1. ALQUILACIN CATALTICA La alquilacin es la unin de un olefino con un hidrocarburo parafnico para obtener gasolina de alto octanaje.

La alquilacin se favorece por encima de la polimerizacin ya que solo una mole de olefino reacciona por cada mole de alquilado producida, de ah que conserve sus existencias de olefino. Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la mayora de los procesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los flujos combinados contactados con el cido. La concentracin de parafina se mantiene en grandes cantidades para prevenir la copolimerizacin del olefino. Esta alquilacin, de cualquier forma, est limitada a isobutano con propileno y benceno para formar benceno isopropil, cloruro de almina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno. Una aplicacin para un sistema de adsorcin sera secar y purificar estos flujos para liberarlos de agua, mercaptano y otras impurezas en los suministros oleofinas y parafinas que incrementarn el consumo de cido y afectarn la calidad del producto 1.1Variables Del Proceso Las ms importantes variables de proceso son la temperatura de reaccin, la fuerza del cido, la concentracin de isobutano y la velocidad espacial de la olefina. Los cambios en estas variables afectan el rendimiento y a la calidad del producto. La temperatura de reaccin tiene mayor efecto en los procesos con acido sulfrico que en los procesos con acido fluorhdrico. Las bajas temperaturas proporcionan altas calidades, y el efecto de cambiar la temperatura de reaccin con acido sulfrico de 35 a 55 F es hacer bajar el numero de octano de los productos de una (1) a tres (3) unidades, segn la eficacia de mezcla del reactor. En la alquilacin con acido fluorhdrico, aumentando la temperatura del reactor de 60 a 125F se degrada la calidad del alquilato en tres (3) octano. En la alquilacin con acido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del acido sea elevada, de modo que se ve dificultada la mezcla adecuada de los reactantes y su posterior separacin. A temperaturas por encima de 70F, empieza a ser significativa la polimerizacin de olefinas, y el rendimiento disminuye. Por estas razones la temperatura normal del reactor de cido sulfrico es de 40 a 50 F, con un mximo de 70F y un mnimo de 30F [1]. Para la alquilacin con acido fluorhdrico, la temperatura tiene menos importancia y las temperaturas del reactor estn normalmente en el intervalo de 70 a 100 F. La fuerza del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato, dependiendo de la eficacia del mezclado del reactor, y del contenido en agua del cido. En la alquilacin con H2SO4, se obtiene mejores calidades y los ms altos rendimientos con concentraciones de cido del 93 al 95% en peso de cido, 1 a 2 % de agua y el resto hidrocarburos diluyentes. La concentracin de agua en el cido le disminuye su actividad cataltica de 3 a 5 veces ms que los HC diluyentes, y as un cido del 88% con un 5% de agua tiene mucha menor eficacia cataltica que la misma concentracin de cido con un 2 % de agua. Cuanto peor sea el mezclado en el reactor tanto ms elevada ha de ser la

concentracin del cido necesario para mantener baja la dilucin. Aumentando la concentracin del cido del 89 al 93% en peso se mejora la calidad del alquilato en uno (1) o dos (2) octanos . En la alquilacin con HF se consiguen los mayores nmeros de octano en una gama de concentraciones del cido del 86 al 90% en peso. Los procesos industriales trabajan usualmente con concentraciones de cido entre 83 y el 92 % y contienen menos de 1% de agua. La concentracin de isobutano se expresa generalmente por la razn isobutano/olefina. Altas razones isobutano/olefina aumentan el nmero de octano y el rendimiento, y reducen las reacciones laterales y el consumo de cido. En la prctica industrial la razn isobutano/olefina de la carga del reactor oscila entre 5:1 y 15:1. Los reactores que disponen de circulacin interna para aumentar la razn de alimento al reactor, emplean razones internas desde 100:1 hasta 1000:1. La velocidad espacial de la olefina se define como el volumen de olefina introducido por hora dividido por el volumen de cido del reactor. Disminuyendo la velocidad espacial de olefina se reduce la produccin de Hidrocarburos de elevado punto de ebullicin, se aumenta el nmero de octano y se disminuye el consumo de cido. La velocidad espacial de la olefina es un modo de expresar el tiempo de reaccin, y otro modo es usando el tiempo de contacto. El tiempo de contacto se define como el tiempo de residencia del alimento fresco y del isobutano recirculado externamente en el reactor. El tiempo de contacto para la alquilacin con HF est entre 5 y 25 minutos, y para la alquilacin con H2SO4 entre 5 y 40 minutos [1].

1.2-.La Unidad de Alquilacin est compuesta por dos secciones o tipos: HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos): Tiene como objetivo la eliminacin de compuestos contaminantes del catalizador HF y la isomerizacin del 1-buteno a 2-buteno para obtener una olefina alquilable a un compuesto de mayor valor octnico.

Esquema etapa HYDRISOM HF-ALKYLACIN (Reaccin de alquilacin): Tiene como objetivo la alquilacin cataltica de las isoparafinas y olefinas

1.3-.Productos De La Alquilacin Adems de la corriente de alquilato, los productos que salen de la alquilacin tienen propano y butano normal que entran con el alimento saturado y no saturado, as como una pequea cantidad d asfalto producido por reacciones de polimerizacin. Las corrientes de productos que abandonan una unidad de alquilacin son: 1. Propano lquido grado GLP. 2. Butano normal lquido. 3. Alquilato C+ 5 . 4. Asfaltos. Solo un 0.1 % en volumen de la olefina alimentada se convierte en asfaltos. No son realmente asfaltos sino un aceite de color pardo oscuro que contiene mezclas complejas de ciclopentadienos conjugados con cadenas laterales [1]. 1.4-.Catalizadores El cido sulfrico concentrado y el acido fluorhdrico son los nicos catalizadores usados hoy comercialmente para la produccin de gasolina alquilada de alto nmero de octano, pero se utilizan otros catalizadores para la produccin de etilbenceno, cumeno y bencenos alquilados con largas cadenas (C12 a C16) [1].

