ESTUDIO DE LA CARACTERIZACIN CATALIZADOR PLATA RANEY.

Alex Guillermo Abarca Vi ue!a Ingeniera de la Reaccin II, Escuela Politcnica Nacional. Ladrn de Guevara E11-25 , !uito-Ecuador "el#ono$ 225%&1'' Personal$ %2255%()1 - *vil$ %))2((((1+ Estudiante de Ingeniera Qumica de la EPN: alexino_23@hotmail.com

DEL

A"STRACT
",is -a-er deals .it, t,e stud/ o# t,e -re-aration and c,aracteri0ation o# Rane/ silver catal/st. ",e -rocess is done 1/ 2elting silver 3%,%5 g4 and alu2inu2 1% g4 in a 2u##le #urnace at a1out )5% 56 to overco2e t,e 2elting te2-erature o# t,e 2aterials, t,en #or t,e c,aracteri0ation are dissolved in t,e alu2inu2 solution o# %,&5 N sodiu2 ,/dro7ide, .,ic, #or2s a co2-ound 1/ reaction o# leaving solu1le alu2inate in solid silver. 8inall/ #iltered .it, t,e aid o# #ilter -a-er and dried in an oven #or .eig,ing t,e #inal -roduct in a -recision 1alance, .,ic, is o1tained -orous silver to 1e used as a catal/st. 8inall/ .e discuss t,e disadvantages o# #or2ation o# t,e allo/ and its a--lications in industrial s/nt,esis. 9#ter corres-onding calculations is #ound t,at t,e catal/st Rane/ :ilver ,as a silver 2ass -ercentage e7-eri2ental 12,5;, .,en co2-ared .it, t,e t,eoretical value o# %,%5; is concluded t,at t,ere is ac,ieved dissolve all alu2inu2 1ecause t,e solution can 1e saturated or s,o.s t,e #inal sa2-le t,e -resence o# i2-urities .,ic, alter t,e result.

RESU#EN
Este tra1a<o trata so1re el estudio del -roceso de ela1oracin / caracteri0acin del catali0ador de Plata Rane/. El -roceso se reali0a 2ediante la #undicin de -lata 3%,%5 g4 / alu2inio 31% g4 en una 2u#la a unos )5%56 -ara su-erar la te2-eratura de #usin de los 2ateriales, -osterior2ente -ara la caracteri0acin se -rocede a disolver la el alu2inio en una solucin de ,idr7ido de sodio %,&5 N, =ue 2ediante reaccin #or2a un co2-uesto de alu2inato solu1le de<ando en estado slido a la -lata. 8inal2ente se #iltra con la a/uda del -a-el #iltro / se seca en la estu#a -ara -esar el -roducto #inal en una 1alan0a de -recisin, con lo =ue se o1tiene -lata -orosa -ara ser utili0ada co2o catali0ador. 8inal2ente se discuten los inconvenientes de la #or2acin de la aleacin as co2o sus a-licaciones en sntesis industrial. >es-us de los c?lculos corres-ondientes se encuentra =ue el catali0ador de Plata Rane/ tiene un -orcenta<e 2?sico de -lata del 12,5; e7-eri2ental, si se lo co2-ara con el valor terico de %,%5; se conclu/e =ue no se logra disolver la totalidad del alu2inio de1ido a =ue -uede estar saturada la solucin o -resenta la 2uestra #inal la -resencia de i2-ure0as =ue alteran el resultado. INTRODUCCIN

Catalizadores
@n catali0ador es una sustancia =ue a#ecta la velocidad de reaccin -ero sin -artici-ar co2o reactivo en ella. Por lo general el catali0ador altera la velocidad de reaccin al ca21iar el ca2ino 2olecular de la reaccin. 6o2An2ente al ,a1lar de un catali0ador se asocia con un incre2ento de la velocidad de reaccin, aun=ue ta21in -uede ocurrir =ue #rene la reaccin, de1ido a #en2enos de di#usin so1re la su-er#icie del catali0ador =ue ,acen =ue la reaccin se vuelva 2?s lenta. @n catali0ador 2odi#ica la velocidad de reaccin sin a#ectar el e=uili1rio ter2odin?2ico de este. Es decir, =ue si una reaccin no es -osi1le de e#ectuarse -or una ter2odin?2ica des#avora1le, el catali0ador no -odr? ,acer =ue se e#ectAe. B2C El -a-el de un catali0ador consiste en acelerar las reacciones directa e inversa al reducir el tie2-o =ue tarda en alcan0ar el e=uili1rio B1C. El sitio activo de#ine co2o un -unto so1re la su-er#icie del catali0ador =ue -uede #or2ar #uertes enlaces =u2icos con un ?to2o o una 2olcula adsor1idos.

