INSTRUMENTAO ANALTICA Sistemas Analticos e Princpios de etec!

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M#d$lo III

Everaldo Lzaro da Encarnao

Everaldo Lazaro

Gesto do Conhecimento

Deteco por Absoro de Radiao: By Siemens

IR com dois feixes Detectores duplos preenchidos com gs Filtros opticos para maior seletividade

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Medio de Emisses
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Deteco por Absoro de Radiao:

Medindo as emisses...

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Deteco por Absoro de Radiao:

CO SO2 NOx

HCl HF Dioxinas

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Resultad

Deteco por Absoro de Radiao: NOx

O nitrognio forma 8 xidos distintos, dos quais o NO3 instvel. So denominados genericamente de NOx. Causam preocupao o NO e o NO2 que resultam principalmente dos processos de combusto a altas temperaturas e da fabricao do cido ntrico O NO parcialmente oxidado a NO2 na atmosfera. Ambos so txicos, alm de contriburem para a formao de nvoa e de chuva cida (cido ntrico).
Na terminologia analtica relacionada s emisses, entendemos por NOx o NO e o NO2

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Deteco por Absoro de Radiao: NOx

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Deteco por Absoro de Radiao: NOx

Fotomultiplicadora Nos metais existe uma grande quantidade de eltrons livres. Para que ele se libere, necessrio que ele ganhe uma certa quantidade de energia. Quando a coliso de um eltron resultar na emisso de 2 ou 3 eltrons a propriedade chamada de emisso secundria. Quando provocamos emisses secundrias sucessivas, tem,os a multiplicao de eltrons. Em proporo geomtrica.

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Deteco por Absoro de Radiao: NOx

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Medio de Opacidade
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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Os altos nveis de concentrao de partculas, principalmente as menores que 10 micra(inalveis), deixam a populao bastante vulnervel a risco de doenas do aparelho respiratrio.

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Teoria de operao:
Quando um feixe de luz atravessa um meio contendo fumaa ou partculas de poeira, uma parte dessa luz transmitida e a outra parte perdida por disperso. A frao que transmitida chamada TRANSMITNCIA e a frao perdida a OPACIDADE. Nos primrdios das medies de emisses, a opacidade da fumaa que saia das chamins era medida pelo mtodo Ringelmann, no qual um observador devidamente treinado, fazia uma estimativa visual da aparncia da fumaa. Os Opacmetros usam um LED de alta intensidade como fonte de luz para projetar um feixe atravs da caldeira ou chamin; a frao de luz perdida no trajeto da caldeira a opacidade, e esta pode ser relacionada com a concentrao de poeira (particulados) e fumaa presentes.

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Lei de Bouguer - Lambert - Beer: Espectrofotometria

Quando um feixe de luz monocromtica passa atravs de uma amostra contendo uma substncia que absorve luz, a intensidade do feixe diminuida, pois uma parte da energia absorvida pela amostra. A intensidade dessa absoro depende da concentrao da substncia que absorve e do comprimento do caminho que o feixe atravessa. Essa relao expressa pela Lei de Beer-Lambert:

log Po/ P = Ebc = A onde:

Po a intensidade da luz do feixe incidente na amostra que contm c moles/l de uma substncia que absorve a luz e P, a intensidade de luz do feixe, aps atravessar o caminho atravs da soluo. Como o resultado da absoro, temos que P < Po. A Lei de Beer relaciona estas quantidades, como sendo: E -> Coeficiente de extino molar ou absortividade molar c -> Concentrao da substncia Absorvente A -> Absorvncia Po -> Intensidade do feixe incidente P -> Intensidade do feixe a !s atravessar a distncia b" atrav#s da amostra.

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Lei de Bouguer - Lambert - Beer: Espectrofotometria
Medio de opacidade: espectrofotometria da radiao luminosa na regio de luz visvel O espectro do visvel est contido essencialmente na zona entre 400 e 800 nm

Aplicada a lei de Beer medio da transmitncia e por conseqncia opacidade, temos: T = P/Po = e-acl T Transmitncia Po Intensidade de luz que entra no meio P Intensidade de luz que sai do meio a Coeficiente de absorvitividade molar c Concentrao do Poluente l Distncia que o feixe de luz viaja atravs do meio Sendo a Opacidade: Op = 1 - T
.
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Onde:

Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Condies de Operao:
1. As lentes do transmissor e o espelho retro-refletor devem estar, devidamente limpas. 2. Os flanges de fixao devem estar alinhados, para permitir um perfeito alinhamento tico, segundo o seguinte esquema:

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Deteco por Absoro de Radiao: Opacidade

Consideraes finais: Purga Shutter Ejetor Blower

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Medio de Oxignio
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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Princpio utilizado para medio da concentrao de um gs em misturas, baseado nas propriedades magnticas deste gs.

