Cap 1 Introducao

Controle da Poluio Atmosfrica Cap 1 - ENS/UFSC
I - 1

I NTRODUO

SUMRIO:

1.1 INTRODUO............................................................................................................................................2
1.2 COMPOSICO DA ATMOSFERA......................................................................................................2
1.3 ALTURA E ESTRUTURA DA ATMOSFERA.................................................................................4
1.4 ALGUMAS DEFINICES IMPORTANTES.....................................................................................6
1.5 CLASSIFICACO DOS POLUENTES...............................................................................................7
1.5.1 Emisses primrias 8
1.5.2 Poluentes secundrios 11
1.6 UNIDADES DE MEDIDA PARA OS POLUENTES ATMOSFERICOS ..............................13
1.7 BIBLIOGRAFIA BSICA.....................................................................................................................19

Montreal
Primeira verso - Outubro 2007

CONTROLE DA
POLUIO
ATMOSFRICA
Henrique de Melo Lisboa
CAPTULO I
I - 2
1.1 INTRODUO

Resduos resultado da interao do ser vivo como o seu ambiente (matria ou energia)
podem interferir no ciclo vital
ameaa a sobrevivncia humana

Poluio ambiental lanamento ou a presena nas guas, no ar e/ou no solo, de
matria ou energia que podem danificar os usos, previamente definidos, destes recursos naturais
(Nefusi, 1976).
AR
POLUIO GUA esto quase sempre interrelacionados.
SOLO

Usos do ar uso indiscriminado:
- usos metabolicos pelo homem, animais e vegetao
- benefcios advindos dos fenmenos meteorolgicos
- comunicao
- transporte
- combusto
- processos industriais
- receptor e transportador de resduos da atividade humana

RESULTADO POLUIO DO AR

Presena ou lanamento no ambiente atmosfrico de
substncias em concentraes suficientes para interferir direta ou
indiretamente com a sade, segurana e bem estar do homem, ou
com o pleno uso e gozo de sua propriedade (Nefusi, 1976) - Figura
1. 1.
Uso bsico do ar Manter a vida. Portanto, todos os
outros usos devem sujeitar-se a manuteno de sua qualidade a
nveis tolerveis.

Cinco compostos significam mais de 90% do problema da contaminao atmosfrica:
1. Monoxidos de carbono (CO);
2. xidos de nitrognio (NO
x
);
3. Hidrocarbonetos (HC);
4. xidos de enxofre (So
x
);
5. Partculas.

1.2 COMPOSICO DA ATMOSFERA

A atmosfera terrestre nada mais do que uma
mistura de gases, inodora e incolor que forma uma capa
delgada ao redor da Terra - Figura 1. 2.
A composio desta mescla, desde o nvel do solo
at uma altura de 70 km notavelmente constante (Quadro
1. 1), com pequenas variaes devido a presena de um
corpo estranho o vapor dgua.
Figura 1. 1 - Poluio do ar
Figura 1. 2 - Atmosfera
terrestre
I - 3
A atmosfera regula a temperatura, igualando aproximadamente a de dia com a de noite:
se na lua, carente de atmosfera, durante a exposio do sol a temperatura se aproxima aos
200
0
C, e ao chegar na noite lunar desce a quase 200
0
C abaixo de zero. O peso da ATM
representa aum milionsimo do peso total da Terra, em conjunto
1
.
O vapor dgua resulta de um processo fsico de evaporao, no sendo integrante da
mistura de gases, utilizando a ATM como meio de transporte. Sua composio varia de 0 -
4%, no mximo (Chede).
0 % ar seco
4 % ar saturado
0 - 4 % ar mido

Quadro 1. 1 - Composio da atmosfera seca (Nefusi, 1976)

Componentes gasosos Composio ppm (vol) Composio ppm (peso)
Nitrognio
Oxignio
Argonio
Dixido de carbono
Nenio
Hlio
Metano
Criptnio
xido nitroso
Hidrognio
Xennio
780.900
209.500
9.300
300
18
5,2
2,2
1
1
0,5
0,08
755.100
231.500
12.800
460
12,5
0,72
1,2
2,9
1,5
0,03
0,36

Outros componentes gasosos de origem natural e de concentrao varivel so os:
- xidos de nitrognio: produzidos pelas descargas eltricas durante as
tempestades;
- dixido de enxofre; fluoreto de hidrognio e o cloreto de hidrognio
(erupes vulcnicas);
- sulfeto de hidrognio: escapa das acumulaes de gs natural ou dos vulces;
- oznio: formado fotoquimicamente ou por descargas eltricas.

