ESTRUTURA E PROPRIEDADES DE CERMICAS EM95C

Prof. Dr. Mrcio Florian 02/2013

Cermica de silicatos

Definio
Cermicas de silicato so geralmente alumino-silicato de materiais base obtidos matrias-primas naturais. Eles exibem um conjunto de propriedades fundamentais, tais como qumica inrcia, a estabilidade trmica e de resistncia mecnica, o que explica por que eles so amplamente utilizado em produtos de construo (artigos sanitrios, pisos e paredes, tijolos, azulejos) e artigos domsticos (louas, objetos de decorao, cermica). Elas so muitas vezes materiais complexos, cujo uso e propriedades dependem, tanto pela microestrutura quanto pela composio.

Silicatos
Os silicatos so materiais compostos principalmente por silcio e oxignio, os dois elementos mais abundantes na crosta terrestre; consequentemente, a maior parte dos solos, rochas, argilas e areia se enquadram na classificao de silicatos. Em vez de se caracterizar as estruturas cristalinas desses materiais em termos de clulas unitrias, mais conveniente usar vrios arranjos de um tetraedro composto por SiO44-. Cada tomo de silcio est ligado a quatro tomos de oxignio, os quais esto localizados nos vrtices do tetraedro; o tomo de silcio est posicionado no centro do tetraedro. Uma vez que essa a unidade bsica dos silicatos, ela tratada normalmente como uma entidade carregada negativamente.

Silicatos
Frequentemente, os silicatos no so considerados como inicos, pois as ligaes interatmicas Si-O exibem um carter covalente significativo, o que torna essas ligaes direcionais e relativamente fortes.

Independente da natureza da ligao Si-O, existe uma carga de -4 associada a cada tetraedro de SiO44-, uma vez que cada um dos quatro tomos de oxignio exige um eltron extra para atingir uma estrutura eletrnica estvel

Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras de segundo as quais as unidades de SiO44- podem ser combinadas em arranjos unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais.

Cermicos cristalinos de silicatos

Com,osi-.o /0 em ,eso1 &i(2 &'lica refractria $i%olo refractrio M#lita refractria Porcelana elctrica Porcelana steatite Cimento Portland 96 50 !0 2" 61 64 25 45 25 !2 32 5 9 6 30 64 1 1 2 +l2(3 *2 ( M)( Ca( (#tros 4 5

Os cermicos cristalinos base de Silicatos no so usados como materiais estruturais (no so considerados cermicos avanados)

Slica
O Dixido de Silcio ou Slica (SiO2) o mais simples silicato. Forma arranjo tridimensional, onde os tomos de Oxignio dos vrtices so divididos com os tetraedros adjacentes. O material eletricamente neutro e apresenta estrutura eletrnica estvel. Sob essas circunstncias, a razo entre o nmero de tomos de silcio e o nmero de tomos de O 1:2, como indicado pela frmula qumica.

Os tetraedros so arranjados de maneira regular e ordenada, formando uma estrutura cristalina. Existem trs formas cristalinas polimrficas principais para a Slica Cristobalita Quartzo Tridimita

Slica
A slica tambm pode ser constituda na forma de um slido no-cristalino ou vidro, com um elevado grau de aleatoriedade atmica, o que uma caracterstica dos lquidos; tal maneira conhecida por slica fundida ou slica vtrea. A estrutura tetradrica SiO44- a unidade bsica (como na slica cristalina); alm dessa estrutura existe uma desordem considervel.

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2str#t#ra do di34ido de sil'cio n.o cristalino

Tipos de Silicatos

Tipos de Silicatos
Nesossilicatos Sorossilicatos Ciclossilicatos Inossilicatos Filossilicatos Tectossilicatos

Nesossilicatos

(TETRAEDROS ISOLADOS)

No compatilham oxignios, tetraedros so ligados por ctions, Fe2+, Mg2+

Nesossilicatos

Titanita CaTiSiO4

Tetraedros SiO4-4 Azul = M1 (ction) - Fe2+, Mg2+ Amarelo = M2 (ction) - Fe2+, Mg2+