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

O comportamento das molculas quando imersas em um campo magntico uniforme

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

O comportamento das molculas quando imersas em um campo magntico no uniforme.

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Paramagnetismo
O2
Comportamento de algumas molculas em relao a um campo magntico

NO NO2 ClmOn CO C3H8 C2H6 CH4 CO2 H2

Diamagnetismo
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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Princpio de Medio Paramagntico (Halteres)

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

1 - Haltere de esferas de quartzo 2 - Bobina de platina

3 - Espelho 4 - Polos magnticos

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Clulas idnticas sem campo magntico

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Clula A submetida a um campo magntico com amostra diamagntica.

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Clula A submetida a um campo magntico. Amostra com oxignio

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Deteco por Paramagnetismo: Oxignio

Funcionamento das Clulas tipo ANEL

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Deteco de Oxignio: Clulas Eletroqumicas

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Deteco de Oxignio: Clulas Eletroqumicas

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Deteco de Oxignio: Clulas Eletroqumicas

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Erratas Everaldicas!

Deteco de Oxignio: Oxido de Zircnio

A tenso gerada depende da diferena de concentraes entre a medio e a referencia e da temperatura do conjunto.

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Deteco de Oxignio: Oxido de Zircnio

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Deteco de Oxignio: Oxido de Zircnio

Ar de Referenia e Ar do Aspirador

Ar Auxiliar

Zr703 Carcaa

Tfx 1750

Ventilao

Corta-Chama

Corta-Chama

Filtro AutoCal e BlowBack

Aspirador e Sada da Amostra

Entrada da Amostra

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Deteco de Oxignio: Oxido de Zircnio

Flange Padro

Sensor de Combustveis Sensor de Oxignio

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Deteco de CO:

Quatro quadrantes so impressos num substrato de zirconio utilizando tinta de platina Cada quadrante forma parte de um circuito tipo ponte de Wheatstone

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Deteco de CO:

Uma capa de verniz pintada sobre o circuito completo para protege-lo

Um catalisador impresso sobre dois quadrantes

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Deteco de CO:

Aquece-se o sensor at 300 oC . Qualquer CO encontrado na amostra queimar as superfcies dos quadrantes dos catalisadores. Ao queimar os quadrantes, produzida uma corrente no circuito que proporional a quantidade do CO na amostra.

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Medio da Umidade
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Deteco de Umidade

Uma das variveis de processo mais difceis de serem medidas com exatido. Em alguns processos a medio da umidade se torna importante, pois a presena de gua pode causar reaes indesejveis ao processo e envenenamento de catalisadores.

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Deteco de Umidade
Presso do vapor de gua: a presso absoluta exercida pelo vapor de gua. Numa mistura de gases, seria a presso que o vapor de gua exerceria se estivesse ocupando sozinho o mesmo volume, na mesma temperatura Frao Molar: Frao Molar = n de moles de gua/n de moles total Como as presses so proporcionais a n de moles; Fm = p / P, onde: p = Presso parcial do vapor de gua P = Presso total da mistura

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Deteco de Umidade
Umidade Absoluta: a massa de vapor de gua por unidade de massa de gs seco Para um gs perfeito: Ua = massa H2O / massa seca Umidade Relativa: a relao entre a presso parcial do vapor de gua na mistrua e a presso de saturao na mesma temperatura Ur = Pv /Ps Ponto de orvalho: a temperatura onde o vapor de gua se torna saturado, ou seja, na qual Pv = Ps

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Deteco de Umidade
Ponto de orvalho: a temperatura onde o vapor de gua se torna saturado, ou seja, na qual Pv = Os 100% de umidade relativa no ar a mxima quantidade de vapor de gua que o ar consegue reter numa dada temperatura. Quanto maior a temperatura do ar, maior a capacidade de reter umidade. Quando a ar resfria e esta temperatura no consegue reter toda a umidade, notar-se condensao. Esta temperatura e o ponto de orvalho.