Alm destes, partculas slidas ou lquidas de origem natural, constitudas por
materiais do solo, da vegetao e do mar, transportados pelo vento; poeiras metericas e por
micro organismos e plen.
Os nveis de dixido de carbono na atmosfera so atualmente de 382 partes por milho,
contra as 237 partes por milho de antes da era industrial, e que aumentam, de forma
acelerada, ao ritmo de duas partes por milho por ano
2
.

Formaco da atmosfera

Dois processos naturais geradores de oxignio estiveram presentes na formaco da atmosfera
(Riguetto, 1999, pg.40):
- A desassociaco da gua atravs da radico ultravioleta

1
Tecnirama, vol.3, p.227 A atmosfera
2
Revista eletrnica Ambiente Brasil de 30/04/2007 : Estudo vai propor captura de CO2 para reduzir
poluio

I - 4

- Reaco fotossinttica atravs da radiaco infravermelha. O CH
2
O fundamental para a
produco molecular de carboidratos, formadores das clulas. Ligado, portanto, aos
processos biolgicos: principal processo formador de O
2
.

1.3 ALTURA E ESTRUTURA DA ATMOSFERA

Segundo Donn (1978), a atmosfera pode ser entendida como:
- Capa de ar onde no existe limite superior perfeitamente definido.
- Densidade diminui com a altura at confundir-se com a atmosfera solar.
- Metade da ATM se situa abaixo dos 5,5 Km. Metade do que resta nos outros 5,5 Km.
da massa da ATM situam-se nos primeiros 11 Km. Mais de 99% de todo o ar se
localiza numa faixa de 40 km.
- Presso atmosfrica compresso em virtude da gravidade.
- A 0
0
C (32
0
F) e 76 mm Hg
ar
1,3 Kg/m
3
satlites sofrem efeito da frenagemcom o ar superior, apesar
de sua pouca densidade - Figura 1. 3.
-
1 ATM = 1.033 cm de H
2
O = 76 cm Hg = 1.013.000 brias =
1,013 bar = 1013 mb (milibares) --- bria = Dina/cm
2
- Mol ar = 29,095 g
- Na troposfera existe uma certa concentrao de
vapor de gua, varivel com o tempo, em altitude e
latitude.
Encontra-se 4% de vapor de gua nas zonas tropicais, mas somente uns dcimos nos
desertos e zonas polares. O contedo em vapor de gua diminui com a altura, sendo
desprezvel na estratosfera.

A Figura 1. 4 apresenta a composio e camadas da atmosfera. As Figura 1. 5 e Figura
1. 6 apresentam os efeitos da altitude sobre o organismo humano a medida que se sobe na
atmosfera. A Figura 1. 7 ilustra estrutura da atmosfera.

2H
2
O + (rad. U.V) = 2H
2
+ O
2
H
2
O + CO
2
(rad. I.V) = H C - H + O
2
O
H
2
O + CO
2
(rad. I.V) = H C - H + O
2
O
Figura 1. 3 Frenagem dos
satlites
I - 5

Figura 1. 4 Composio e camadas da atmosfera.

Figura 1. 5 Efeitos da altitude sobre o organismo humano a medida que se sobe na
atmosfera Fonte: Revista Veja, 2005

I - 6

Figura jjj Subida ao Mont Everest

1.4 ALGUMAS DEFINICES IMPORTANTES

POEIRAS - so partculas slidas produzidas por manipulao, esmagamento,
triturao, impacto rpido, exploso e desintegrao de substncias orgnicas ou inorgnicas,
tais como rochas, minrios, metais, madeira ou cereais. As poeiras no tendem a flocular, a
no ser sob a ao de foras eletrostticas; no se difundem no ar, porm sedimentam sob a
ao da gravidade (American Standard Association ASA). Exemplo: poeira de slica, poeira de
asbesto, poeira de algodo.

Observao: 1 micron (
m
) equivale a 1/1000 de milmetro ou 1 milionsimo do
metro. A menor partcula visvel ao olho humano mede, aproximadamente, 1/10 de milmetro.

