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Buscar Avanzada OpenCourseWare - Universidad Carlos III de Madrid SeccionesInicio Cursos Ayuda Sobre OCW Contacto Herramientas ersonales!o"in Contenidos del Curso# $u%mica de los materiales Home ro"rama !ectura obli"atoria Material de clase ruebas de evaluaci&n Otros recursos 'u%a de aprendiza(e Sobre el pro)esor *o+nload t,is Course Inicio - Ciencia e In"enier%a de Materiales - $u%mica de los materiales Material de clase - .ema /. Cin0tica 1u%mica2 termodin3mica y e1uilibrio 4II5 Acciones de *ocumento .ema /. Cin0tica 1u%mica2 termodin3mica y e1uilibrio 4II5 6ltima modi)icaci&n 789:;97::< =:#>< Autores# ?avier ozuelo de *ie"o $UIMICA *@ MA.@AIA!@S .@MA /. CIBC.ICA $UDMICA2 .@AMO*IBEMICA F @$UI!IBAIO .ermodin3mica. *e)iniciones b3sicas Sistema2 alrededores y universo Sistema# @s la parte del universo 1ue es de inter0s. universo eGterno al sistema. Alrededores# @s el resto del

Sistema abierto# uede intercambiar masa y ener"%a2 "eneralmente en )orma de calor con los alrededores. Sistema cerrado# ermite la trans)erencia de ener"%a pero no de masa con los alrededores. Sistema aislado# Bo permite la trans)erencia de ener"%a ni de masa con los alrededores.

!a @ner"%a Se puede de)inir ener"%a como el potencial o la capacidad para mover la materia. @ner"%a Cin0tica# @s la ener"%a asociada con un ob(eto en virtud de su movimiento. @ner"%a potencial# @s la ener"%a 1ue un ob(eto tiene se"Hn su posici&n en un campo de )uerza. @l caso m3s sencillo ser%a un cuerpo situado a una determinada altura2 sobre el actHa la )uerza "ravitacional de la tierra. Su ener"%a potencial ser%a#

!a ener"%a potencial 1ue podr3 tener una mol0cula se deber3 a las )uerzas de atracci&n y repulsi&n con otras mol0culas de su entorno. @ner"%a interna# Adem3s de las ener"%as cin0tica y potencial de un sistema consider3ndolo como un todo 4movimiento de un )luido o la ener"%a debida a la altura52 las mol0culas tambi0n se estan moviendo. !a suma de la ener"%a cin0tica y potencial de las mol0culas es lo 1ue se llama ener"%a interna. *e esta )orma la ener"%a total de un sistema ser3#

Bormalmente en el laboratorio una sustancia 1ue se encuentra en reposo se considera 1ue la ener"%a potencial y cin0tica del sistema como un todo son :2 por lo 1ue la ener"%a total del sistema es i"ual a la ener"%a interna.

Calor de Aeacci&n Calor# @s la trans)erencia de ener"%a t0rmica entre dos cuerpos 1ue est3n a di)erentes temperaturas. Calor de Aeacci&n # @s el calor 1ue se absorbe o se emite en una reacci&n 1u%mica 41p5. roceso @Got0rmico# Cual1uier proceso en el cual el sistema cede calor a los alrededores.

roceso @ndot0rmico# Cual1uier proceso en el cual el sistema absorbe calor de los alrededores.

Calor y .raba(o !a ener"%a del sistema puede de)inirse como la suma del intercambio calor entre el sistema y los alrededores m3s el traba(o realizado por la presi&n sobre el sistema.

@ntalp%a 4H5 @ntalp%a# @s una propiedad eGtensiva 4depende de la cantidad de materia presente5 1ue se puede emplear para obtener el calor absorbido o desprendido por una reacci&n 1u%mica. !a entalp%a es una )unci&n de estado. Iunci&n de estado# son las propiedades determinadas por el estado del sistema2 independientemente del camino con el 1ue se ,aya alcanzado. independientemente del camino con el 1ue se ,aya alcanzado. @stado de un sistema# se de)ine por sus propiedades macrosc&picas 4composici&n2 ener"%a2 temperatura2 presi&n y volumen5.

rimer principio de la termodin3mica. !ey de Conservaci&n de la ener"%a !a ener"%a se puede convertir de una )orma a otra2 pero la cantidad total de ener"%a permanece constante. @ntalp%a# @s el calor absorbido o desprendido por un sistema a presi&n constante. 4H5 @ner"%a interna y entalp%a

Si consideramos un proceso a presi&n constante#

or tanto# Calor espec%)ico y capacidad calor%)ica Calor espec%)ico 4s5# @s la cantidad de calor necesaria para elevar un "rado cent%"rado un "ramo de sustancia Capacidad calor%)ica 4C5# @s la cantidad de calor necesaria para elevar un "rado cent%"rado una determinada cantidad de sustancia A presi&n constante A volumen constante

