Gua Tcnica de Trazabilidad
Metrolgica e Incertidumbre de
Medida en las Mediciones Analticas
que Emplean la Tcnica de
Espectrofotometra de Absorcin
Atmica con Plasma Acoplado
Inductivamente
Mxico, noviembre 2012
Derechos reservados
PRESENTACIN
Durante la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios de calibracin y de
ensayo, la demostracin de la trazabilidad metrolgica y la estimacin de la incertidumbre
de medida, requiere la aplicacin de criterios tcnicos uniformes y consistentes.
Con el propsito de asegurar la uniformidad y consistencia de los criterios tcnicos en la
evaluacin de la trazabilidad metrolgica y la incertidumbre de medida, la entidad
mexicana de acreditacin, a. c., solicit al Centro Nacional de Metrologa que encabezara
un programa de elaboracin de Guas Tcnicas de Trazabilidad Metrolgica e
Incertidumbre de Medida.
Los Comits de Evaluacin, a travs de los Subcomits de los Laboratorios de Calibracin
y de Ensayo, se incorporan a este programa y su participacin est orientada a transmitir
sus conocimientos y experiencias tcnicas en la puesta en prctica de las Polticas de
Trazabilidad y de Incertidumbre establecidas por ema, mediante el consenso de sus grupos
tcnicos de apoyo. La incorporacin de estos conocimientos y experiencias a las Guas, las
constituyen en referencias tcnicas para usarse en la evaluacin de la competencia tcnica
de los laboratorios de calibracin y ensayo.
En este programa, el CENAM se ocupa, entre otras actividades, de coordinar el programa
de las Guas Tcnicas; proponer criterios tcnicos sobre la materia; validar los documentos
producidos; procurar que todas las opiniones pertinentes sean apropiadamente consideradas
en los documentos; apoyar la elaboracin de las Guas con eventos de capacitacin;
asegurar la consistencia de las Guas con los documentos de referencia indicados al final de
este documento.
La elaboracin de las Guas est vinculada con la responsabilidad que comparten
mutuamente los laboratorios acreditados de calibracin y de ensayo, de ofrecer servicios
con validez tcnica en el marco de la evaluacin de la conformidad. La calidad de estos
servicios se apoya en la confiabilidad y uniformidad de las mediciones, cuyo fundamento
est establecido en la trazabilidad metrolgica y en la incertidumbre de medida de las
mismas. Los que ejercitan la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios, as
como los que realizan la prctica rutinaria de los servicios acreditados de calibracin y
ensayo, encontrarn en las Guas una referencia tcnica de apoyo para el aseguramiento de
las mediciones.
GRUPO DE TRABAJO
QUE PARTICIP EN LA ELABORACIN DE ESTA GUA TCNICA
Ricardo Aguiar Meugniot Movilab, S.A. de C.V.
Rubn lvarez Tapia Laboratorio SAS
Ma. Del Roco Arviz Torres CENAM
Silvia Becerril Santa Cruz Auber y Asociados, S.A. de C.V.
Roco E. Corts Coln
Eva E. Espinosa Salas PEMEX - Refinacin
Ren Fras Garca Laboratorio de Calidad Qumica Veracruzana
Rosalba Hernndez Rivera CIDESI
David Correa Jara entidad mexicana de acreditacin, a.c.
Velina Lara Manzano CENAM
Miriam E. Montante L.
CFPPNL Laboratorio Central Regional de
Monterrey
Luca M. Muraira Martnez
CFPPNL Laboratorio Central Regional de
Monterrey
Omar Prez Mayorga Laboratorio de Calidad Qumica Veracruzana
Carlos Rangel Herrera entidad mexicana de acreditacin, a.c.
David Correa Jara entidad mexicana de acreditacin, a.c.
Alfredo Marcos Tapia Hernndez
Juan Ignacio Ustarn Cervantes
Laboratorios ABC, Qumica, Investigacin y
Anlisis, S.A. de C.V.
