NOTA TECNICA N 17 Hoja 1 de 6

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INCOMPATIBILIDAD ENTRE HIDROCARBUROS: CAUSAS Y CONSECUENCIAS Existen evidencias, lamentablemente poco documentadas, que indican que muchos petrleos condensados, gasolinas, gas oils y fuel oils, no son enteramente compatibles entre si cuando se mezclan. A efectos de esta nota diremos que, dos o mas hidrocarburos son compatibles cuando mezclados en todas proporciones no separan fases slidas durante los tiempos operativos y las condiciones de transporte y almacenaje a que son sometidos. Dado que es bastante frecuente que se mezclen petrleos con condensados y gasolinas, condensados entre si, gas oils con petrleos (en tratamiento de formaciones, fluidos de terminacin o simplemente como vehculo de productos qumicos), petrleos de diferentes horizontes en un mismo pozo y fuels de distinta procedencia entre si, en esta nota revisamos la incompatibilidad entre hidrocarburos, sus causas y sus consecuencias. INTRODUCCIN Algunas de las consecuencias dramticas de la incompatibilidad entre hidrocarburos son: Dao a la formacin productiva (perdida de permeabilidad). Formacin de fondos de tanque. Ensuciamiento de los intercambiadores con prdida de eficiencia trmica. Incrustaciones orgnicas en tubing. Formacin de interfaces en tanques y depsitos en celdas de tratadores. Depsitos en tanques de almacenaje de fuels y buques. CONCEPTO GENERAL DEL PROBLEMA Mansoori propuso que hay dos factores responsables de mantener la solubilidad mutua de los componentes en una mezcla compleja como el petrleo, estos son:

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 17 Hoja 2 de 6 A) La relacin del nmero de molculas polares / no polares. B) La relacin del nmero de molculas de alto peso molecular / bajo peso molecular (PM). Generalmente, los compuestos polares y no polares son bsicamente inmiscibles y las molculas livianas y pesadas del mismo tipo, son parcialmente miscibles dependiendo de las diferencias entre sus P.M. En las mezclas complejas de petrleo, se sugiere que los compuestos son mutuamente solubles siempre que una cierta relacin de cada tipo de molculas sea mantenida en la mezcla. Se deduce que, la precipitacin (separacin como slido) de los compuestos ms pesados y/o polares de la mezcla pueden explicarse por un desbalance de la composicin del sistema, el cual puede ocurrir por alteracin de la relacin natural del hidrocarburo. En 1871, en sus investigaciones sobre difusin, T. Graham encontr que las disoluciones difunden a travs de una membrana con diferentes velocidades. Denomin cristaloides a las sustancias que difundan a mayor velocidad y coloides a aquellas que lo hacan a menor velocidad. En una disolucin verdadera, las partculas de soluto estn distribuidas en el solvente en tamao molecular. Por otro lado, una emulsin, por ejemplo contiene partculas (gotas) dispersas en una fase continua observable a simple vista o a la lupa. Entre estos dos extremos se encuentran los sistemas coloidales. Se toma generalmente como limite superior del tamao de partcula en el estado coloidal el mnimo de visibilidad microscpica (0,2 micrones) y como inferior (5 milimicrones). INCOMPATIBILIDAD O DESESTABILIZACION Un hidrocarburo puede separar componentes por diferentes causas: Cambio del equilibrio termodinmico. Enfriamiento. Perdida de extremos livianos por evaporacin. Sin embargo todos estos fenmenos se deben a la perdida de estabilidad de un mismo hidrocarburo. Nuestra Nota Tcnica N 6 y el trabajo las fases slidas orgnicas una contribucin al anlisis de sus causas, (nota tcnica n 26) tratan sobre las causas por las cuales los petrleos pueden desestabilizarse y separar parafinas y asfaltenos de su composicin.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 17 Hoja 3 de 6 Los fenmenos de desestabilizacin ocurren durante el transito del fluido de reservorio hacia la superficie y en menor medida desde los separadores hasta los tanques de almacenaje. No es motivo de esta nota tratar el tema de la desestabilizacin sino de las consecuencias de mezclar diferentes hidrocarburos entre si. LA COMPOSICION DE LOS PETROLEOS Y SUS DERIVADOS El petrleo esta constituido por miles de hidrocarburos y existen muchas formas de ordenar sus componentes, la mayora de ellas se estructura para un fin determinado: Caracterizar el crudo con fines comerciales. Alimentar simuladores de proceso. Calcular balances de materiales. Analizar compuestos con fines particulares, por ejemplo de azufre. Estudios geoqumicos, etc. Los petrleos negros (no los black oils) sino aquellos cabalmente de color negro contienen cuatro tipos de compuestos con caractersticas muy especficas que son de mucha utilidad para los problemas que estudiamos: Hidrocarburos saturados (HS). Hidrocarburos aromticos (HA). Resinas (R). Asfaltenos (A). HS y HA constituyen usualmente entre el 80 y el 100 % del petrleo negro cerrando las resinas y asfaltenos al 100 %. No trataremos el tema de la polaridad de los petrleos (sobre este particular recomendamos nuestra nota tcnica N 15) pero diremos que el orden de polaridad de los cuatro componentes del petrleo es: De menor (nula) a mayor: HS < HA< R < A. Vimos mas arriba que uno de los factores que afecta la solubilidad mutua de los compuestos es la relacin entre el numero de molculas polares / no polares.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 17 Hoja 4 de 6 Tambin vimos que existen sistemas coloidales con propiedades diferentes a las de los sistemas de soluciones verdaderas. Veremos como se ligan ambas cuestiones para entender nuestro problema. En el petrleo coexisten los dos sistemas de equilibrio citados: A) Un sistema de soluciones verdaderas o moleculares. B) Un sistema de solucin coloidal. Cada sistema esta sujeto a reglas de estabilidad particulares y ambos sistemas coexisten en un petrleo negro. Los asfaltenos son coloides y se encuentran estabilizados en el crudo por las resinas las cuales a su vez estn disueltas en los hidrocarburos saturados por los hidrocarburos aromticos. El sistema constituye una Micela o Partcula coloidal estabilizada por cargas elctricas superficiales. La micela puede desestabilizarse por muchas causas pero la nica que nos interesa en particular es: Desbalance de la composicin del sistema por alteracin de la relacin natural del hidrocarburo. Mezcla de hidrocarburos con diferente composicin HS / HA.