Estaurolita Fe2 Al9 Si4 O22 (OH)2

Sorossilicatos

TETRAEDROS AOS PARES

Grupos de 2 tetraedros de (SiO4)4- unidos por apenas um on O2-

Ciclossilicatos

TETRAEDROS EM ANIS

Tetraedros de (SiO4)4- compartilham 2 ons com outros tetraedros

Ciclossilicatos

TURMALINA: Na(Mg,Fe)3Al6(BO3)3(Si6O18)(OH)4

Inosilicatos

Cadeia Simples - Tetraedros unidos nos pices, Si2O64-

Cadeia Dupla - Tetraedros unidos nos pices, (Si4O11)6-

Silicatos em Laminas ou Camadas Filossilicatos

Uma estrutura bidimensional em lminas ou camadas, pode tambm ser produzida quando trs ons Oxignio so compartilhados em cada tetraedro, sendo a frmula que se repete o (Si2O5)2-. A carga negativa lquida est associada aos tomos de Oxignio que no esto ligados, e que se projetam para fora do plano da pgina A eletro neutralidade estabelecida ordinariamente por uma segunda estrutura laminar planar que possui um excesso de ctions, que se ligam a esses oxignios. Tais materiais so conhecidos como silicatos em lminas ou camadas. Esta estrutura caracterstica das argilas, e de outros minerais.

Filossilicatos

Mica: KAl3Si3O10(OH)2

Talco: Mg3Si4O10(OH)2 Biotita: K(Al,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2

Caolinita ou Caulim
Um dos minerais argilosos mais comuns (com estrutura laminar de silicato com duas camadas), a caolinita, apresenta frmula Al2Si2O5(OH)4 e a neutralidade eltrica da camada tetradrica de slica (Si2O5)2- obtida por uma camada adjacente de Al2(OH)42+.

Um plano mdio formado por ons de O2- da camada de (Si2O5)2- e ons OH- que compe parte da camada de Al2(OH)4.

Tectossilicatos

Tetraedros ligados entre si por oxignios em comum, produzindo uma estrutura contnua tridimensional

Grupo dos Feldspatos: Ocorre a substituio do Si+4 por Al+3 Tipos de Feldspatos Potssicos: K+, Sdicos: Na+ ou Calccos: Ca+2

Tectossilicatos

Felds,atos Potssicos5 (rtoclase *+l&i3(" Felds,atos &3dicos5 +l6ita5 7a+l&i3(" Felds,atos Clcicos5 +nortita5 Ca+l2&i2("

Argilas
Caolinita, Montmorillonita, Ilitas Nas argilas, a plasticidade resultante das foras de atrao entre partculas de argilominerais e a ao lubrificante da gua entre as partculas anisomtricas lamelares A plasticidade est diretamente relacionada com a granulometria das partculas: quanto maior a granulometria das partculas, maior a plasticidade. Enquanto a ligao dentro dessa lmina com duas camadas forte e intermediria entre covalente e inica, as lminas adjacentes esto apenas fracamente ligadas umas s outras atravs de foras de van der Waals fracas.

Argilas

Enquanto a ligao dentro dessa lmina com duas camadas forte e intermediria entre covalente e inica, as lminas adjacentes esto apenas fracamente ligadas umas s outras atravs de foras de van der Waals fracas.

SiO2
Quando os tetraedros se unem de forma a todos os oxignios estarem ligados tomos de silcio formam-se estruturas cristalinas tridimensionais.

H cinco formas cristalinas da slica, sendo 3 as mais usuais:

Stishovite
10

Quartzo ,at 570C Quartzo , at 870C Tridimita de 870C at 1470C Cristobalita de 1470C at 1713C Stishovita e coesita: raros porque requerem P elevadas para se formar. Ocorrem em rochas em decorrncia de impacto de meteoritos.

Pressure (GPa)

Coesite

- quartz - quartz Liquid

Cristobalite Tridymite
1000 1400 1800
o

600

2200

2600

Temperature C

Slica: Transformao de fases

Quartzo

Quartzo

SiO2

Tridimita

Cristobalita

Slica: dilatao de fases

Silicato de Ltio

Monosilicato de Ltio

8i2&i(3

Disilicato de Ltio

8i2&i2(5

Disilicato de Ltio

Disilicato de Ltio

Diagrama de Fase Disilicato de Ltio