NDICE
PRESENTACIN .................................................................................................................. 2
GRUPO DE TRABAJO ......................................................................................................... 4
1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA ......................................................................... 6
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA ............................................................................ 7
3. MENSURANDO ............................................................................................................. 9
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN ................................................................ 11
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS ................ 13
6. TRAZABILIDAD METROLGICA ........................................................................... 17
7. INCERTIDUMBRE DE MEDIDA ............................................................................... 20
8. VALIDACIN DE MTODOS ................................................................................... 23
9. BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN .................................................................... 25
10. REFERENCIAS .......................................................................................................... 26
ANEXO 1 DOCUMENTACIN DE TRAZABILIDAD METROLGICA E
INCERTIDUMBRE DE MEDIDA DE LOS MTODOS DE ENSAYO (PRUEBA) QUE
SE SOLICITA ACREDITAR MS COMNMENTE. ...................................................... 27
ANEXO 2 GLOSARIO DE TRMINOS ........................................................................ 28
ANEXO 3 EJEMPLO DE CONFIRMACIN METROLGICA DE UNA BALANZA
ANALTICA ........................................................................................................................ 39
ANEXO 4 EJEMPLOS DE CALIFICACIN DE EQUIPO DE INSTRUMENTOS ..... 44
ANEXO 5 EJEMPLO DE ESTIMACIN DE INCERTIDUMBRE DE MEDIDA PARA
MEDICIN DE CU POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA
CON FLAMA ....................................................................................................................... 52
ANEXO 6 BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO ............................................. 64
ANEXO 7 INFORMACIN ADICIONAL SOBRE LAS TCNICAS DE ICP-AES Y
EAA ........................................................................................................................ 67
Figura 1. Ejemplo: celda con una longitud b, que contiene la muestra
absorbente con concentracin de masa de la especie que absorbe, donde se
hace incidir la radiacin de longitud de onda , con intensidad I
o
, para obtener
en la salida la radiacin transmitida I.
En base a la Ley de Lambert y Beer, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin de masa de la(s) especie(s) que absorbe(n) para un conjunto de condiciones
instrumentales establecidas. A continuacin se muestran las expresiones matemticas
usuales de la Ley de Lambert y Beer:
Donde:
Absorbancia del elemento qumico a medir
a Coeficiente de absortividad
b Longitud del paso ptico
Concentracin de masa de la especie que absorbe
I
0
Radiacin incidente
I Radiacin transmitida
Ver anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.
2.2. Espectrofotometra de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
(ICP-AES)
ICP-AES es una tcnica de medicin que utiliza el espectro emitido por los tomos libres o
iones generados dentro de la fuente como un plasma acoplado inductivamente para la
medicin de magnitudes qumicas [9] de elementos qumicos.
Es importante considerar que:
Io
I
b
Io
I
b
demuestra que el equipo es adecuado para el uso propuesto. El proceso de CEIMA se debe
aplicar a todos los instrumentos de medicin analtica.
5.1. Confirmacin metrolgica (CM)
Las Caractersticas Metrolgicas del Equipo de Medicin (CMEM) son factores que
contribuyen a la incertidumbre de medida. Las CMEM permiten realizar la comparacin
directa con los Requisitos Metrolgicos del Cliente (RMC) para establecer la Confirmacin
Metrolgica (CM).
Los RMC en este sentido se refieren normalmente a los requerimientos del mtodo de
ensayo acreditado para satisfacer las necesidades del cliente del laboratorio, en cuanto al
desempeo y especificaciones de los equipos a utilizarse.
Ver definiciones correspondientes a la confirmacin metrolgica en el Glosario de
Trminos (Anexo 2).
El evaluador debe solicitar la documentacin que contenga los requisitos metrolgicos del
cliente (RMC) considerados en el proceso de CM.
Ejemplo de algunos RMC:
Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre de medida, estabilidad, deriva, resolucin, entre
otros. Ver en el Anexo 3 un ejemplo especfico.
El grupo evaluador debe solicitar la documentacin que contenga las caractersticas
metrolgicas del equipo de medicin (CMEM) consideradas en el proceso de CM.
Ejemplo de documentos que contengan CMEM:
Certificado de calibracin, Informe de calibracin.
El evaluador debe solicitar los registros de la verificacin metrolgica.
El grupo evaluador debe solicitar las evidencias y documentos usados para determinar los
intervalos de CM y verificar que los mismos intervalos de la CM estn basados en los datos
obtenidos en el historial de las confirmaciones metrolgicas.