Propiedades del Catalizador

Selectividad
9l ser selectivo da una gran -ro-orcin de -roducto deseado con cantidades 2ni2as de -roductos no deseados.

ida del catali!ador

Para considerar =ue un catali0ador es #acti1le de ser e2-leado, se re=uiere =ue una -e=ueDa cantidad de l, so-orte varios ciclos de tra1a<o. 9s 2is2o de1en ser #?ciles de regenerar en caso de =ue su su-er#icie ,a/a sido EenvenenadaF -or su1-roductos o 2ateria -ri2a =ue o1stru/e sus -oros.

"rea su#er$icial
Es i2-ortante =ue el ?rea inter#acial entre el catali0ador / los reactivos sea grande -ara lograr una velocidad de reaccin signi#icativa. Esta ?rea general2ente est? dada -or la estructura interna -orosa. Para =ue un catali0ador tenga un ?rea considera1le de1e ser -oroso. B2C

Tipos de catlisis
:egAn la #ase en la =ue se encuentren los reactivos / el catali0ador, se -uede clasi#icar la cat?lisis en$

%at&lisis homog'nea
En este ti-o de reaccin el catali0ador / los reactivos se encuentran en la 2is2a #ase, de 2odo =ue el reci-iente =ue lo contiene no in#lu/e en la velocidad de la reaccin. B1C

%at&lisis heterog'nea
Este ti-o de reacciones son catali0adas en la su-er#icie de se-aracin de las #ases, /a sean estas solidoli=uido, gas-solido o gas-li=uido. En este ti-o de reacciones catali0adas es co2An =ue intervengan, a 2?s de las reacciones =u2icas, los -rocesos de trans#erencia de 2asa de una #ase a otra, tanto de reactivos co2o de -roductos. B2C

Plata como Catalizador

El catali0ador de Plata Rane/ e2-leado en la -r?ctica de la1oratorio se caracteri0a -or tener la #or2a de dendritas de ta2aDo no uni#or2e entre 2,1 a %,' 22 / una su-er#icie es-ec#ica de %,%+ a %,1 22G2l B'C.

Producci(n de %atali!ador de Plata.

Los catali0adores de -lata -ueden -roducirse /a sea -or recu-eracin electroltica co2o a -artir de aleaciones -lata-alu2inio o -lata-0inc. 6uando se o1tiene el catali0ador -or #or2acin de aleaciones es necesario considerar el -unto de #usin del 2etal con el =ue se #or2ara la aleacin / la a#inidad de este -ara -oder ser disuelto. En este as-ecto es i2-ortante to2ar en cuenta la di#erencia de densidades de los 2etales de la aleacin, =ue de1er?n 2e0clarse -or agitacin durante la #usin. B'C Para la o1tencin del catali0ador, -ri2ero se reali0a la #usin cuidando =ue a21os 2etales ,a/an alcan0ado su -unto de #usin 39lu2inio ++%H6, Plata )+2H64. Es i2-ortante escoger las cantidades de -lata / alu2inio =ue con#or2en la 2e<or aleacin. B'C 8inal2ente se -rocede a la disolucin del alu2inio con ,idr7ido de sodio, el 9lu2inio no reacciona con el agua, de1ido a una ca-a -rotectora i2-er2ea1le co2-uesta de Iidr7ido de 9lu2inio /a sea =ue se #or2e en segundos o =ue /a se encuentre en su lugar. 6on la adicin de Iidr7ido de :odio, la #or2acin de la ca-a -rotectora se -reviene. 6on la -roduccin de alu2inatos 39l3JI4'-4, el an#otrico 3ca-a0 de actuar co2o ?cido o co2o 1ase4 Iidr7ido de 9lu2inio 9l3JI4 se disuelve$ B2C

2 )l + + * 2 + 2 )l ( +* ) + * 2 Ec. [ 1 ]
Ec. [ 2 ] + [ )l ( +* )' ] )l ( +* ) + Na+* Na
@na ca-a de K7ido de 9lu2inio -revia2ente #or2ada -or corrosin -asiva es disuelta -or la adicin de Iidr7ido de :odio. Por esta ra0n, la reaccin to2a lugar lenta2ente durante el inicio$

Ec. [ ] + [ )l ( +* ) ' ] )l 2 + + 2 Na+* + 2 * 2 + 2 Na

:on ,ec,os en su 2a/ora de ?lcalis #uertes, a los cuales el 9lu2inio o el Linc tienen =ue ser agregados. Los ?lcalis desco2-onen residuos org?nicos =u2ica2ente. 9de2?s, la #or2acin de Iidrgeno conlleva a un e#ecto de 1ur1u<eo =ue aDade un 2ecanis2o agitacin.

