Extraccin Lquido-lquido

1 R. Llano-Ponte

Introduccin
La extraccin es un proceso en el que se elimina uno o ms solutos de un lquido transfirindolo/s a una segunda fase lquida. Las fases deben de ser inmiscibles (insolubles entre s) o parcialmente inmiscibles. Solvente de reposicin Solvente cargado extracto Recuperacin de solvente Recirculacin de disolvente Prdidas de disolvente

Unidad de extraccin
Operaciones Unitarias

Soluto producto

Alimentacin Lquido tratado refino

Esquema de un proceso de extraccin

Extraccin L-L 2

Introduccin
Los procesos de separacin lquido-lquido, tambin se denominan de extraccin con disolvente. Se diferencia de la separacin lquido-vapor, en que ambas fases son qumicamente muy diferentes, por lo tanto, la separacin viene gobernada por las propiedades qumicas. Para ciertas mezclas, la separacin es posible por destilacin o extraccin. La eleccin de un mtodo u otro depende de los costos relativos. Algunos conceptos
Operaciones Unitarias

Extracto (V/E): Fase lquida en equilibrio rica en disolvente Refino (L/R): Fase lquida en equilibrio pobre en disolvente Producto extrado: El producto obtenido despus de eliminar el disolvente Producto refinado: El producto obtenido despus de eliminar el disolvente
Extraccin L-L 3

Introduccin
En cualquier proceso de extraccin es necesario: * Contacto de la disolucin lquida original con el disolvente (Columnas de extraccin) * Separacin de las fases lquidas formadas (Decantadores) * Recuperacin del disolvente (Columnas de destilacin, evaporadores,) Coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto

Operaciones Unitarias

El coeficiente de reparto (Ki) depende de: Disolvente empleado Composicin de la mezcla Temperatura de la operacin
Extraccin L-L 4

Introduccin
RELACIONES DE EQUILIBRIO

Regla de las fases G=CF+2=32+2=3 Si ambas fases estn en equilibrio. Por tanto, si fijamos la presin y T del sistema, un termino de concentracin define el sistema (por ejemplo la concentracin de una de las fases).

Operaciones Unitarias

Extraccin L-L

Operaciones Unitarias

Coordenadas para un diagrama triangular

Coordenadas triangulares

Introduccin

Extraccin L-L 6

Introduccin
Diagrama triangular, tringulo equiltero
Diagrama de equilibrio furfural-etilenglicol-agua t= 25C y P=101,3 kPa
Extraccin L-L 7

Operaciones Unitarias

Operaciones Unitarias

Diagrama de fases lquido-lquido cido actico (A), agua (B), ter isoproplico (C) a 293 K

Introduccin

Extraccin L-L 8

Introduccin
Diagrama triangular, tringulo rectngulo
Diagrama de equilibrio furfural-etilenglicol-agua t= 25C y P=101,3 kPa
Extraccin L-L 9

Operaciones Unitarias

Introduccin

Casos en que un componente es totalmente miscible en los otros dos (sistemas tipo 3,1)

Operaciones Unitarias

Casos en los que las mezclas de A y B y de A y C sean parcialmente miscibles (sistemas tipo 3,2)
Extraccin lquido-liquido 10

Introduccin

Operaciones Unitarias

Efecto de la temperatura en los equilibrios ternarios

Extraccin lquido-liquido 11

Introduccin
C

Operaciones Unitarias

B Sistema de tres lquidos A-B y B-C parcialmente miscibles

Extraccin lquido-liquido

12

Introduccin

Operaciones Unitarias

Coordenadas rectangulares

Extraccin lquido-liquido

13

Introduccin

Operaciones Unitarias

Extraccin lquido-liquido

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Regla de adicin grfica

V, yA, yc Balance M, xAM, xAC L, xA, xc
Esquema de una etapa de extraccin [1] [2] [3]

V xAM
Operaciones Unitarias

xA

Igualando

Combinando [1] y [2]:

L yA

xAM
yA xAM xAM yC xA xCM xCM xC

yC xCM L Combinando [1] y [3]: V xCM xC

Operando

y A x AM x AM x A = yC xCM xCM xC
Extraccin lquido-liquido 15

Regla de adicin grfica

yA xCM xAM xAM xC xCM xA xC

Lo que indica que los puntos L, M y V estn alineados en la lnea recta y adems:

Operaciones Unitarias

L VM V LM

Extraccin lquido-liquido

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Extraccin en una sola etapa

Balance

Operaciones Unitarias

Conociendo L0, V2, x0, y2, se puede calcular M y xM. Por tanto se obtiene la recta de unin que pasa por M y as, grficamente se determina (V1, y1) y (x0, L1).
Extraccin lquido-liquido 17