El evaluador debe solicitar que los registros del CEIMA se encuentren documentados de
acuerdo a las caractersticas metrolgicas del equipo, ver ejemplos del Anexo 4.1 y 4.2.
Adicionalmente el evaluador debe solicitar evidencia de recalificacin del equipo en los
siguientes casos:
Cambio de localizacin del equipo.
Interrupcin prolongada de los servicios que pueda poner en duda la estabilidad del
desempeo del equipo o su calibracin.
Mantenimiento mayor con cambio de partes que afecten la medicin (lmparas,
nebulizadores, ajuste de longitud de onda, detector, entre otros).
Modificacin de diseo.
Cambio de uso que afecte la medicin.
Por ejemplo, si se tena el EAA calificado en un intervalo de longitud de onda para ciertos
elementos qumicos y actualmente lo emplea para otros elementos qumicos que son
medidos en otro intervalo de longitud de onda, cambio de niveles de composicin prxima
a niveles traza (de mg/L a g/L).
En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin que emplean las
tcnicas que se incluyen en esta Gua, el laboratorio debe seguir el siguiente lineamiento:
Para los espectrofotmetros de absorcin atmica y sus accesorios, espectrmetros de
emisin ptica con plasma acoplado inductivamente y sus sistemas de introduccin de
muestras, deben seguir los lineamientos del CEIMA [7].
5.3. Casos particulares
El material volumtrico que se utilice en las diluciones de muestras, debe ser clase A
verificado considerando su estado fsico y con base a criterios estadsticamente
significativos (se deben tener criterios estadsticos para el muestreo de los materiales
volumtricos a verificar basados en el nmero de piezas y el tiempo entre verificaciones).
La verificacin contra las especificaciones debe ser realizada por el laboratorio con un
procedimiento tcnicamente vlido y registros correspondientes, sta debe ser realizada
antes de ser puesto en servicio y en periodos establecidos durante su vida til.
7. INCERTIDUMBRE DE MEDIDA
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
8. VALIDACIN DE MTODOS
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2), para su definicin.
La validacin examina las caractersticas de desempeo de un mtodo para identificar y
establecer cualquier limitacin que pueda esperarse del mtodo cuando se aplique a un tipo
especfico de muestras [8].
Los parmetros recomendados para la validacin de un mtodo de ensayo (prueba) que
incluye mediciones analticas por espectrometra de EAAF e ICP - AES son:
1. Recuperacin
2. Sensibilidad
3. Selectividad
4. Robustez
5. Lmite de deteccin
6. Lmite de cuantificacin
7. Intervalo lineal y de trabajo
8. Reproducibilidad
9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir del % de recuperacin)
11. Incertidumbre de medida (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de los mtodos incluidos en esta gua los parmetros para realizar una
validacin completa son los siguientes:
1. Recuperacin
2. Lmite de deteccin
3. Lmite de cuantificacin
4. Intervalo de trabajo
5. Reproducibilidad
6. Repetibilidad
7. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la recuperacin)
8. Incertidumbre de medida (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de las acreditaciones iniciales, renovaciones, ampliaciones o actualizaciones de
mtodos de ensayo en la NMX-EC-17025-2006 [2], el laboratorio deber iniciar su proceso
de estimacin de incertidumbre de medida en la confirmacin del mtodo y tener un plan
de implantacin de acuerdo con el captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas Referentes a la
Trazabilidad [11] e Incertidumbre de Medida [12] de la ema, para cuantificar todos
aquellos componentes de incertidumbre de medida que contribuyan significativamente a la
incertidumbre de medida final de la medicin. Esto ltimo debe ser realizado segn el
punto 7 de esta gua.
Para el caso donde las mediciones elementales sean en matriz compleja, se debe solicitar
la recuperacin.
Para todos los casos deber referirse al Captulo 7 de esta Gua, para la estimacin de
incertidumbre de medida.
9. BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN
El grupo evaluador debe solicitar se encuentren documentadas las Buenas Prcticas de
Laboratorio que siguen en su operacin las cuales deben tenerlas referidas y aplicadas
dentro de su sistema de calidad.
Una referencia til es la publicacin Manual de buenas prcticas de Laboratorio del
CENAM [5].
Ver Anexo 6 para un ejemplo de Buenas Prcticas de Laboratorio.