#ETODOLOG$A
Pri2ero, se #or2a el catali0ador Plata Rane/ -ara lo cual se -esa %.5 g de -lata / 1% g de alu2inio en un crisol -ara introducir en la 2u#la -or una ,ora a una te2-eratura de )5% 56. :e retira el crisol de la 2u#la -ara de<arlo en#riar. Luego se #unde nueva2ente ,asta co2-letar ,oras de #undicin. @na ve0 #or2ado el catali0ador -ara la #or2acin de la -lata -orosa se corta una 2uestra de catali0ador, la 2is2a =ue se -esa. En un 2atra0 se coloca 15% 2L de una solucin de :osa 6aAstica %,&5 N, -ara introducir la 2uestra de catali0ador Plata Rane/, aleacin de alu2inio / -lata. :e disolvi la aleacin en la solucin de sosa so1re un a-lanc,a de calenta2iento a te2-eratura constante con agitacin 2ec?nica, -or reaccin de disolucin se disuelve el alu2inio. 9 2edida =ue el tie2-o transcurre se se-ara la aleacin / se o1tiene la -lata casi -ura. :e #iltra la solucin con un -a-el #iltro antes -esado / se seca en la estu#a. >es-us, de un da se -esa -ara o1tener el #inal se -esa el -a-el #iltro.

RESULTADOS Y DISCUSIN
En la "a1la 1 se -resenta los -esos o1tenidos de la 2uestra cortada de catali0ador =ue se so2ete a disolucin, el -eso del -a-el #iltro, / #inal2ente el -eso del -a-el #iltro / -lata una ve0 =ue sale de la 2u#la co2-leta2ente seco. Tabla % Pesos de o1tenidos en el -roceso de caracteri0acin Ele2ento G :21olo *uestra de catali0ador Pa-el #iltro Pa-el #iltro M Plata Peso 3g4 1,2 1,+5 1,(

En la "a1la 2 / en la "a1la se -resentan los valores de la co2-osicin en -eso del catali0ador o1tenidos de #or2a terica desde la co2-osicin inicial antes de la #undicin -ar la #or2acin de la aleacin / des-us del an?lisis e7-eri2ental de la disolucin del alu2inio con ,idr7ido de sodio %,&5 N. Tabla & 6o2-osicin del catali0ador terica Ele2ento G :21olo Plata G 9g 9lu2inio G 9l "otal Peso 3g4 %,5 1% 1%,5 :21olo ',&+ ; )5,2' ; 1%% ;

Tabla ' 6o2-osicin del catali0ador e7-eri2ental Ele2ento G :21olo Plata G 9g 9lu2inio G 9l "otal Peso 3g4 %,125 1,%&5 1,2 :21olo 12,5% ; (&,5% ; 1%% ;

6on los resultados o1tenidos, 2ediante el -roceso de reaccin =u2ica el alu2inio #or2a con el ,idr7ido de sodio alu2inatos =ue se disuelven, / a su ve0 des-renden una gran cantidad de ,idrgeno en estado gaseoso, el ,idrgeno des-rendido es un indicador =ue la reaccin se est? -roduciendo, la te2-eratura cu2-le un -a-el i2-ortante 2odi#icando la constante cintica de reaccin / -er2itiendo =ue se d la 2is2a, con lo =ue se o1tiene -lata -orosa -ara ser utili0ada co2o catali0ador, des-us de los c?lculos corres-ondientes se encuentra =ue el catali0ador de Plata Rane/ tiene un -orcenta<e 2?sico de -lata del 12,5; e7-eri2ental, si se lo co2-ara con el valor terico de %,%5;N no se logra disolver la totalidad del alu2inio de1ido a =ue -uede estar saturada la solucin o -resenta la 2uestra #inal la -resencia de i2-ure0as =ue alteran el resultado. Para dis2inuir este e#ecto en la cintica de reaccin es -re#eri1le ir ca21iando la solucin de ,idr7ido de sodio ,asta co2-letar la disolucin. 8inal2ente se discuten los inconvenientes de la #or2acin de la aleacin as co2o sus a-licaciones en sntesis industrial.