FUMOS - so partculas slidas resultantes da condensao ou sublimao de gases,
geralmente aps volatilizao de metais fundidos (substncias que so slidas temperatura
normal) que se acompanha amide de reao qumica, como oxidao. Os fumos floculam e
as vezes coalescem. Partculas < 0,5
m
dimetro (ASA). Exemplos: fumos metlicos em
geral (chumbo, alumnio, zinco etc.) e fumos de cloreto de amnio.

Observao: Fumaa: fumo resultante da combusto incompleta de materiais orgnicos
(combustveis em geral). Reao qumica de produtos de combusto C + O
2
C O
2

Figura 1. 7 Estrutura da atmosfera (fonte:
Donn, 1978)
Figura 1. 6 - Efeitos da altitude sobre
o organismo humano
(Everest em 1963)
I - 7
ou H + O
2
H
2
O - gases ou vapores). Se a combusto for completa e o combustvel no
tiver cinzas, no teremos fumaa. So constitudas por partculas com dimetros inferiores a 1
micrmetro (Nefusi, 1976).

NVOAS - so gotculas lqudas em suspenso, produzidas pela condensao de
gases ou pela passagem de um lquido a estado de disperso, por respingo, formao de
espumas e atomizao. Partculas < 0,5
m
dimetro (ASA).
Exemplo: nvoas de cido sulfrico, nvoas de tinta e nvoas de leo
Deminster para condensar e coletar nvoas (filtro de l de vidro).

As substncias gasosas podem ser subdivididas em gases verdadeiros e vapores:

VAPOR - a forma gasosa de substncias normalmente slidas ou lquidas (ou seja, a
25
0
C e 760 mm Hg), que podem voltar a estes estados ou por aumento de presso, ou por
diminuio de temperatura. Os vapores so difusveis (ASA). Os vapores so substncias que
existem no estado slido ou lquido nas condies usuais do ambiente. O seu tamanho o
molecular.
Exemplos: Vapores de gua; gasolina, mercrio, benzeno, lcool etlico, naftalina.

GASES so normalmente fludos sem forma que ocupam o espao que os contm e s
podem liquefazer-se ou solidificar-se sob a ao combinada de aumento de presso e
diminuio de temperatura. Em outras palavras, os gases verdadeiros no esto presentes na
forma lquida ou slida nas condies usuais do ambiente em termos de temperatura e
presso. O seu tamanho logicamente o molecular: O monxido de carbono, o cloro e o
ozonio so exemplos de gases verdadeiros. Os gases so difusveis, no sedimentam nem se
aglomeram, chegando a sua diviso ao nvel molecular, permanecendo, portanto, intimamente
misturados com o ar, sem se separarem por si mesmos.

AEROSSIS so partculas em suspenso no ar, em forma slida ou lquida. O uso
de combustveis fsseis (carvo, petrleo) e a queima da vegetao so algumas das causas de
formao dos aerossis. Os aerossis contribuem para o resfriamento da superfcie da Terra,
por produzirem espalhamento e reflexo da luz solar incidente.

CATALIZADOR uma substncia que, presente em pequena quantidade numa
pequena quantidade numa reao qumica, aumenta consideravelmente a sua velocidade, sem
ser consumido no processo e sem alterar a composio final da reao.

1.5 CLASSIFICACO DOS POLUENTES

I - De acordo com a origem:

a) Poluentes primrios: esto presentes na atmosfera na forma em que so emitidos
como resultado de algum processo - Figura 1. 8. Por exemplo, os COV (compostos org.
volteis, onde a incluem-se os hidrocarbonetos, etc...), SO
2
, NO
x
, etc.

b) Poluentes secundrios: so produzidos na ATM pela reao entre dois ou mais
poluentes primrios, ou pela reao com constituintes normais atmosfricos, com ou sem
foto ativao - Figura 1. 8. Neste caso, pode-se citar o oznio (O
3
), o PBN
(peroxibenzolnitrato) e PAN (peroxiacetilnitrato), todos eles oxidantes fotoqumicos.

I - 8

Figura 1. 8 - Poluentes primrios e secundrios

II - De acordo com o estado:

a) Gases e vapores: CO, CO
2
,SO
2
, NO
2

b) Partculas slidas e lquidas: poeiras, fumos nvoas e fumaas (AEROSIS ou
AERODISPERSIDES).
Limite superior: bem definido: entre 100
m
- 200
m
Limite inferior: 0,5
m
(no caso de poeiras). Em aerosis formados por condensao
(fumos e nvoas), o tamanho da partcula varia entre 1,0 e 0,1
m

III - De acordo com a composio qumica:

a) Poluentes orgnicos : hidrocarbonetos; aldedos e cetonas.
b) Poluentes inorgnicos: H
2
S; HF; NH
3
(amnia).

