Mtodo de Siwoloboff, 1886) 2 tubos se requieren y un termmetro de bulbo.

Uno capilar ordinario de punto de fusin con 90-110 mm de longitud y 1 mm de dimetro, y el otro, 80-100 mm de longitud y 4-5 mm en dimetro. Una cantidad pequea de lquido 0.25 5 ml (dependiendo del punto de ebullicin) es colocada en el tubo ms ancho y el tubo capilar se inserta volteado al lquido, dentro del tubo. El tubo se agarra a un termmetro por una banda de goma y el termmetro es inmerso en el aparato de punto de fusin. Como la banda se calienta gradualmente existir un pequeo escape de burbujas del final del tubo capilar que se incrementara de gran manera cuando el punto de ebullicin del lquido se alcance. Cuando esto sucede se debe leer la temperatura del termmetro en el rpido y continuo flujo de burbujas emergiendo del tubo capilar y esta temperatura corresponde al punto de ebullicin del lquido. A menos que la temperatura crezca lentamente en la vecindad del punto de ebullicin del lquido la primera determinacin tendr un error significativo. Una precisin ms adecuada se obtiene removiendo la fuente de calor cuando el rpido flujo de burbujas crece del final del tubo capilar, la velocidad a la cual las burbujas emergen ser menor y finalmente tendrn una apariencia de ser succionadas, en este momento hay que leer el termmetro inmediatamente. Este es el punto de ebullicin del lquido ya que es el punto al cual la presin de vapor del lquido es igual a la de la atmsfera. El valor de las lecturas del termmetro no debe variar por ms de 1C. Se debe recordar que el mtodo de Siwoloboff da resultados adecuados solo para lquidos puros, pequeas cantidades de impurezas voltiles como ter o agua pueden ser usadas para obtener los puntos de ebullicin con aproximacin a esos de los componentes voltiles.

PRINCIPIO DEL MTODO DE ENSAYO Se determina la temperatura (o intervalo de temperatura) de transicin de fase del estado slido al lquido o viceversa. En la prctica, las temperaturas del inicio y del final del proceso de fusin/congelacin se determinan al calentar/enfriar una muestra de la sustancia problema a presin atmosfrica. Se describen cinco tipos de mtodos: el mtodo de tubo capilar, el mtodo de superficie caliente, determinacin de la temperatura de congelacin, mtodos de anlisis trmico y determinacin del punto de fluidez (como el mtodo elaborado para derivados del petrleo).En algunos casos puede ser conveniente medir la temperatura de congelacin en lugar de la temperatura de fusin.

Mtodo de tubo capilar Dispositivos de temperatura de fusin con bao lquido

Introducir en un tubo capilar una pequea cantidad de sustancia finamente pulverizada y comprimirla firmemente. Calentar dicho tubo al mismo tiempo que un termmetro y ajustar el aumento de temperatura a poco menos de 1 K por minuto, durante la fusin real. Tomar nota de las temperaturas correspondientes al comienzo y al final de la fusin.

Dispositivos de temperatura de fusin con bloque metlico El fundamento es el mismo que el descrito en el anterior, con la diferencia de que el tubo capilar y el termmetro estn colocados en un bloque de metal calentado y se observan a travs de aberturas practicadas en este ltimo.

Deteccin fotoelctrica Calentar automticamente en un cilindro metlico la muestra contenida en el tubo capilar. Por una abertura practicada en el cilindro, enviar un rayo de luz a travs de la sustancia hacia una clula fotoelctrica cuidadosamente calibrada. En el momento de la fusin, las propiedades pticas de la mayor parte de las sustancias se modifican en el sentido de que la opacidad da paso a la transparencia. En consecuencia, la intensidad de la luz que llega a la clula fotoelctrica aumenta y enva una seal de parada al indicador digital que registra la temperatura del termmetro de resistencia de platino colocado en la cmara de calentamiento. Este mtodo no es aplicable a determinadas sustancias muy coloreadas. Mtodo de superficie caliente Mtodo de la placa caliente de Kofler La placa caliente de Kofler se compone de dos piezas de metal de conductividad trmica diferente, que se calientan elctricamente. Est hecha de manera que el gradiente de temperatura sea casi lineal en toda su longitud. La temperatura de dicha placa puede variar de 283 a 573 K gracias a un dispositivo especial de lectura de la temperatura que tiene un cursor con un ndice y una regleta graduada, especialmente concebido para dicha placa. Para determinar un punto de fusin se deposita una fina capa de sustancia directamente sobre la placa caliente. En unos segundos, se forma una fina lnea de divisin entre la fase fluida y la fase slida. Leer la temperatura a la altura de dicha lnea, colocando el ndice frente a esta ltima. Microscopio de fusin Se utilizan diferentes microscopios de platina caliente para determinar puntos de fusin con cantidades de sustancia muy pequeas. La temperatura se suele medir con un termopar sensible, pero a veces se usa un termmetro de mercurio. El dispositivo tipo tiene una carcasa de calor que contiene una platina de metal en laque se coloca una lmina de vidrio sobre la que se deposita la muestra. El centro de la platina metlica se atraviesa con un agujero que permite el paso de la luz procedente del espejo de iluminacin del microscopio. Al utilizarlo, la carcasa se cierra con una placa de vidrio para impedir la entrada de aire a la zona de la muestra.El calentamiento de la muestra se regula con un restato. Para realizar mediciones muy precisas se puede utilizar luz polarizada en el anlisis de las sustancias pticamente anistropas. Mtodo de menisco Este mtodo se aplica especficamente a las poliamidas. Se determina la temperatura a la cual se observa, a simple vista, el desplazamiento de un menisco de aceite de silicona, atrapado entre una superficie caliente y un cubreobjetos colocado encima de la muestra de poliamida. Mtodo de determinacin del punto de congelacin Introducir la muestra en un tubo de ensayo especial y colocarlo en un aparato que permita la determinacin del punto de congelacin. Agitar suavemente la muestra sin interrupcin durante el enfriamiento, observando al mismo tiempo la temperatura y registrndola a intervalos adecuados. Cuando varias lecturas indiquen una temperatura constante (previa correccin termomtrica), se considera el valor de esta temperatura como el punto de congelacin. Debe evitarse el sobre enfriamiento manteniendo el equilibrio entre las fases slida y lquida.