Extraccin contracorriente en mltiples etapa

Diagrama de proceso

Balance global
Operaciones Unitarias

L0 + VN +1 = LN + V1 = M
Balance de componentes

(4)

(5) (6)
Extraccin lquido-liquido 18

Extraccin contracorriente en mltiples etapa

Combinando las ecuaciones 4 y 5; 4 y 6, se obtiene:

Operaciones Unitarias

De este modo se fija el punto M en el diagrama de fases. L0, x0, VN+1, yN+1 son generalmente conocidos, al igual que (xN) por lo que grficamente se puede localizar (V1), (y1) es un punto de equilibrio de fases y adems est en la recta que pasa por (M) y (LN). Nota: En lo sucesivo omitiremos en los balances los subndices A, B, C, etc., correspondientes a cada componente.

Extraccin lquido-liquido

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Clculo del nmero de etapas de extraccin a contracorriente

Diagrama de proceso Balance en la etapa (1)

Operaciones Unitarias

L0 + V2 = L1 + V1 L0 V1 = L1 V2
Balance en la etapa (n)

(7)

Ln1 + Vn+1 = Ln + Vn Ln Vn +1 = Ln 1 Vn =

La diferencia de las corrientes de entrada y salida a cada plato de las dos fases, es una cantidad constante a lo largo de la columna que se designa por .

Extraccin lquido-liquido

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Clculo del nmero de etapas de extraccin a contracorriente

Coordenadas de ()
Balance de componente:

Expresando la ecuacin [7] de otra forma: L = +V

Operaciones Unitarias

* Indica que L0, V1 y estn en una lnea recta, al igual que LN, VN+1, , etc. * () es pues un punto com n a todas las corrientes que se cruzan. Ya que VN-1, LN o V1, L0 son datos del problema, es posible calcular x, y fijar grficamente su posicin en el diagrama de fases.
Extraccin lquido-liquido 21

Clculo del nmero de etapas de extraccin a contracorriente

* Normalmente, para fijar grficamente (), se fija previamente (V1) mediante un balance global tal como se puede ver en la figura
Operaciones Unitarias

Posteriormente () se localiza por la interseccin de las lneas:

( L0 ; V1 ) y ( LN ;VN +1 )
Extraccin lquido-liquido 22

Clculo del nmero de etapas de extraccin a contracorriente

El clculo del nmero de etapas de equilibrio se determina usando alternativamente el punto () y la lnea de unin de fases en equilibrio, como en la figura Conocido V1 o determinado por la unin de L0 y , se baja una vertical hasta la lnea de 45 en la grafica de equilibrio, en la figura y se desplaza paralela al eje de abscisas hasta cortar la curva de equilibrio, desde ese punto se sube una lnea perpendicular hasta corta la lnea de refino en la curva bimodal, uniendo el punto L1 con , se obtiene en la lnea de extracto, de la curva bimodal el punto V2. Se repite el mismo procedimiento este hasta que se llega al punto LN.

Operaciones Unitarias

Extraccin lquido-liquido

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Variables de operacin
Para una separacin dada, al disminuir la cantidad de disolvente (VN+1), el punto (M) se desplazara (L0), y en consecuencia () se alejar a de (VN+1). Si las rectas (LN VN+1) y (L0 V1) resultan paralelas, ; infinito y a partir de ah, al seguir disminuyendo (VN+1), () aparecer por la parte inferior del diagrama. Habr un valor de (VN+1), para el cual alguna recta de unin ampliada pasa por (), entonces se necesita un n mero infinito de contactos tericos. Entonces el valor de (VN+1) es mnimo. La determinacin (VN+1) se realiza grficamente. Normalmente el (min) se obtiene prolongando la recta de unin que pasa por (L0). Pero esto no es general. Si hay otra recta de unin que corta a la recta (LN, VN+1), ms cerca de VN+1, este dara el (min).
Extraccin lquido-liquido 24

Operaciones Unitarias

Variables de operacin

VN +1 M L0 VN +1

Operaciones Unitarias

VN +1 LN V1 Lo

Extraccin lquido-liquido

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Extraccin a contracorriente con reflujo

Si efectuamos la alimentacin (F) en un lugar intermedio de la columna, conseguiremos una mejor separacin, introduciendo en la columna por la parte superior una fraccin del producto extrado (V1). Para ello la columna de cascada en contracorriente ya vista, ha de equiparse en ambos extremos con dos nuevos equipos.