1.5.1 Emisses primrias

A. Partculas finas (menos que 100
m
em dimetro)

Metal; carbono; alcatro; resina; polm; fungos; bactrias; xidos; nitratos; sulfatos;
silicatos; etc.
- dispersam a luz segundo leis fsicas estabelecidas;
- catalizadores de reaes normalmente lentas devido a alta superfcie especfica;
- ncleos de condensao e coalescncia de outrass partculas e gases;
- alta toxicidade para plantas e animais ou corrosivos de estruturas metlicas;
- se radioativas podem provocar mutaes genticas;
- como partculass sofrem atrao gravitacional e eletrosttica, sujando tecidos,
edifcios, etc.;
- efeitos adversos sade ao exceder 80 g / m
3
em mdia.

O tempo que os aerosis podem permanecer no ar depende de seu tamanho, peso
especfico e da velocidade de movimentao do ar. Quanto mais tempo o aerosol permanecer

I - 9
no ar, maior a chance de ser inalado e de produzir intoxicaes nas pessoas. As partculas
slidas de maior risco so aquelas com menos de 10
m
visveis apenas ao microscpio. Estas
constituem a chamada frao respirvel, j que podem ingressar, pela inalao, at nos
pulmes. As partculas slidas maiores que 10
m
so retidas no aparelho respiratrio
superior ou nos clios da traquia; as menores que 0,5
m
so reexaladas ao exterior.

B Partculas grosseiras (maior que 100
m
em dimetro)

Apresentam os mesmos problemas em grau diminudo, porque:
- atrao gravitacional mais efetiva;
- encontra limites nos mecanismos fisiolgicos de defesa dos animais e homem;
- permitem muito menos oportunidade para reaes com outros componentes do ar
poludo (pequenas superfcies especficas);
- causam menos incmodos a populao.

C. Compostos orgnicos

Hidrocarbonetos
aromticos e olifticos, saturados
e insaturados e seus derivados
oxigenados e halogenados.
Emitidos como vapores ou at
gotculas. Muitos esto
associados aos odores - alguns
so associados a cncer -
Quadro 1. 2.

Quadro 1. 2 - Compostos
orgnicos

Composto Grupo funcional Funo
CH
3
-OH OH LCOOL
CH
3
- C - CH
3
CETONA
CH
3
- NH
2
NH
2
AMINA
CH
3
- C
O
OH
C
O
O
OH
C
CIDO
ORGNICO
CH
3
- O - CH
3
O
TER
CH
3
- C
O
H
O
H
C
ALDEDO

CH
3
SH R SH
Compostos Sulfurados
(MERCAPTANAS)

I - 10
C.1 Alcanos ou parafinas : CH
4
(metano) 2,4 dimetil Hexano

Ciclanos H
2
C CH
2
Ciclobutano

H
2
C CH
2
Reagem pela substituio de um tomo de H.

C.2 - Alcenos H
2
C = CH
2

C.3 - Alcadienos H
2
C = CH - CH = CH
2
1,3 Butadieno
C.4 - Alcinos HC CH Acetileno

C.5 - Aldedos
H
2
C = C C = O Acrolena H
3
C C = O

H H Acetaldedo H
C.6 - Aromticos (com ncleo benznico)

C.7 - Mercaptanas perceptveis mesmo a 0,03 ppb (cheiro de ovo podre).
Semelhantes aos lcoois : R OH
Grupamento SH ligado a um radical hidrocarboneto : R - SH
Exemplo : CH
3
SH Metil Mercaptana
C
2
H
5
SH Etil Mercaptana

C.8 - Cetonas, steres, cidos orgnicos, Fenis, etc

OBS:

Alquila : radical que se obtm retirando um H de um HC aliftico
3

ION : agrupamento de tomos com excesso ou falta de carga eltrica negativa

D. Compostos de enxofre inorgnicos

xidos de enxofre: emisso mundial de SO
2
= 80 + 10
6
ton/ano;
- queima do carvo;
- refino do petrleo;
- fundies primrias de cobre, zinco e chumbo;
- causam efeitos adversos sobre a sade, visibilidade, materiais vegetao, segundo
sua proporo no ar.