La ruptura de la micela da lugar a la asociacin de coloides de asfaltenos / resinas con crecimiento molecular (parafinas y finos pueden actuar como ncleos de precipitacin) y a la formacin de fases slidas (productos de incompatibilidad entre hidrocarburos). Veamos algunos ejemplos: TABLA N1 PETROLEOS

HC Saturados HC Aromticos Resinas Asfaltenos

C. Noroeste
91,7 % 6,8 % 1,0 % 0,5 %

C. Neuquina
37,7 % 52,0 % 10,0 % 0,5 %

C. G. San Jorge
23,1 % 40,3 % 30,8 % 5,8 %

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 17 Hoja 5 de 6 TABLA N2 LIVIANOS

Aromaticos Parafinas Naftenicos Saturados Olefinas

Condensado
3,7 % 90,4 % 5,9 % -

Gas oil
20,6 % 76,6 % 2,8 %

kerosen
15,2 % 84,2 % 0,6 %

5,2 % 94,8 % + N -

gasolina

Si se comparan los petrleos, en particular su contenido de aromticos con los livianos, puede apreciarse que a excepcin del gas oil (y con reservas), los petrleos de C. NQ y C. GSJ son aparentemente incompatibles con los livianos que tienen dficit de aromticos. La dilucin o el contacto de algn liviano con los petrleos C. NQ y C. GSJ producira una mezcla con un desbalance de la composicin natural del sistema, una probable desestabilizacin de la micela y la precipitacin de los asfaltenos es decir, algunos o todos los hidrocarburos citados son potencialmente incompatibles. En los aos cuarenta, los refinadores comenzaron a observar severos problemas de incompatibilidad entre fuel oils y se desarrollaron mtodos de anlisis especficos para apreciar el grado de severidad de la incompatibilidad. En varias cuencas argentinas los pozos producen de distintos horizontes a la vez, la posibilidad que esos petrleos sean incompatibles no ha sido estudiada en nuestro conocimiento. Los petrleos parafinosos contienen muy escasos asfaltenos y resinas, sin embargo, y aunque no ha sido muy estudiado, algunos autores sostienen que cuando las parafinas comienzan a formar redes (clusters) por enfriamiento esto sucede debajo del punto de enturbiamiento, pasan al estado coloidal por crecimiento molecular. NOTA: El lmite inferior del tamao coloidal es 5 milimicrones, este tamao se aproxima al dimetro de ciertas molculas complejas de alto peso molecular tales como protenas, almidn y caucho cuyas disoluciones muestran caractersticas coloidales. La incompatibilidad entre crudos parafinosos y gasolinas o condensados podra deberse a fenmenos asociados al comportamiento coloidal de las redes de parafina. EN RESUMEN: Probablemente existan muchos mas casos de incompatibilidad entre hidrocarburos de los que se han declarado en la literatura. El fenmeno de desestabilizacin, ha enmascarado al de incompatibilidad y, aunque no son ajenos entre si, ambos merecen ser tratados en forma separada. La cintica estudia la velocidad con que las reacciones alcanzan el equilibrio. Aunque los tiempos de transito de los hidrocarburos desde el reservorio y hasta los tanques de entrega son cortos, los procesos de reaccin continan aguas abajo (oleoductos, tanques, buques, tanques) y con tiempos de trnsitos mas largos.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 17 Hoja 6 de 6 Quizs sea por esto que los refinadores han padecido como nadie los problemas de incompatibilidad de hidrocarburos.

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