10. REFERENCIAS
[1] NMX-Z-055-IMNC-2009, Vocabulario Internacional de Metrologa - Conceptos
fundamentales y generales, trminos asociados (VIM); equivalente al documento
ISO/IEC GUIDE 99:2007 y a la tercera edicin del VIM.
[2] NMX-EC-17025-IMNC-2006, Requisitos generales para la competencia de los
laboratorios de ensayo y calibracin.
[3] NOM-008-SCFI-2002, Sistema General de Unidades de Medida.
[4] Eurachem - Citac, Guide Quantifying Uncertainty in Analyticla Measurement, 2
nd
Edition, 2000.
[5] CNM-MRD-PT-008, Manual de Buenas Prcticas de Laboratorio, 2
nd
Edicin, 5
impresin, septiembre 2002.
[6] NMX-CC-10012-IMNC-2004, Sistema de gestin de las mediciones - Requisitos
para procesos de medicin y equipos de medicin
[7] DI-2-PTC-620-RAT-001-2004, Calificacin de Calificacin de Equipo de
Instrumentos Analticos, CENAM, abril del 2004.
[8] CNM-MRD-PT-030, Mtodos analticos adecuados a su propsito. Gua de
laboratorio para validacin de mtodos y tpicos relacionados, CENAM, 1998.
[9] Cvita T., Quantities describing compositions of mixtures, Metrologia, 1996, 33, 35-
39
[10] NMX-CH-140-IMNC-2002, Gua para la expresin de la incertidumbre de las
mediciones; equivalente al documento Guide to the Expression of Uncertainty in
Measurement, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1995.
[11] MP-CA006, Trazabilidad de las Mediciones - Poltica de ema vigente.
[12] MP-CA005, Incertidumbre de Mediciones - Poltica de ema vigente.
N
D
E
R
E
F
E
R
E
N
C
I
A
M
T
O
D
O
D
E
R
E
F
E
R
E
N
C
I
A
I
N
S
T
R
U
M
E
N
T
O
(11) (12) (13) (14) (16)
Espectrofotmetro de
absorcin atmica, balanza,
pipetas, matraces,
materiales de referencia
certificados, reactivos
si CEIMA Si Si
la trazabilidad metrolgica
la da el MRC
Pipeta volumtrica CM Si
Matraz volumtrico CM Si
Balanza CM Si
(11) Nombre del instrumento o sistemas instrumentales de medicin que se utilizan para efectuar
la medicin de cada magnitud.
(12) Nombre del instrumento y/o material volumtrico calibrado
(13) Indicar si requiere validacin
(14) Instrumento o Equipo que requiere CEIMA o CM
(15) Forma de establecer trazabilidad metrolgica
(16) Indicar si requiere estimar incertidumbre de medida
respuesta y esto se logra efectuando diferentes ajustes, dgase posicin del nebulizador,
flujos de gas, alineacin de lmparas, temperatura de flama, seleccin de eluyentes, etc.,
siguiendo las recomendaciones correspondientes a cada tcnica de acuerdo al manual del
instrumento.
Calificacin de Equipos e Instrumentos de Medicin Analtica (CEIMA): Proceso general
que asegura que un instrumento es apropiado para el uso propuesto y que su desempeo
est de acuerdo a las especificaciones establecidas por el usuario y el proveedor. [7]
Nota: La CEIMA se compone de los siguientes procesos, la Calificacin de Diseo (CD),
Calificacin de Instalacin (CI), Calificacin de operacin (CO) y Calificacin de
desempeo (C de D).
Calificacin del diseo (CD): Cubre todos los procedimientos previos a la instalacin del
sistema en el ambiente seleccionado. La CD define las especificaciones operacionales y
funcionales del instrumento y detalla las decisiones deliberadas en la seleccin del
proveedor.
Calificacin de Instalacin (CI): Cubre todos los procedimientos relacionados a la
instalacin del instrumento en el ambiente seleccionado. La CI establece que el instrumento
se recibi como se dise y se especific, que este instrumento fue adecuadamente
instalado en el ambiente seleccionado, y que este ambiente es apropiado para la operacin y
uso del instrumento.