3
HC no cclico
H
3
C
Tolueno
Benzeno HC = CH
2
Estireno
I - 11
- H
2
S gs sulfdrico (causam odor em baixas concentraes cheiro de ovo
podre) 0,1 ppm.
Ver reportagem da Revista Eng. samitria, out.-dez.86 sobre o ataque do
gs sulfdrico s instalaes de esgoto sanitrio.

E. - Compostos de nitrognio: principais - NO, NO
2
e NH
3

NO
combusto a altas temperaturas e operaes industriais.
NO
2
combinao do O da ATM com o N da ATM.
irritante aos tecidos.
relaciona-se com as reaes fotoqumicas da ATM.

NH
3
amnia altamente txico > 33 mg/m
3

F. xidos de carbono

F.1- Monxido de carbono (CO) - queima de combustvel. EUA (1962) 100 10
6

ton/ano; efeitos nocivos sade.
F.2- Dixidos de carbono (CO
2
) - influencia a longo prazo no aumento da temperatura
da Terra.

G. Compostos halogenados: Derivados de hidro-carbonetos pela substituio de
um ou mais hidrognios por halognios (F, Cl, Br, I). So corrosivos e irritantes, e os
fluoretos metlicos tem propriedades txicas, que tem se manifestado em danos a colheita
e a agropecuria.
Ex: CH
3
Cl Cloro metano ou cloreto de metil

CCl
2
F
2
dicloro-difluor metano (freon) clorofluorcarbono
HF e HCl gs fluordrico e gs clordrico

H Compostos radioativos

1.5.2 Poluentes secundrios

Ar poludo qumica e fisicamente instvel em funo da:
- concentrao relativa dos reagentes;
- grau de fotoativao;
- parmetros meteorolgicos;
- influencia da topografia local;
- umidade relativa.

Exemplo 1: SO
2
+ O
2
(dissolvido em gotculas de gua) H
2
SO
4

S + O
2
SO
2

SO
2
+ O
2
SO
3
(apresena de O
2
e xido de ferro aceleram a reao)
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
(nvoa irritante)

I - 12
Exemplo 2: Reaes fotoqumicas - xidos de nitrognio (NO, NO
2
, NO
3
) -
segundo Benn e Mac Auliffe, 1981 (pg. 69-70):

A qumica dos xidos de nitrognio um captulo importante na problemtica da
poluio do ar. O monxido de nitrognio produzido pelos motores de combusto interna
(N
2
+ O
2
2NO) emitido pelos gases dos escapamentos em concentraes locais
suficientementes altas para tornar eficiente a subsequente oxidao pela ATM:

2NO + O
2
2NO
2
(1)

O dixido de nitrognio absorve eficientemente a radiao no ultravioleta e visvel
como nvoa marrom caracterstica dos episdios de smog fotoqumico:

NO
2
+ h
v
NO + O (2)

A molcula de dixido de nitrognio absorver um foton de luz visvel (UV) e a
energia do fton absorvido (h
v
) produz uma molcula excitadade dixido de nitrognio, que
muito menos estvel que a normal, no estado fundamental, e esta a seguir se fragmenta.
A fotodecomposio (2) produz tomos de oxignio bastante ativados, capazes de
iniciar uma sequncia complexa de reaes que conduzem a formao de componentes
irritantes para os olhos, tais como oznio, aldedos, nitratos de peroxiacila e nitratos de
alquila.
A reao (3) indica um dos primeiros passos da sequncia:
O + O
2
+M O
3
+ M (3)

Nas atmosferas poludas, tanto os tomos de oxignio como oznio (oxidantes) podem
reagir posteriormente com outros constituintes, como, por exemplo, hidrocarbonetos, dixido
de enxofre, monxido de carbono e material particulado.

NO + O
2
NO
3
(4)

N O
3
+ O
2
NO
2
+ O
3
(4.1)

Uma vez que se forma o NO
2
pode-se escrever uma srie de reaes que mantm o
equilbrio do dixido de nitrognio:

NO
2
+ h
v
NO + O (5)

O + O
2
O
3
(6)

O
3
+ NO NO
2
+ O
2
(7)

Desse modo, a reao efetivamente fotossensibilizada pelo dixido de nitrognio.