CONCLUSIONES

:e necesita una te2-eratura de a-ro7i2ada2ente )5% 56 / ,oras -ara la #or2acin de la aleacin Plata O 9lu2inio. El catali0ador de Plata se caracteri0a -or tener la #or2a de dendritas de ta2aDo no uni#or2e entre 2,1 a %,' 22. La su-er#icie es-ec#ica del catali0ador de Plata se encuentra entre %,%+ a %,1 22G2l. El valor de la co2-osicin terica de Plata en el catali0ador es de %,%5 ;. El valor de la co2-osicin e7-eri2ental de Plata en el catali0ador es de 12,5 ;, -or lo =ue gran -osi1ilidad de alu2inio no disuelto o i2-ure0as en la 2edicin. 9ver/, I. E., 31)(24, E6intica !u2ica P?sica / *ecanis2os de ReaccinF, Editorial Reverte, --. 125-12+B1C 8ogler, Q., 32%%(4, EEle2entos de Ingeniera de las Reacciones !u2icasF, 'ta edicin, Editorial Prentice Iall, *e7ico, --. +'5-+55 B2C Perr/, R. / Green, >., 32%%14, E*anual del Ingeniero !u2icoF, Rolu2en IR, Editorial *cGra.Iill, Es-aDa B C Rivera, *.,32%1%4, EEstudio -ara la o1tencin de un catali0ador de -lata -oroso a -artir de aleaciones -lata-9lu2inio / Go Plata- LincF, Pro/ecto de "itulacin, Escuela Politcnica Nacional.B'C *in !ian / *. Liau., 32%%24, E8or2alde,/de s/nt,esis #ro2 2et,anol over silver catal/stsF :cience >irect. B5C PrenS, *., 32%%)4, E:ilver 6atal/st #or 8or2alde,/de Pre-arationF, Patent 9--lication Pu1lication. B+C Rivas, N., 32%114, EK7ido de etileno / etilen gl/colF, @niversidad de Lulia. B&C

RE(ERENCIAS

ANE)OS
9-licaciones de la -lata Rane/. ,. Producci(n de $ormaldehido a #artir de metanol #or medio de un %atali!ador de Plata La o7idacin de 2etanol a #or2alde,ido, es un -roceso en #ase gaseosa en el cual la -lata esta -articulada

/ distri1uida en #or2a de ca-as =ue #or2an un lec,o #i<o ca-a0 de adsor1er el o7geno del aire =ue ingresa al reactor <unto con el 2etanol / as #avorecer la o7idacin a #or2alde,ido.B5C Entre el 5%; / el +%; es #or2ado -or la -ri2era reaccin, =ue es e7otr2ica, / el resto -or la segunda reaccin, =ue es endotr2ica. El resultado neto de a21as reacciones es una reaccin e7otr2ica. >e1ido a -rdidas #sicas / -e=ueDas cantidades de 2etanol en el -roducto #inal el rendi2iento glo1al est? entre el (+; / )%; en -eso. B5C 2. -eacci(n de oxidaci(n de cianuro de sodio a cianato En la reaccin de o7idacin del cianuro de sodio a cianato se -ro1 el catali0ador en soluciones sintticas -re-aradas en la1oratorio con un contenido a-ro7i2ado de 5%% 2gGl de solucin, as co2o en e#luentes de la e7traccin de oro de 2inerales sul#urados / car1onatados de concentracin de cianuro de sodio con concentraciones si2ilares. :e reali0aron o7idaciones co2-arativas con -lata -ura / -lata -orosa, veri#icandose =ue la -lata -roveniente de la aleacin con el alu2inio con un contenido de 5; de -lata -er2ite =ue se o7ide una 2a/or cantidad de cianuro de sodio =ue con -lata -ura.B'C 3. +.tenci(n de (xido de etileno +xidaci(n Etileno, J7geno / gas de reciclo se co2-ri2en e ingresan a un reactor 2ultitu1ular, <unto a un catali0ador a de -lata. La te2-eratura de o7idacin se controla circulando agua a te2-eratura de e1ullicin en la ca2isa del reactor. ).sorci(n de +xido de Etileno El J7ido de Etileno contenido en los gases de salida del reactor es a1sor1ido con agua. ).sorci(n de /i(xido de %ar.ono Parte o todo el gas de salida del a1sor1edor de 7ido de etileno es ali2entado a un siste2a de a1sorcin de di7ido de car1ono antes de ser recirculado al reactor. Puri$icaci(n de +xido de Etileno La solucin de 7ido de etileno -roveniente del a1sor1edor se trata en un siste2a de #racciona2iento, -ara o1tener 7ido de etileno -uri#icado. "odas las unidades de o7idacin de etileno e2-lean e7clusiva2ente catali0adores de -lata de co2-osicin varia1le. 9corde a 1i1liogra#a la selectividad de la reaccin e2-leando o7geno co2o o7idante / catali0adores convencionales de -lata so-ortados en alA2ina es de (%; a-ro7i2ada2ente, 2ientras =ue la conversin alcan0ada es -r7i2a al 2+;. B&C