Anlisis trmico Anlisis trmico diferencial (ATD)

Esta tcnica registra la diferencia de temperaturas entre la sustancia y un material de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el material de referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada. Cuando la muestra sufre una transicin que suponga un cambio de entalpa, ese cambio se indicar por una desviacin endotrmica (fusin) o exotrmica (congelacin) de la lnea de base del registro de temperatura.

Calorimetra diferencial de barrido (CDB) Esta tcnica registra la diferencia de aporte energtico a una sustancia y a un material de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el material de referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada. Esta energa es la energa necesaria para establecer una diferencia de temperatura nula entre la sustancia y el material de referencia. Cuando la muestra sufre una transicin que suponga un cambio de entalpa, ese cambio se indicar por una desviacin endotrmica (fusin) o exotrmica (congelacin) de la lnea de base del registro del flujo de calor. Punto de fluidez Este mtodo, desarrollado para los derivados del petrleo, es adecuado para utilizarse con sustancias oleosas de baja temperatura de fusin. Tras un calentamiento previo, se va enfriando la muestra a una velocidad especfica y se examinan sus caractersticas reolgicas a intervalos de 3 K. Se registra como punto de fluidez la temperatura mnima a la que se aprecia movimiento de la sustancia.

Mtodo de Thiele

Pulverizar la muestra de la sustancia a determinar su punto de fusin.

Cerrar el tubo capilar de un extremo

Colocar la muestra en el vidrio de reloj

Poner el extremo del capilar abierto sobre la muestra

Para que la muestra pase al extremo cerrado del capilar, dejarlo caer a travs del tubo de vidrio, dejando caer el capilar por el interior de un tubo de vidrio de aproximadamente 60 cm

Repetir la operacin hasta que la sustancia ocupe aproximadamente 2mm de altura, posteriormente sujetar a un termmetro

Con un hilo, hacer que el capilar y el bulbo de termmetro queden a la misma altura

En el tubo de thiele vaciar nujol, teniendo cuidado de que el nujol llegue a la parte superior del brazo del tubo de thiele

Introducir termmetro con el cappilar del tubo de thiele, haciendo que el termmetro quede dentro del nujol

Calentar en el mechero el brazo del tubo

Anotar la temperatura cuando se empieza a fundir la muestra, as como tambin la temperatura en que se termina de fundir

Repetir el procedimiento pero con una muestra diferente, tomando en cuenta las tres temperaturas ms cercanas.

Sublimacin

En un matraz Kitasato, colocar un tapn de hule monohoradado que lleve un tubo de ensayo, el tubo de ensayo desempea el papel de dedo fro Conectar la manguera al vaco en la rama lateral del Kitasato

Colocar 0.5 g de la sustancia problema en el matraz Kitasato, y sujetarlo por el cuello a un soporte universal con una pinza de tres dedos

En el tubo de ensayo, se llena con hielo en su totalidad, despus se introduce el tapn horadado haciendo que el extremo cerrado quede 3 cm arriba del fondo de Kitasato

Sumergir el Kitasato en un recipiente que contenga nijol, de tal manera que la superficie del bao de nujol quede aproximadamente a la altura del extremo inferior del tubo de ensayo

Conectar al vacio calentando con un mechero hasta una temperatura en el bao menor al punto de fusin del compuesto

Una vez formado el producto sublimado, apagar el mechero, quitar el bao de aceite y cerrar el vaco de la rama del Kitasato.

Quitar el tubo de ensayo con el contenido de producto sublimado, raspar las pareces del tubo y la parte superior del Kitasato, cuidando que el producto sublimado no se contamine con la sustancia impura

Pesar el producto y calcular el rendimiento

HOJAS DE SEGURIDAD

Bibliografa. A.I. Vogel, Textbook of Practical Organic Chemistry, 3a. Ed. Longmans Londres (1962). CAREY, F.A. Advanced organic chemistry. 4th ed. Kluwer Academic Publishers, New York, USA (2002) CHANG, R. Qumica. 7ma ed. McGraw Hill, Colombia, 20 WEINER, S. Introduction to chemical principles: a laboratory approach. Seventh Edition. BROOKES/COLE, Belmont California USA, 2010.