Coronel Ventolero J.

Manuel Isaac Cristalizacin

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Cristalizacin es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la solidificacin de un lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes monocristales, o bien como cristalizacin de una disolucin lquida. La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos razones: un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada para su envasado y su almacenamiento. Magma. En la cristalizacin industrial de una disolucin la mezcla bifsica formada por las aguas madres y los cristales de todos los tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto, recibe el nombre de

magma.
Importancia del tamao de los cristales. No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales, y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores. FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACION La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento. Pureza del producto. Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y uniformidad de los cristales. Equilibrios y rendimientos El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de cristalizacin. En algunos casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la concentracin y la temperatura, y los equilibrios de fases en tales sistemas pueden ser muy complicados. Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce una evaporacin apreciable, sta debe de ser conocida o estimada. Los datos de solubilidad se pueden encontrar en tablas. En la Figura se presentan curvas de solubilidad en funcin de la temperatura. La mayor parte de los materiales presentan curvas similares a la curva 1; es decir, la solubilidad aumenta ms o menos rpidamente con la temperatura. Unas pocas sustancias siguen curvas como

la curva 2, con poca variacin de la solubilidad con la temperatura; otras presentan lo que se llama curva de solubilidad invertida (curva 3), lo que indica que su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

EQUIPO DE CRISTALIZACION Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o por cargas. Excepto para aplicaciones especiales, se prefiere la operacin continua. El primer requerimiento de un cristalizador es generar una disolucin sobresaturada ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin sobresaturacin. Existen tres mtodos para producir sobresaturacin, dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad del soluto. (1) Solutos como el nitrato potsico y el sultito sdico son mucho menos solubles a temperaturas bajas que a temperaturas elevadas, de forma que la sobresaturacin se puede conseguir simplemente por enfriamiento. (2) Cuando la solubilidad es casi independiente de la temperatura, como ocurre en el caso de la sal comn, o bien cuando disminuye al aumentar la temperatura, la sobresaturacin se genera por evaporacin. (3) En los casos intermedios resulta eficaz una combinacin de evaporacin y enfriamiento. Por ejemplo, el nitrato sdico puede cristalizarse satisfactoriamente enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien mediante una combinacin de enfriamiento y evaporacin. Variantes de cristalizadores. Los cristalizadores comerciales pueden diferir en distintos aspectos. Una diferencia importante reside en la forma en la que los cristales se ponen en contacto con el lquido sobresaturado. En una de las tcnicas, denominada mtodo de lquido circulante, se hace pasar una corriente de disolucin sobresaturada a travs de un lecho fluidizado de los cristales en crecimiento. El lquido saturado se bombea despus a travs de una zona de enfriamiento o de evaporacin, donde se genera la sobresaturacin y finalmente la disolucin sobresaturada se recircula a travs de la zona de cristalizacin. En una segunda

tcnica, llamada mtodo del magma circulante, todo el magma circula a travs de ambas etapas de cristalizacin y sobresaturacin sin separar el lquido del slido. La mayor parte de los cristalizadores utilizan alguna forma de agitacin para mejorar la velocidad de crecimiento, para prevenir la segregacin de la disolucin sobresaturada que da lugar a una nucleacin excesiva y para mantener los cristales en suspensin en la zona de cristalizacin. Se pueden utilizar agitadores internos, con frecuencia provistos de tubos de aspiracin y placas deflectoras, siendo tambin frecuente el empleo de bombas externas para la circulacin del lquido o el magma a travs de las zonas de sobresaturacin o de cristalizacin. Este ltimo mtodo recibe el nombre de circulacin forzada. Una ventaja de las unidades de circulacin forzada con calentadores externos consiste en que se pueden conectar varias unidades idnticas formando un mltiple efecto, utilizando el vapor procedente de una unidad para calentar la siguiente unidad. Sistemas de este tipo son los evaporadores-cristalizadores. Cristalizadores de vaco. Los cristalizadores ms modernos corresponden a las unidades de vaco que utilizan el enfriamiento por evaporacin adiabtica para generar la sobresaturacin. En su forma original y ms sencilla, un cristalizador de este tipo es un recipiente cerrado en el que se mantiene el vaco por medio de un condensador, generalmente con la ayuda de una bomba de vaco tipo eyector de vapor. La alimentacin se introduce como una disolucin saturada caliente a una temperatura muy superior a la de ebullicin para la presin existente en el cristalizador. Se mantiene un volumen de magma controlando el nivel del lquido y del slido que cristaliza, mientras que el situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y eliminar el arrastre. La disolucin de alimentacin se enfra espontneamente hasta la temperatura de equilibrio. Puesto que tanto la entalpa de enfriamiento como la de cristalizacin aparecen como calor latente de vaporizacin, se evapora una parte del disolvente. La sobresaturacin generada por enfriamiento y evaporacin da lugar a nucleacin y crecimiento. El magma producto se retira del fondo del cristalizador. El rendimiento terico de cristales es proporcional a la diferencia entre la concentracin de la alimentacin y la solubilidad del soluto a la temperatura de equilibrio. Cristalizador de tubo de aspiracin-deflector. Un equipo ms verstil y eficaz es el cristalizador de tubo de aspiracin-deflector (DTB). El cuerpo del cristalizador est equipado con un tubo de aspiracin, que tambin acta como una placa deflectora para controlar la circulacin del magma y un agitador de turbina dirigido hacia abajo para proporcionar un circulacin controlable dentro del cristalizador. Un sistema adicional de circulacin, exterior al cuerpo del cristalizador y accionado por medio de una bomba de circulacin, contiene el calentador y la entrada de la alimentacin. La suspensin de producto se retira a travs de una salida situada cerca del fondo de la seccin cnica inferior del cuerpo del cristalizador. Para una determinada velocidad de alimentacin ambas circulaciones interna y externa se pueden variar independientemente y proporcionan variables controlables para obtener el valor de DTC deseado. Importancia de la cristalizacin en la industria En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales.