Facultad de Qumica e Ingeniera qumica

Laboratorio de Qumica Practica N6

Experiencia:

Equilibrio qumico y constante de equilibrio

Horario viernes:

LUNES 17 21 hrs

Profesora:

Rosario Flores Centurin

Integrantes:

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2013

I.- Objetivos:
Estudio cualitativo de sistemas en equilibrio Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio Establecer una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies en el equilibrio

II.-Introduccin
El equilibrio qumico es un estado de un sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes sustancias presentes. En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido, podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante. Significa esto que la reaccin realmente ha parado? Evidente mente no; una reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado Es decir, el equilibro qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad

III.-Marco terico
Qu es la constante de equilibrio? Es la constante que equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva formula en la ecuacin qumica ajustada. Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reaccin C y D, segn: aA + bB = cC + dD Siendo [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas de equilibrio (no los valores inciales) expresadas en mol/litro. Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones (la directa de izquierda a derecha y la inversa de derecha a izquierda) ser la misma y, por tanto se podr escribir:

Los valores de las constantes cinticas k1 y k-1 solo dependen de la temperatura y por tanto Kc tambin ser un valor constante, siempre que la temperatura se mantenga constante. El smbolo de la constante de equilibrio, Kc, se ha situado intencionadamente a la derecha de la igualdad para destacar que es el cociente de las concentraciones, para una temperatura dada, el que deber evolucionar hasta el valor del cociente de las concentraciones de equilibrio. La razn, K , entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor es
C

muy pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa slo ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor es grande, mucho mayor que 1, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. Podemos concluir: Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos.
C

Si K > 1, se favorece la formacin de productos.

C

El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Perturbacin del Equilibrio: El Principio de Le Chatelier El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por ciento en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura, concentracin de las sustancias reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chatelier A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chatelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.

Los principales factores que afectan el equilibrio son: Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Segn el Principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los productos, con el objetivo de compensar la disminucin de los mismos y favorecer su formacin. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio. Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se aumenta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que haya absorcin de calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sino termodinmica.

IV.-Materiales y Reactivos Materiales Tubos de ensayo gradilla probeta pipeta Vaso precipitado

pisceta

goteros

Reglas

Fuente de luz

Reactivos Dicromato de Potasio(ac) Cromato de potasio(ac) Hidrxido de sodio Acido clorhdrico

Tiocianato de Potasio(ac)

Cloruro frrico

KCl

Agua destilada

1. a.

Principio de Le Chatelier: Sistema de equilibrio del ion cromato- ion dicromato a.1 en medio bsico: Se vierte 1.0ml de solucin de cromato de potasio (K2CrO4) 0.1M (color amarillo) y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) al 0.1 M (color naranja) en dos tubos de ensayo respectivamente. Luego con la pipeta mida un volumen de NaOH 1M. Agregar gota a gota la solucin de NaOH simultneamente hasta que una de las soluciones cambie de color. En este caso la solucin de K2Cr2O7 0.1M cambio del color naranja al color amarillo. Entonces, luego esta solucin se conservara para aplicar el paso a.3.

a.2 en medio acido: Se vierte 1.0ml de solucin de cromato de potasio (K2CrO4) 0.1M (color amarillo) y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) al 0.1 M (color naranja)en dos tubos de ensayo respectivamente. Luego con la pipeta mida un volumen de HCl 1M. Agregar gota a gota la solucin de HCl simultneamente hasta que una de las soluciones cambie de color. En este caso la solucin de K2CrO4 0.1M cambio del color amarillo al color naranja. Entonces, luego esta solucin se conservara para aplicar el paso a.3.

a.3 comprobacin de la reversibilidad Se trabaja solo con las soluciones que cambiaron de color en los pasos a.1 y a.2 respectivamente. Al tubo, de a.1 agregue gota a gota HCl 1M hasta el cambio de coloracin.En este procedimiento se observ que la solucin bsica de (K 2Cr2O4), al ser agregado unas gotas de cido clorhdrico, regreso al color original de este que vienen a ser el color naranja. Al tubo, de a.2 agregue gota a gota NaOH1M hasta el cambio de coloracin. En este procedimiento se observ que la solucin bsica de (K 2CrO4), al ser agregado unas gotas de NaOH regreso al color original de este que vienen a ser el color amarillo.

Interpretacin de los resultados: Al agregar protones provenientes de la disociacin del cido sulfrico, se form el compuesto Cr2O72-, que es de color naranja. Al agregar el NaOH se liberan OH -, que al consumir los protones liberados por el cido sulfrico, desplazan el equilibrio hacia la formacin de la especie CrO4 2- que viene a ser el color amarillo. El equilibrio presente en esta experiencia es el equilibrio cido base y adems hay una reaccin en la que se pierde agua. En conclusin, se observa que mediante este proceso se comprob la reversibilidad de estas soluciones.

b. Reversibilidad entre el cloruro de hierro (lll) y el tiocianato de potasio

En esta parte se har un examen cualitativo de la reaccin:

Fe+3(ac)+ SCN- ========== (FeSCN)+2

En un vaso de precipitado adicionar 20ml de agua destilada y aadir 3 gotas de soluciones de FeCl 3 y KSCN respectivamente de los goteros. La solucin resultante dividir en partes iguales y trasvasar a cuatro tubos de ensayo. Al observar el color de la muestra este es rojizo. El primer tubo es el tubo estndar o patrn (naranja). Aadir al segundo tubo 3 gotas de KSCN. Luego de aadir el KSCN la solucin se torna un color rojizo. Agregar al tercer tubo 3 gotas de FeCl3. Al aadir al este tubo las 3 gotas de FeCl3 la solucin se trona un color rojizo oscuro en comparacin al primer tubo. Aadir al cuarto tubo unos cristales de cloruro de potasio y agitar vigorosamente. En este caso, se observa que este ltimo tubo, al ser agregado unos cristales de cloruro de potasio se torna un color mbar o naranja claro.

REACCIONES:

FeCl3 (aq) ---------- Fe+3(aq) + 3 Cl-(aq) KSCN (aq) ------------ K+(aq) + SCN-(aq) Fe+3(aq) + SCN-(aq) =======Fe(SCN)+2(aq)
Cl- y K+ son iones espectadores

En estas reacciones el cloruro de hierro III y el KSCN aumentan las concentraciones del in frrico y el in SCN- respectivamente por eso las reacciones se desplazan a la derecha oscureciendo el color de la solucin. En el caso de los cristales de cloruro de potasio se vuelve ms claro porque se disocia y se dirige la reaccin hacia los reactantes.

2. Determinacin cuantitativa de la constante de equilibrio mediante el mtodo colorimtrico

Para ello se debe seguir las siguientes recomendaciones: La concentracin del ion tiocianato de hierro (lll); (FeSCN)+2 se determinar por una tcnica colorimtrica (igualacin de colores). Una vez conocida la concentracin del ion (FeSCN)+2 se puede calcular la concentracin de los dems componentes en el equilibrio. Fe+3(ac) + SCN- ========== (FeSCN)+2

Por lo tanto el punto es hallar las concentraciones y para ello se tiene que calcular la concentracin del (FeSCN)+2 mediante el mtodo colorimtrico.

A partir de las concentraciones inciales y los volmenes empleados de las soluciones de FeCl3y KSCNac se puede calcular la concentracin inicial de los iones: Fe+3(ac) y SCN-(AC) respectivamente. La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizara un exceso de ion Fe +3; as el reactivo limitante siempre ser el ion SCN-. La concentracin de ion Fe+3 variara, mientras que la concentracin del ion SCN- ser constante. La variacin de la concentracin del ion Fe+3 se observara por la diferencia en la intensidad del color rojo (que se debe a la formacin del ion complejo (FeSCN) +2(ac)). La concentracin del tiocianato de hierro en el equilibrio ser la misma que la concentracin inicial del SCN -. Es necesario suponer que la reaccin en el primer tubo llega a completarse y este ser el estndar que se tiene para determinar la concentracin del ion (FeSCN)+2(ac en los dems tubos, como la intensidad del color depende de este ion y de la profundidad del lquido, se puede igualar el color del tubo estndar con el de los tubos, extrayendo liquido del tubo estndar.

V.-DATOS Y CLCULOS
1. Se determin la razn de altura experimental de cada par, dividiendo la altura del lquido del tubo (1), entre las alturas de los lquidos de los tubos(2), (3), (4) y (5). Donde la altura del tubo estndar va como numerador y la altura del tubo comparado como denominador, siendo siempre la razn de alturas(r 1<1,dondei=2,3,4,5) R(1-2) = 6.6 / 7.2 R(1-3) = 5.3 / 7.2 R(1-4) = 3.1 / 7.2 R(1-5) = 1.4 / 7.2 2. = 0.916 = 0.736 = 0.430 = 0.250

La concentracin inicial del in SCN en los tubos 1 al 5 ser diferente a0.002 M ya que se ha diluido 10.0mL, entonces la concentracin del SCN ser de 0.001 M, esta concentracin inicial pasara mayormente al equilibrio ya que es el reactivo limitante. Multiplicando la razn del espesor del liquido por la concentracin del ion SCN (constante), se calcula la concentracin del ion complejo (FeSCN)+2 (ac) en el equilibrio. [(FeSCN)+2] (1-2) = (0.916). (0.001) [(FeSCN)+2] (1-2) =0.000916 M [(FeSCN)+2] (1-3) = (0.736). (0.001) [(FeSCN)+2] (1-3) =0.000736 M [(FeSCN)+2] (1-4) = (0.430). (0.001) [(FeSCN)+2] (1-4) =0.0000430 M [(FeSCN)+2] (1-5) = (0.250). (0.001) [(FeSCN)+2] (1-5) =0.000250 M

3.