Operaciones Unitarias

Extraccin lquido-liquido

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Extraccin a contracorriente con reflujo

Operaciones Unitarias

En la parte izquierda se coloca un separador de solvente (C), (el cual normalmente es una torre de destilacin), del cual separamos el solvente casi puro (VC) que se podr volver a emplear en el proceso, y un extracto (LC) libre de solvente, que es el producto extrado, parte del cual se refluja a la torre (L0) y parte se saca como producto de cabeza (D). En la parte derecha se agrega un mezclador de solventes (S), en donde se mezcla parte del refinado del ultimo plato (LS-1), con solvente fresco VS+1.
Extraccin lquido-liquido 27

Extraccin a contracorriente con reflujo

Con este sistema, la concentracin del soluto en la fase (V) se aumenta por encima de la fase que est en equilibrio con la carga en las etapas donde (F1) hasta la etapa (1).
Operaciones Unitarias

CALCULO DEL NMERO DE ETAPAS Al igual que antes: = L0 - V1 = LM VM+1

Un balance en (C):

V1 = VC + D + L0

Como = L0 - V1 = L0 - VC - D L0 = -(D + VC) [1]

El punto es vlido para las etapas por encima de la alimentacin (F).

Extraccin lquido-liquido 28

Extraccin a contracorriente con reflujo

Seccin de agotamiento: = LN VS = B VS+1
[2]

Un balance global de material en la columna: = L0 - V1 = L0 - VC - D L0 = -(D + VC)

= LN VS = B VS+1 [2] F + VS+1 = VC + D + B [3] [1]

Combinando [1], [2], [3]:

F=- +
Operaciones Unitarias

= + F

[4]

mediante las ecuaciones [1], [2], [3] se puede representar grficamente los puntos y , en la figura aparece la construccin. Adems para poder localizar dichos puntos, se precisa el valor de la relacin de reflujo (L0 / D).
Extraccin lquido-liquido 29

Extraccin a contracorriente con reflujo

La coordenada (x) puede obtenerse conociendo dicha relacin a travs de la ecuacin siguiente:

1 0

x . xD y . x 1

yC yC

[5]

Esta ecuacin se deduce a partir de las ecuaciones:

Operaciones Unitarias

= -(D + VC) y la ecuacin: = L0 - V1

por sendos balances de componentes Conociendo el valor de (x) se localiza () por dicha coordenada sobre la lnea xD, yC.
Extraccin lquido-liquido 30

Operaciones Unitarias

Extraccin a contracorrreinte con reflujo

Extraccin L-L 31

Extraccin a contracorriente con reflujo

A medida que disminuye (L0 / D) se necesitan ms etapas para una separacin especificada. En la ecuacin [5] se ve que si disminuye (L0 / D) como x0, xD, y1 son constantes implica que x tienda a y1 lo que implica un mayor numero de etapas. Cuando una lnea de unin ampliada pasa por cualquier punto (), se requiere un numero infinito de etapas para la separaci n especificada; el valor de (L0 / D) que hay entonces es la relacin de reflujo mnima.

REFLUJOS

Operaciones Unitarias

A reflujo total (no hay producto D = 0) => L0 / D = infinito, entonces () y () caen en el infinito y las lneas de construccin de ( ) son verticales si empleamos coordenadas en ausencia de solvente. En las figuras siguientes se detallan los conceptos de reflujo total y reflujo mnimo en coordenadas en ausencia de solvente.

Extraccin lquido-liquido

32

Coordenadas en ausencia de solvente

REFLUJO TOTAL (nmero de etapas mnimo)

(L0 / N = infinito) D = 0;

Operaciones Unitarias

REFLUJO MINIMO (nmero de etapas infinito)

El (min) se obtiene con la mayor relacin de reflujo que da un nmero infinito de etapas, lo cual coincide casi siempre con la lnea de unin ampliada que pasa por la alimentacin (F). Si no hay cambio de curvatura en la lnea de equilibrio de fases, la aseveracin anterior es siempre cierta.
Extraccin lquido-liquido 33

Coordenadas en ausencia de solvente

Cuando se trata de un par de lquidos parcialmente miscibles, las coordenadas en ausencia de solvente son ms deseables. Ntese que en dichas coordenadas (al igual que en destilacin), la componente (X = Y1 = XC = XD).
Nota: X = Y1 = XC = XD nicamente cuando el solvente separado en C, (VC) es puro (no contiene nada de A y B). De lo contrario, la recta DVC no ser vertical. Sin embargo (diferencia con destilacin), (X) slo es igual a (XB) cuando el solvente (S + 1) es puro (no contiene nada de A o de B), entonces:

Operaciones Unitarias

N=

moles C = 0 N = infinito ( A + B)

Extraccin lquido-liquido

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Operaciones Unitarias

Coordenadas en ausencia de solvente

Extraccin L-L 35

Operaciones Unitarias

Extraccin L-L 36