Exemplo 3: Oxidantes fotoqumicos

Os oxidantes fotoqumicos presentes nas camadas inferiores da atmosfera, dos quais
se destaca o oznio (O
3
), so provenientes da reao dos xidos de nitrognio (NO
x
) com os
compostos orgnicos volteis (COVs), ob a influncia da radiao solar, principalmente
durante os meses do ano com maiores horas de insolao.
O oznio um poluente atmosfrico importante em termos de toxicologia humana,
dado que penetra nas vias areas respiratrias profundas, atacando principalmente os
I - 13
brnquios e os alvolos pulmonares. Os oxidantes fotoqumicos tm efeitos negativos na
sade, mesmo em concentraes baixas e para exposio de curta durao.
Alm do efeito nocivo para a sade do ser humano, o oznio provoca tambm leses
nas culturas, na vegetao natural e nas florestas (no confundir com o oznio presente e
indispensvel na estratosfera).

O
3
+ hidrocarbonetos perxidos, aldedos, cidos, que produzem irritaes nos olhos, m
visibilidade, danos a colheita e formao de smog. Fenmeno tpico
de atmosferas urbanas.

OBS : As classificaes vistas no incluem agentes fsicos, os quais, tecnicamente falando,
no podem ser considerados substncias. Uma classificao ampla dos riscos industriais
para a sade tambm incluiria outro grupo de substncias - os seres vivos, tais como,
bactrias, fungos e outros parasitas.

1.6 UNIDADES DE MEDIDA PARA OS POLUENTES
ATMOSFERICOS

As unidades de medida mais utilisadas para apresentar as concentraes dos
contaminantes atmosfricos so :

- Microgramos por metro cbico relaciona a massa de contaminante com o volume
de ar que o contm (peso por unidade de volume). A unidade mais utilizada
g/m
3
. Utilizada para nvoas, neblinas e fumos.
- Partes por milho (ppm) est baseada em medidas de volume, representando o
volume de contaminante contido em 1 milho de volumes de ar. Utilizada para
gases e vapores
- mmpc (milhes de partculas por p cbico de ar) : para poeiras partculas por
unidade de volume.

A EQUAO DE ESTADO E A CONVERSO PARA O CLCULO DAS
CONCENTRAES

A atmosfera pode ser entendida como uma imensa mquina termodinmica e as variaes
meteorolgicas ocorrem atravs das interaes entre a presso, temperatura e a densidade.

A relao entre a temperatura, presso e o volume (densidade) foi determinada por
experimentos classicos como: A Lei de Boyle-Mariotte que enuncia quando a temperatura
constante o volume de uma dada massa de um gs perfeito varia inversamente com a presso
absoluta - Figura 1. 9.

I - 14

Figura 1. 9 - Lei de Boyle-Mariotte.

Da Lei de Gay Lussac sabido que presso constante o
volume de uma dada massa de um gs varia diretamente
com a temperatura absoluta - Figura 1. 10.

Figura 1. 10 - Lei de Gay Lussac.

LEI DE GAY LUSSAC E BOYLE-MARIOTTE : "os produtos das presses pelos
volumes so proporcionais s temperaturas absolutas".

1 MOL de um gs ideal ocupa 22,4 l PoV o P
1
V
1

s CNTP (0 e 1 ATM) -------- = cte. = ----
To T
1
Generalizando, teramos: V = n.Vm
Onde n o nmero de moles
- para 2 moles de gs -> Vo = 2 x 22,4 l
- para 3 moles de gs -> Vo = 3 x 22,4 l
- para "n" moles de gs -> Vo = n x 22,4 l
PoVo 1atm.n.22,4 litros
Consequentemente ------ = ------------------- = n.0,082
To 273,15 K.1mol
PV atm.l
Ou ento ---- = n . 0,082 ------
T K.mol

R = constante de proporcionalidade desta frmula
(constante universal dos gases perfeitos)

Esta ltima conhecida como EQUAO DOS GASES PERFEITOS ou Equao de
CLAUSIUS CLAYPERON (ou Equao de Estado):

m m = massa
n = ---- n = nmero de moles
M M = Mol
PV = nRT
I - 15
Mol - massa atmica ou massa molecular de
um composto, expresso em unidade de massa.