1.4.1Procesos De Alquilacin Con H2SO4 Los mayores procesos de alquilacin que usan solo acido sulfrico como catalizador son el proceso de Cascade Autorefrigeration, cuya licencia es de M.W. Kellog Company y el proceso Effluent Refrigeration cuya licencia es de Stratford Engineering Corporation. Hay tambin antiguas unidades que tienen reactores discontinuos pero no se han construido ltimamente unidades de este tipo. Las mayores diferencias entre los procesos Cascade y Effluent Refrigeration estn localizadas en el diseo de los reactores y en el punto del proceso en que se evaporan al propano y el isobutano para conseguir la refrigeracin [1].

El proceso Cascade Autorefrigeration emplea un reactor en cascada de multiples etapas, con mezcladores en cada etapa para emulsionar la mezcla hidrocarburo- cido. El cido y el isobutano entran a la primera etapa del reactor y pasan a continuacin a las etapas siguientes. El alimento olefnico se divide e inyecta en cantidades iguales en cada una de las etapas. La temperatura en el Reactor se controla vaporizando una parte de la fase hidrocarburo en cada etapa del reactor. Cada etapa trabaja a la presin adecuada para mantener su temperatura al nivel deseado. Los gases

desprendidos en la vaporizacin son bsicamente propano e isobutano. Estos gases desprendidos se comprimen y se licuan. Una parte de este lquido, se vaporiza en un economizador para enfriar el alimento olefnico antes de enviarlo al reactor. A continuacin se muestran los esquemas y configuracin de los reactores empleados para la alquilacin con H2SO4

2.-VISCORREDUCCION

La descomposicin trmica de los hidrocarburos fue descubierta accidentalmente en 1861 en una pequea refinera de New Jersey cuando se dej desatendida la unidad batch para la destilacin del crudo, la temperatura se incremento y ocasion que los rompimiento de las molculas del los fondos produciendo unas fracciones de gasolina liviana. En 1910 se desarrolla un proceso batch de cracking trmico, el cual trabajaba a una temperatura de 750F y una presin entre 70 y 100 psig con tiempos de corrida de 48 horas.En 1925 se desarrolla el proceso continuo a una temperatura de 880 a 1100F para incrementarlos rendimientos de destilados livianos en el crudo.La viscorreduccin es un proceso de craqueo por medio de temperatura que se aplica a los residuos de la destilacin atmosfrica o al vaco. La conversin alcanzada se limita de acuerdo a especificaciones para fuel oil marino o industrial y adems por la formacin de depsitos de coqueen el equipo de intercambio de calor. Cuando se aplica a los residuos atmosfricos, su propsito es el producir la mxima cantidad de diesel y gasolina mientras que cuando se aplica a los residuos de vaco se pretende reducir la viscosidad al mnimo, con motivo de reducir la aplicacin de solventes ligeros en la produccin de fuel oil industrial. Los productos provenientes del craqueo trmico son inestables, olefnicos y con muy altas concentraciones de azufre y nitrgeno, por lo cual se deben someter a tratamientos purificadores antes de ser incorporados a los productos finales. Los destilados al vaco de los productos de la viscorreduccin son enviados al FCC. En la figura 1 se puede observar la posicin de las unidades de viscorreduccin en el proceso de refinacin. Las tabla 1, 2 y 3 muestran las caractersticas de los flujos de alimentacin y de descarga de una unidad de viscorreduccin alimentada desde la torre de destilacin al vaco. 2-.VARIABLES DE OPERACIN 1. Temperatura de salida de los hornos. 2. Tiempo de residencia. 3. Presin de reaccin 1. Efecto de la temperatura. - El "craqueo" inicia a ms de 700 F. - La temperatura de salida vara entre 800 y 940 F. - El valor ptimo de la temperatura de operacin se fija segn rendimiento y duracin de una "corrida". 2. Efecto de la temperatura reducida. - A mayor tiempo mayor rendimiento.

3. Efecto de la presin. - A baja presin aumenta la formacin y depsito de coque.

3-.CARGA-. Residuo de vaco (fondos) - Mezla de aceites pesados, resinas y asfaltenos (40% del resduo). - Los asfaltenos tienen peso molecular entre 30 y 40000 y densidad 1,2 g/cc, contienen el 70% de los metales que llegan en el crudo. 4-.PRODUCTOS Gases (metano, etano) Gasolina de viscorreduccin constituida por las molculas ms estables: - Con mayor octanaje que las gasolinas de destilacin directa (no mayor que 80) -Cantidad de azufre ms elevada que las gasolinas de destilacin directa del mismo crudo (3 veces ms). Aceites intermedios o metales de reciclo. - Lmites de ebullicin entre la gasolina y la brea. - Pueden ser "craqueados" por recirculacin. Brea y Coque - Formado por polimerizacin de molculas ms reactivas. - Contienen 1,8 veces ms azufre que la gasolina de "craqueo". - Se puede mejorar su estabilidad mediante mezcla con residuos vrgenes.