Jariaci&n de la ener"%a interna y la entalp%a con la temperatura

Si la capacidad calor%)ica es constante con la temperatura la variaci&n de entalp%a ser3#

@n ocasiones2 la capacidad calor%)ica es )unci&n de la temperatura2 "eneralmente lineal2 de la )orma#

A Jolumen constante

or tanto#

Si la capacidad calor%)ica es constante con la temperatura la variaci&n de entalp%a ser3#

@n ocasiones2 la capacidad calor%)ica es )unci&n de la temperatura2 "eneralmente lineal2 de la )orma#

Aelaci&n entre Cv y Cp para = mol

Medida de los calores de reacci&n Calorimetr%a a volumen constante#

Calorimetr%a a presi&n constante#

Jariaci&n de entalp%a en las reacciones 1u%micas @cuaciones termodin3micas# Se muestran tanto los cambios de entalp%a como las relaciones de masa

@ntalp%a est3ndar de )ormaci&n# @l cambio de calor 1ue resulta cuando se )orma = mol de compuesto a partir de sus elementos a la presi&n de = atm y temperatura de 7/KC. @ntalp%a est3ndar de reacci&n# !a entalp%a de una reacci&n a la presi&n de = atm y temperatura de 7/KC. Supon"amos la reacci&n#

C3lculo de las entalp%as est3ndar de reacci&n. M0todo directo. para compuestos 1ue se sinteticen a partir de sus elementos.

M0todo indirecto# para compuestos 1ue no se sinteticen a partir de sus elementos. !ey de Hess ara una ecuaci&n 1u%mica 1ue se puede escribir como una suma de dos o m3s etapas2 el cambio de entalp%a para la ecuaci&n "eneral es i"ual a la suma de los cambios de entalp%a para las etapas individuales. @(emplo# Calcular la entalp%a de la reacci&n a partir de las entalp%as de combusti&n del carbono2 del ,idr&"eno y del metano.

Calculo de la entalp%a de reacci&n cuando eGiste un cambio en la temperatura. Supon"amos la reacci&n# @s posible crear el es1uema#

O bien#

Si lo 1ue se desea es calcular a partir de los datos de# 2 y entonces#

!a entalp%a es debida al proceso de . @l paso tendr3 una entalp%a de 4-5 rocesos reversibles e irreversibles. rocesos reversibles son a1uellos 1ue pueden volver al estado inicial. Son procesos cuasiest3ticos2 la presi&n y temperaturas interiores son aproGimadamente i"uales a las eGteriores. rocesos irreversibles son a1uellos 1ue no pueden volver al estado inicial. !a presi&n eGterior es superior a la presi&n interior.

Compresi&n reversible# Compresi&n irreversible#

Compresi&n de un "as ideal

!a entrop%a y el se"undo principio de la termodin3mica @ntrop%a 4S5. @s una medida de la aleatoriedad o del desorden de un sistema. @s una )unci&n de estado y el cambio de entrop%a de un sistema viene dado por# Supon"amos los si"uientes casos#

@n todos los casos aumenta el desorden2 por tanto#

Se"unda ley de la termodin3mica. !a entrop%a del universo aumenta en un proceso espont3neo y se mantiene constante en un proceso en e1uilibrio.

Cambio de entrop%a en los alrededores

@l cambio de entrop%a en los alrededores es proporcional al calor desprendido por el sistema. @n un sistema a presi&n constante ser3 e1uivalente a menos la entalp%a del sistema.

@n un proceso eGot0rmico mientras mayor es la temperatura menor es la entrop%a @n un proceso endot0rmico mientras menor es la temperatura mayor es la entrop%a or tanto# .ercera ley de la termodin3mica. !a entrop%a de una sustancia cristalina per)ecta es : a :L

@ner"%a libre de 'ibbs @s la ener"%a disponible para realizar un traba(o *i(imos 1ue un proceso era espont3neo si# F es cambio de entrop%a de los alrededores es# or tanto# @n este momento ya no es necesario considerar los alrededores para saber si es espont3nea

Cambios en la ener"%a libre est3ndar

*ependencia de la entrop%a con la temperatura a pMcte en el e1uilibrio

*ependencia de la entrop%a con la temperatura a pMcte en el e1uilibrio

Copyri",t 7::<2 Autores y Colaboradores. Cite9attribute Aesource. *ie"o2 ?. . d. 47::<2 September :>5. .ema /. Cin0tica 1u%mica2 termodin3mica y e1uilibrio 4II5. Aetrieved Bovember 7;2 7::<2 )rom OpenCourseWare - Universidad Carlos III de Madrid Web site# ,ttp#99oc+.uc8m.es9ciencia-e-oin91uimica-de-los-materiales9Material N7:deN7:clase9tema/b.,tm. @sta obra se publica ba(o una licencia Creative Commons !icense. --------------------------------------------------------------------------------

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