Chapitre 1 : Proprits cintiques des solutions

Introduction
L'eau libre est rpartie dans deux grands compartiments liquidiens : le Liquide IntraCellulaire (LIC), qui est constitu de l'ensemble de l'eau libre contenue dans toutes les cellules de l'organisme ; le Liquide ExtraCellulaire (LEC), qui est compos des compartiments liquidiens suivants : le plasma, la lymphe, le liquide interstitiel et les liquides transcellulaires. Les changes deau et de soluts entre les diffrents compartiments liquidiens de lorganisme, en particulier entre les milieux intra et extra cellulaires, seffectue travers des membranes . Ces transports de types passif, passif facilit ou actif dpendent : - De la nature de la membrane : Dialysante : permable aux particules de dimensions inferieure la section des pores de la membrane. Semi-permeable, cest--dire permable leau Spcifique ou slective constitue de molcules appeles transporteurs consommant ou non de lnergie - De la nature de la particule diffuse( neutre ou charge, micro ou macro molcule) - De losmolarit des constituants des milieux dchange. - De la pression mcanique ou hydrostatique sexerant sur la membrane

I / Solutions et soluts Dfinitions : 1/ Solutions Solution = mlange constitu par un solvant (gnralement liquide) qui dissout un solut (gnralement solide) - SOLVANT : liquide (en abondance) - SOLUTES : solides, liquides, gaz. Solution idale : solution dont le volume est gal la somme du volume de solvant et des volumes des soluts: il n'y a pas d'interaction entre les molcules de solvant et les molcules des soluts Solvatation: association molculaire entre un solut et son solvant

2/ Concentrations C. pondrale masse / volume de solution [kg/l] [g/100ml]

C. molaire (molarit) moles / volume de solution = C. pondrale / masse molaire

Exemple : Ure (PM = 60) , 6g/l ure Cmolaire : 6/60 = 0,1 mole/l = 100 mmole/l Hmoglobine (PM = 60 000), 6g/l Hb 6/60000 = 0,1 mmole/l Calculer la molarit dune solution aqueuse contenant 585 mg de NaCl par litre deau. (Na : PM = 23 ; Cl : PM = 35,45).
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rponse : La concentration massique de la solution de NaCl est de 585 mg/l. La masse molaire du NaCl est de 58,5. La concentration molaire est donc : 0,585/58,5 = 10 mM. C. molale (molalit) nb de moles de solut / masse de solvant (gn Eau) Fraction molaire nb de moles de solut / total du nb de moles de solution

Concentration quivalente : nb. de charges lectriques / volume de solution

3/ Osmolarit () OSMOLARITE = nombre de particules solut / litre de solution 1 osmole/litre = 6 x 1023 particules/litre A. MOLECULES NON DISSOCIABLES 1 molcule 1 particule, donc osmolarit = molarit Exemple: Glucose (Glu) PM=180, 27 g/l Glu 27/180 = 0.15 osmole/l B. MOLECULES DISSOCIABLES 1 molcule plusieurs particules, : degr de dissociation (en %), nombre relatif de molcules dissocies : nombre d'ions crs par la dissociation OSMOLARITE = MOLARITE.(1 + .( -1)) Exemple : B1. TOTALEMENT dissocis NaCl PM=58.5 (MNa=23 MCl=35.5) 9 g/l [ Na+Cl- ] 9/58.5 = 0.15 mole/l
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=1=2

0.15 mole/l Na+ + 0.15 mole/l Cl= 0.30 osmole/l = 300 mosm/l

Na2SO4 PM= (MNa=23 MS=32 MO=16) Combien de particules? = 1 = 3

2x Na+ 1x SO4

B2. PARTIELLEMENT dissocis CH3COOH (Acide actique, Ac) = 0.1 = 2 3 particules: 0.9 mole Ac non dissoci + 0.1 mole H+ + 0.1 mole CH3COO= 1.1 osmole

II/ Proprits cintiques- Diffusion en phase aqueuse Les grands types de dplacements : La migration : cest un dplacement caractris par : Lexistence dune force applique sur la molcule, de direction et de sens parfaitement dfinis Le fait que la molcule puise de son nergie interne lnergie ncessaire pour se dplacer

Exemple : la migration lectrique : DDP cation se dplace vers le potentiel ngatif, lanion vers le potentiel positif. La force applique sur la molcule est la force lectrique de coulomb La convection : cest un dplacement caractris par : Lexistence dune force applique sur la molcule, de direction et de sens parfaitement dfinis Le fait que lnergie ncessaire au dplacement de la molcule est apporte par lextrieur