Ex: H
2
O 2 + 16 = 18 (peso molecular) 1 Mol de gua tem 18 g.
1 mol de ar: m = 28,966 (massa molecular do ar)

CNTP . 1 gmol de CO
2
22,4 l
(no estado . 1 gmol de CO 22,4 l
gasoso) . 1 gmol de H
2
O 22,4 l (gasoso)
. 1 Kgmol 22,4 m
3

1 gmol de CO
2
C - 12; O - 16x2 => 44 g CO2 22,4 l nas CNTP

A equao de estado pode ser escrita na forma familiar
onde, P = presso absoluta (dynes/cm
2
)
V = volume do gs (cm
3
)
m = massa do gs (g ) -
M = peso molecular (g - mole)
T = temperatura absoluta (K)
R = constante universal dos gases 8,31 x 10
7
dyna cm
3

g-mole K

A presso dever ser expressa em milibares e o volume em m
3
. Assim:

1mb = 10
7
dynes cm
-2

1m
3
= 10
6
cm
3
R = 8,31 x 10
-2
mb m
3

g-mole K

PV P1V1 1 ATM. 22,4 l 1 ATM.V
OBS
1
: ----- = R = ----- ----------------- = -------------- Calcula-se o novo
T T1 273,15 K 323,15 volume de gs a uma
temperatura qualquer

OBS
2
: Escala KELVIN (K) Escala absoluta para C O = 273,15 K
K => para que se possa introduzir em qquer equao matemtica (valores positivos).

1 1 atm. 22,4 l
R = -------- . -------------
28,966 g 273,15 K

1 1,033 kg/cm
2
.22,4 .10
-3
m
3
R = ------ x ---------------------------------
28,966 .10
-3
kg 273,15 K

1 1,033 kg. 22,4 m
3
kgf.m
R = --------- . ----------- . ---------- => R = 29,244 ------
28,966 kg m
2
.10
-4
273,15 K kg. K
PV
m
M
RT =
I - 16

Converso de unidades : g/m
3
em ppm ou ppb

O nmero de moles por litro em 1 atmosfera de presso e 25
o
C (298 K) dado
por :

Como 1 atmosfera a 25
o
C possui 4,09 x 10
-2
moles.l
-1
, 1 ppm ter (4,09 x 10
-2
) x
10
6
ou 4,09 x 10
-8
moles.l
-1
ou 4,09 x 10
-5
moles. m
3
.
Se o peso molecular do poluente MW (molecules weight) gramas por mol,
portanto, 1 ppm em unidade de massa ser (4,09 x 10
-5
) x (MW) gm
-3
ou (40,9) x (MW)
gm
-3
.
Portanto:
3
9 , 40 1
= gm xMW ppm
A converso de unidades de ppm para g/m
3
(em 1 atmosfera de presso e 25
o
C)
considerando uma quantidade Z ppm de um determinado composto, pode ser estabelecida
por :
3
9 , 40
= gm xZxMW C

A converso de unidades de g/m
3
para ppm (em 1 atmosfera de presso e 25
o
C)
considerando uma quantidade N g/m
3
de um determinado composto, pode ser estabelecida
por :

Exemplo: Seja o benzeno (C
6
H
6
) MW = 78 g/mol transformar de 25 g/m
3
para ppb
supondo 1 atmosfera de presso e 25 C.

Generalizando para uma condio qualquer em que T = Y K (kelvin) e P = X atm.
Seja transformar Z pmm em g/m
3
tem-se:

3
195 . 12
= gm MW
Y
X
xZx C

Seja transformar Z g/m
3
em pmm tem-se :

ppm
X
Y
xZx
MW
x
C
6
10 82
=

Exemplo: Transforme 100 g.m
-3
benzeno (C6H6; MW = 78 g mol) para ppb supondo 1
atmosfera de presso e 35 C.

n
V
P
RT
atm
atm l
K mol
x K
moles
l
= = =
1
0 082 298
0 0409
,
.
.
,
ppm
MW
xN
C
) (
02445 , 0
=
ppb
MW
xN
C
) (
45 , 24
= Ou considerando ppb
ppb
x
C
78
25 45 , 24
=
ppb C 84 , 7 =
Ou considerando ppb
ppb
X
Y
xZx
MW
x
C
3
10 82
=
ppb x x
x
C
1
308
100
78
10 82
3
=
ppb C 38 , 32 =
I - 17
OUTROS EXEMPLOS DE APLICAO

1) Uma indstria emite 0,2% de SO
2
por volume a uma temperatura de 260F (400 K). O
volume de gases emitido 2,36 x 10
2
m
3
/seg. Considere a presso atmosfrica de 980 mb.
Qual a taxa de emisso em unidades de massa/tempo?