Calcule la concentracin del ion Fe+3(ac) (en el equilibrio), restando la concentracin del ion (FeSCN)+2(ac) formado de la concentracin inicial del ion Fe+3

[Fe+3](1-2) = 0.004 0.000916 [Fe+3](1-2) =0.003084 M [Fe+3](1-3) = 0.016 0.000736 [Fe+3](1-3) = 0.0152264 M [Fe+3](1-4) = 0.064 0.000430 [Fe+3](1-4) = 0.06357 M [Fe+3](1-5) = 0.00256 0.00025 [Fe+3](1-5) = 0.00231 M
4. Calcule la concentracin del ion SCN- en los tubos respectivos restando la concentracin del ion complejo formado, de la concentracin inicial de SCN- (ac)

[SCN-](1-2) = 0.001 0.000916 [SCN-](1-2) = 0.000084 M [SCN-](1-3) = 0.001 0.000736 [SCN-](1-3) = 0.000264 M [SCN-](1-4) = 0.001 0.00043 [SCN-](1-4) = 0.00057 M [SCN-](1-5) = 0.001 0.00025 [SCN-](1-5) = 0.00075 M
5. Obtener la expresin adecuada que represente el equilibrio del sistema:

Kc = [(FeSCN)2+] / [F3+][SCN-] Kc1 = 0.000916 / (0.003084 x 0.000084) = 3535.91 Kc2= 0.000736 / (0.015264 x 0.00264) = 18.264 Kc3= 0.00043 / (0.06357 x 0.0057) = 1.186 Kc4= 0.00025 / (0.00231 x 0.0075) = 144.3 Kc (Prom) = 924.91

VI.-Cuestionario 1.- Explique en qu consiste la tcnica colorimetra Consiste a la igualacin de colores mediante comparacin con un tubo patrn donde el que determina la coloracin es un complejo formado, que en este caso es el (FeSCN)2+

2.- Qu informacin proporciona la constante de equilibrio obtenida? Nos indica las concentraciones en el equilibrio de las sustancias participantes en la reaccin, calcular el porcentaje de disociacin por parte de los reactantes, el rendimiento de la reaccin

3.- Cul ser la concentracin en el equilibrio del ion complejo (FeSCN)2+ en el tubo numero 3? Y Cul del ion SCN- en el tubo 4? [(FeSCN)+2] 1-3= 0.000736M [SCN-1] 1-4= 0,00057M

4.- Qu conclusiones se pueden deducir del estudio cualitativo del sistema en eqauilibrio ion cromato ion dicromato? El in Cromato (amarillo) reacciona con H + (de cualquier cido) para dar in Dicromato (naranja)

Aadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, segn Le Chatelier el sistema buscarn producir ms iones hidronio, y se volver de color amarillo la disolucin. Si una vez alcanzado el equilibrio aadimos un cido, el exceso de protones volver a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolucin tomar el color naranja original.

5.- A 800 K se mezcla en fase gaseosa 2 moles de NO con 1 mol de O2. La reaccin es 2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g) La reaccin llega al equilibrio con una presin total de 1 atm. El anlisis del sistema muestra que hay 0.71 moles de2O en el equilibrio. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin

6.La disociacin de N2 O4 en NO2 es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de volumen constante segn: N2O4(g) Calcular: a) La constante de equilibrio Inicio Reaccin Equilibrio 1 -0.167 0.833 +0.167 0.167 2 N O2(g)

K eq = (0.167)2/(0.833) = 0.033

b) Considerando que H = 58.04 KJ x mol -1 para dicha reaccin prediga que sucede con el sistema en el equilibrio de acuerdo al principio de Le Chatelier si: 1) Se eleva la temperatura La reaccin se desplaza hacia la derecha, por ser reaccin endotrmica.

2) Se incrementa la presin del sistema La reaccin se desplaza hacia la izquierda

3) Se aade al sistema un gas inerte a presin constante La reaccin se desplaza hacia la izquierda.

4) Se aade un catalizador al sistema La velocidad de reaccin aumenta, pero la reaccin no se desplaza a ninguna direccin.

5) Si se aade ms N2O4(g) La reaccin se desplaza hacia la derecha.

VII.- Conclusiones
Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya. Se comprueba satisfactoriamente la teoria de reversibilidad de los reactivos

VIII.-RECOMENDACIONES
Antes de realizar cualquier experiencia debemos lavar y secar los materiales bien. Realizar los clculos con ayuda de la tabla establecida para cada compuesto y con los datos obtenidos de nuestra experiencia. Debido a la reactividad lenta que existe entre los componentes de nuestra mezcla, se recomienda prepararla una semana antes de experimentar, para obtener mejores resultados