Exemple : Dplacement li une diffrence de pression : il en est ainsi de la circulation du sang dans les vaisseaux ou lnergie est apporte par la pompe cardiaque lorigine dun gradient de pression hydrostatique arterioveineux La diffusion: cest un dplacement caractris par : Absence de force sexerant sur la molcule considre dans une direction et un sens prcis Le fait que ce dplacement est en rapport avec lagitation thermique et avec lexistence dune diffrence de concentration entre deux points de lespace (gradient de concentration). Dfinition de la diffusion : La diffusion est le phnomne de migration libre de molcules parmi dautres ; ces molcules se rpandent de faon homogne dans tout lespace qui leur est offert.

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Quantitativement : La diffusion obit la loi de FICK : Flux de diffusion : 1re loi de FICK

La force thermodynamique permet le dplacement du solut dans la direction x Fx : Force de traction dplacement:

Ds qu'il y a traction dans une direction il existe une force de friction (frottement) en sens oppos:

Ff : Force de friction

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Loi de la diffusion : 2me loi de FICK Au cours de la diffusion, la concentration en un point quelconque du systme dpend de son abscisse x par rapport la surface dchange et du temps t . Cette concentration c(x,t) est solution de lquation donne par la 2eme loi de fick.

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C(x,t0)= C C(x, t0+dt) =C-dC J(x+h, t0+dt) = J+dJ

Apres un temps dt , il y a un transfert de masse sur une distance h Loi de conservation de masse : La diminution de la concentration pendant un temps dt doit etre egale laugmentation du flux sur une distance h Calculons la quantit de solut diffus: Rappel: Flux = dbit de matire par unit de surface Quantit de solut diffus = (Flux entrant - Flux sortant ) x dt

Calculons la quantit de solut diffus par une deuxime mthode: Rappel: concentration = quantit de substance par unit de volume

Quantit de solut diffus = (Concentration finale - Concentration initiale ) x volume Concentration finale = Cx,t+dt Concentration initiale = Cx,t

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Le solut diffuse du milieu le plus concentr vers le milieu le moins concentr, jusqu galit des concentrations de part et dautre de la membrane.

Le gradient de concentration, dabord localis en x=0, est reprsent par une famille de courbes quasi gaussiennes, qui saplatissent progressivement jusqu atteindre zro lorsque la densit est uniforme. Les courbes ci contre reprsentent le gradient de concentration en fonction de x divers instants t.

Si la concentration est indpendante du temps ( cas de la variation de la concentration lintrieur du pore) :

Est une fonction linaire : cest ltat stationnaire Considrons maintenant le cas dune puration extrarnale. Le solut tudi est lure, de concentration Cu dans le sang.

1/ A lintrieur des pores de la membrane dialysante Entre x=0 et x=h, lcoulement des particules est quasiment en rgime stationnaire. Dans ce cas C(x) est une fonction affine sur lpaisseur h de la membrane, passant de C(0)=C1 C(h)=C2.

C(x) C1

Membrane

C2 x 0 2012-2013 h Page 7

2/ de part et dautre de la membrane dialysante : Dun cot, le sang a une concentration urique C1=Cu et de lautre passe de leau exempte dure, donc C2=0. Le gradient de concentration urique tant uniforme sur lpaisseur h de la membrane, on a :

ET

est le nombre de moles dure prsentes dans le volume Ve deau totale du

patient. Ve est suppos constant lors de lopration. Lquation de diffusion entraine alors une volution exponentiellement dcroissante de Cu(t) :

(0)
On dfinit la constante dpuration par :

Exercice : Un dispositif de rein artificiel a une surface de diffusion S=1m, la longueur moyenne des pores est h=50um ; le coefficient de diffusion de lure est D=10-5cm/s. 1/ quel est le dbit initial dure soustraite un malade ayant une urmie de 5 g/l. 2/on suppose que la concentration en ure reste ngligeable dans les liquides de dialyse au cours du temps. Le volume V purer est la somme des volumes plasmatique, extra et intracellulaire , quon admettra gal 50 litres. Dans ces conditions, luremie diminue partir de sa concentration initialeC0 suivant une loi exponentielle : C= C0 Avec Calculer la constante depuration k 3/Au bout de combien de temps la concentration de lure sanguine aura-t-elle t ramene sa valeur normale 0.25g/l ?
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