Soluo
0,2 = 2 x 10
-1
x 10
-2
= 2 x 10
-3
100
Seja a equao de estado

Sendo P = 980mb M = 64 T = 400 K V/t = 2,36 x 10
2
m
3
/s

Q = A taxa de emisso = g/s

Dividindo (1) por t tem-se
m = 2,36 x 10
2
x 980 x 64 x 2 x 10
-3
= 890 g/s
t 8,31 x 10
-2
x 400

Q = m = 890 g/s
t

2) Na amostragem de ar de SO
2
numa chamin os gases esto a
uma temperatura de 25 C (T
s
). Que correo deve ser aplicada
para se obter na sada da chamin a concentrao verdadeira se a
temperatura ambiente de -12 C (T
A
) assumindo uma queda de
presso desprezvel?
Soluo T
S
= 25 C = 298 K
T
A
= -12 C = 261 K

A medida da concentrao dos gase na chamin ser dada pela equao de estado
m = PM
V
S
RT
S (1)

A concentrao verdadeira, encontrada no ambiente, ser:
m = PM
V
A
RT
A
(2)
Assim
( m )
A
x T
A
= PM
V R (3)

( m )
S
x T
S
= PM
V R (4)
3) 4)
( m )
A
x T
A
= ( m )
S
x T
S
PV
m
M
RT =
( )
2
%SO xVx
RT
PM
m =
(1)

I - 18
V V

( m )
A
= ( m )
S
x T
S
.
.
.
V V T
A

( m )
A
= ( m )
S
x 298 = m x 1,11
V V 261 V
S

C
R
= C
m
(1,11)
Dever ser aplicada uma correo de 11% deve ser adicionada
concentrao amostrada para dar a concentrao verdadeira.

3) Qual o volume ocupado por 1 mol de uma substncia qualquer uma temperatura de 15 C e
1050 mb?

4) Transforme 50 mg/m
3
(miligramas por metro cbico) de SO
2
para ppm supondo uma
atmosfera de 1050 mb e 15 C.

5) Transforme 500 ppm de SO
2
para g/m
3
supondo uma atmosfera de 1050 mb e 15 C.

6) Transforme 300 g/m (microgramas por metro cbico) de BENZENO (C
6
H
6
) (78gmol) para
ppb a uma atmosfera de presso e 25 C.
P = 1 atm
T = 25 C = 289,15 K
R = 0,082 atm.L/K.mol
mol = 78 g
PV = nRT

1ppb = 40,90 x 10
9
mols/m

1ppb = 40,90 x 10
9
mols/m . 78 g/mol (x10
6
) = 40,90 x 10
3
. 78 g/m

1 ppb = 3,19g/m

Portanto,

1 ppb______3,19g/m

X _________300 g/m

X = 94,04 ppb
3
/ 90 , 40 0409 , 0
15 , 298
.
.
082 , 0
1
m mol
l
moles
K x
mol K
l atm
atm
RT
P
V
n
= = = =
I - 19

________________________________________________________________________

OBS: Um Martini muito seco : Um ppm equivalente a 1 m em 1.000
km; 1 minuto em 2 anos; 1 agulha de 1 grama numa tonelada de palha;
uma moeda de 5 reais em R$ 5.000.000; uma grama de sal numa tonelada;
uma bocada de comida em comparao ao alimento que uma pessoa
comer durante a vida; e uma gota de vermute (martini) e 80 doses de gim
ou vodka.

1.7 BIBLIOGRAFIA BSICA

BENN F. R. e MC AULIFFE C. A. (1981) - Qumica e poluio. Editora da USP.

CHEDE

DONN W. L. (1978) - Meteorologia. Ed. Reverte. Barcelona, 610 pgs.

NEFUSI (1976)

RIGUETTO, A.M. (1999) - Hidrologia e recursos hdricos. Ed. EESC-USP, So
Carlos,SP, 819 pgs.

AGRADECIMENTOS

Este captulo foi possvel graas ao apoio do CNPQ na forma de bolsa ps-
doutoral do autor principal.

Cap 1 Introducao

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Cap 1 Introducao

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Controle da Poluio Atmosfrica Cap 1 - ENS/UFSC

Anda mungkin juga menyukai