica de Bose-Einstein com estados contnuos: g E dE
dn e
E kT

1
3
1 2

dn = dE

4V 2m h3

E e
E

kT

Ento o nmero total de partculas N dado por: V 2mkT


3

N N

dn dE dE x e 0
1

Como: Z=

h3 E kT
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2Z

dx,

onde x=

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Usando a expanso:
1 e
x

e 1 1 e

x x

e
ar k a 1 r ,

1 e
r 1

2x

O nmero total de partculas fica:


N N
3 2

k 0

2Z
0

x e

1
1 2

dx=
x

2Z

e
0

x
1

e
2x

2x

dx

2Z

e
0

x e dx

e
0

x 2e

dx

x 2 e x dx
0

2 1 3 22 3 2 1 3 22 2

Ze

x 2e
0

2x

dx

1 1 2 t e t dt 3 22 0

1 1 3 e 22

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Ze

1 3 e 22

Esta expresso em tese permite obter como funo de N.


e N 1 1 3 e Z 22
1

Em 1 aproximao consideramos e-=N/Z do lado direito da equao !


1

N 1 N 1 3 2 Z 2 Z

N 1 N 1 3 2 Z 2 Z

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Podemos agora calcular U:


U
0

Edn

2ZkT
0

x e

dx

Usando agora o valor de e- :


e N 1 N 1 3 Z 22 Z

3 kTZe 2

1 5 e 22

1 N 5 22 Z

U U U

3 N 1 N 1 N kTZ 1 3 1 5 2 2 2 Z 2 Z 2 Z 3 1 N kTN 1 3 2 22 Z 1 N 5 2 2 Z U 3 1 N kTN 1 5 2 2 2 Z


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3 1 N 1 kTN 1 3 1 2 2 2 2 Z

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3 1 N kTN 1 5 2 2 2 Z

Gs ideal Maxwell-Boltzmann Correo quntica Degenerescncia do gs

O efeito quntico da estatstica de BoseEinstein de diminuir a energia interna do gs em relao ao valor de MaxwellBoltzmann.
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Vamos obter agora a equao de estado associada a P para deste gs de bsons ideal (exemplo 13.7).
P U V
Podemos usar:
S

U
i

n i Ei

Por outro lado, nos vimos no captulo 2 que manter S constante, significa manter a partio inalterada e portanto, manter os ni fixos. Ento:

U V

ni
S i

Ei V

2 2 Para um cubo: Ei = k1 2ma 2


2

2 2

2 3

2 2 k 2ma 2
2

2 2 Ei 2 = k V V 2ma 2

2 2 k V 2mV 3
2 2

2 2 2 2 5 k 3 2mV 3

2 Ei 3V

2 3

Ei ni V

2U 3V

2U 3V

kTN 1 N 1 5 V 22 Z
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3 1 N kTN 1 5 2 2 2 Z
Z=

P
3 2

kTN 1 N 1 5 2 V 2 Z
N Z N - 32 T V

Observe que :

V 2mkT h3

O que significa dizer que os efeitos da degenerescncia do gs so importantes a baixas temperaturas. A medida que a temperatura aumenta, o comportamento se aproxima do gs ideal de Maxwell-Boltzmann Para a maioria dos gases a P e T normais, N/Z da ordem de 10-5 e eles podem ser tratados com base na estatstica de M.-B. !!!
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Faremos agora o caso da estatstica de Fermi-Dirac, ou seja para os gases que so frmions. Neste caso pode ser >0 ou <0, dependendo do caso. Vamos tratar somente o caso de <0, em temperaturas bem baixas.
No limite de baixas T, F constante e a energia interna do gs :
U
3 5

Lembrando que: Mas: Ento:


2

P
2 3

U V

P
S

3 N F 5 V

h 3N 8m V

h 3N 8m

2 5 . V- 3 3

2 F 3V

2 F N 5 V

Presso de ponto zero

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Comparao das 3 estatsticas

Maxwell-Boltzmann:
Fermi-Dirac: Bose-Einstein:
ni gi e
Ei

ni

gi e

Ei

ni

gi e
Ei

Podemos escrever as 3 da seguinte forma:


gi ni 0 e
Ei

Maxwell-Boltzman 1 1 Bose-Einstein Fermi-Dirac


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gi ni

0 e
Ei

Maxwell-Boltzman 1 1 Bose-Einstein Fermi-Dirac

Se ni<<gi, ou seja, para sistema com poucas partculas em relao aos estados disponveis, as 3 estatsticas do resultados idnticos. Este efeito ocorre em altas temperaturas devido ao aumento de com T Isto significa dizer que para vrios sistemas fsicos nas T usuais podemos usar M.-B.!!!!
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