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Deteco de Umidade: Espelho Resfriado

A operao baseada na manuteno do equilbrio da presso de vapor na superfcie do espelho
Acima da temperatura de equilbrio, ocorre transporte de massa da superfcie do espelho para fora, abaixo da temperatura do equilbrio ocorre condensao na superfcie No ponto de equilbrio, o espelho est no ponto de orvalho (Dew Point)

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Deteco de Umidade: Espelho Resfriado

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Deteco de Umidade: Espelho Resfriado

Desvantagens
Difcil operao No pode ser usado para hidrocarbonetos Usado apenas em bancada

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Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Ametek 3050 OLV Todo cristal possui uma freqncia de vibrao O cristal est envolvido com um polmero higroscpico que absorve umidade A absoro de umidade altera a freqencia de oscilao do cristal Esta alterao proporcional a quantidade de umidade (ppb a ppm)

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Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Cristal rea coberta

Eletrodos
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Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Water Molecules

Active Site

Alta afinidade e seletivo para absoro de gua Processo Reversvel

Hygroscopic Coating Electrode

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Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Deteco de Umidade: Cristal de Quartzo

Vantagens/Desvantagens
Checado Internamente Usa a prpria amostra como referncia Medies feitas diretamente em concentrao Pouca manuteno

Custo elevado No pode ser usado para lquidos

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Consiste em um eletrodo de alumnio, recoberto por uma camada isolante de xido de alumnio. Sobre esta camada depositada uma fina camada de ouro. O ouro e o alumnio so as armaduras de um capacitor e o oxido de alumnio o dieltrico. O oxido absorve as molculas de gua na proporo direta da presso parcial de vapor d'gua do gs circundante Um circuito eletrnico mede a variao da capacitncia que resulta desta absoro.

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

H2SO4 Alumnio Ouro (condutor) Al2O3 (dieltrico) Oxidao

H2SO4 Al2O3 Alumnio

~ ~ ~ ~
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Alumnio (condutor)

[H20] Capacitncia (MH / FH)

Deteco de Umidade: xido de Alumnio

R1 C0

R0

C2

R2

C0 = Capacitance of oxide layer R1 = Pore-side resistance R2 = Pore-base resistance C2 = Pore-base capacitance R0 = resistance of aluminum oxide

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Interferentes
Partculas condutivas
Partculas metlicas, coque, e lquidos condutivos causam alteraes na impedncia e erro de leitura para maior

Partculas no condutivas
Peneira molecular; gotas de lquido orgnico ou leo diminuem o tempo de respopsta do sensor Partculas de alta densidade ou alto fluxo podem causar abraso ou se prender no sensor danificando para sempre (sensor aberto)

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Interferentes
Partculas corrosivas
Cloretos e hidrxidos de sdio causam corroso no alumnio deteriorando o sensor definitivamente

Outros interferentes
Molculas pequenas que podem penetrar nos poros da camada de ouro interferem na medio (MeOH por exemplo)

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Clculo da concentrao
Para gases a concentrao de gua proporcional a razo da presso parcial da gua e a presso total do sistema
ppmv = 106 * (Pw / PT ) A concentrao de gua no muda com a presso, mas o PO muda.

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Clculo da concentrao
Para lquidos pode se usar o sensor panametrics para medir concentrao de gua em lquidos apolares com concentrao < 1% usando a lei de Henry, que estabelece que a massa de um gs dissolvido em um volume de lquido proporcional a presso parcial do gs no sistema.
PPMW = K * PW

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

K a constante da lei de Henry e definido como uma constante de proporcionalidade entre a concentrao de saturao (Cs) e a presso de vapor de saturao (Ps) da gua na temperatura de medio. Cs caracterstico para cada lquido Em caso de misturas calcula-se a Cs mdia da mistura ( Csm = Xi (Cs)i)

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

O sensor
03 Tipos
MLT (Sensor de temperatura. Porttil, PT-10, UO-2, UTE) TF (Sensor de temperatura e presso (0 - 250; 0 a 500 e 0 a 1000) UP-1, buteno-1) MISP (Microprocessado, sensor de temperatura e presso)

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Deteco de Umidade: xido de Alumnio

Recomendaes
Localizao mais prxima do ponto possvel Linhas isoladas e se possvel, aquecidas (trace eltrico) Para lquidos, a composio tem que ser constante Fazer checks perodicos com N2, Ar atm ou tubo de permeao) Local protegido contra variaes de temperatura Despressurizao lenta do sistema Impedncia do cabo

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Deteco de Umidade: Gerador de Umidade

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