Calificacin de Operacin (CO): Es el proceso en donde se demuestra que un instrumento
funcionar de acuerdo a su especificacin operacional en el ambiente seleccionado.
Calificacin de Desempeo (C de D): Es definida como el proceso en donde se demuestra
que un instrumento se desempea consistentemente de acuerdo a una especificacin
apropiada para su uso rutinario.
Caracterstica Metrolgica: Caracterstica identificable que puede influir en los resultados
de la medicin. [6]
Nota 1: Los equipos de medicin generalmente tienen varias caractersticas metrolgicas.
Nota 2: Las caractersticas metrolgicas pueden ser el objeto de la calibracin.
Criterio: Este trmino se refiere a resultados de calibracin.
Confirmacin metrolgica: Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de que el
equipo de medicin es conforme a los requisitos correspondientes a su uso previsto. [6]
Nota 1: La confirmacin metrolgica generalmente incluye la calibracin y verificacin,
cualquier ajuste o reparacin necesario, y la subsiguiente re calibracin, la comparacin con
los requisitos metrolgicos del uso previsto del equipo, as como cualquier sellado y
etiquetado requerido.
Nota 2: La confirmacin metrolgica no se logra hasta que se haya demostrado y
documentado la adecuacin del equipo de medicin para el uso previsto.
Nota 3: Los requisitos para el uso previsto incluyen consideraciones tales como alcance,
resolucin y error mximo permitido.
Nota 4: Los requisitos metrolgicos normalmente difieren de los requisitos para el producto
y no estn especificados en stos.
Criterio: El proceso de confirmacin metrolgica se debe aplicar solo a los instrumentos
que se utilizan en mediciones fsicas tales como b balanzas analticas, termmetros,
manmetros, hidrmetros, picnmetros, sonmetros, luxmetros, cronmetros y
flujmetros, entre otros.
Ensayo (Prueba): Operacin tcnica que consiste en la determinacin de una o ms
caractersticas o desempeo de un producto, material, equipo, organismo, fenmeno fsico,
proceso o servicio dado. [Gua ISO/IEC 2, NMX-Z-109-IMNC-1996]
Criterio: Las Pruebas (ensayos) pueden ser cualitativas o cuantitativas, pueden tambin ser
la determinacin de las caractersticas de desempeo de un proceso o servicio, sin embargo,
en lo relativo a las pruebas analticas cuantitativas, la prueba (ensayo) incluye siempre un
Mtodo de Medicin y por lo mismo, los conceptos de Trazabilidad Metrolgica e
Incertidumbre de Medida se aplican a este tipo de mtodos de prueba (ensayos).
Incertidumbre de Medida: Parmetro no negativo que caracteriza la dispersin de los
valores atribuidos a un mensurando, a partir de la informacin que se utiliza. [1]
Instrumento de Medida: Dispositivo utilizado para realizar mediciones, solo o asociado a
uno o varios dispositivos suplementarios. [1]
Intervalo de Medida: Conjunto de los valores de magnitudes de una misma naturaleza que
un instrumento o sistema de medida dado puede medir con una incertidumbre de medida
instrumental especificad, en unas condiciones determinadas. [1]
Nota 1: En ciertas magnitudes, se utilizan los trminos rango de medida o campo de
medida.
Nota 2: El intervalo de trabajo es generalmente ms amplio que el intervalo lineal y puede
establecerse durante la evaluacin del intervalo de trabajo.
Nota 3: No debe confundirse el lmite inferior de un intervalo de medida con el lmite de
deteccin de dicho instrumento.
Nota 2: En la prctica, conviene que toda especificacin relativa a las condiciones incluya
las condiciones que varan y las que no.
Requisitos metrolgicos del cliente: Los requisitos metrolgicos del cliente son aquellos
requisitos de medicin especificados por el cliente como pertinentes para el proceso de
produccin del propio cliente. [6]
Nota 1: El cliente puede ser interno o externo a la organizacin (apartado 3.3.5 de la Norma
ISO 9000:2000).
Criterio: Este trmino se refiere a los requisitos explcitos e implcitos definidos en el
mtodo de ensayo con respecto al instrumento de medicin, como la resolucin de un
termmetro, la capacidad y sensibilidad de una balanza analtica.
Sistema de Medida: Conjunto de uno o ms instrumentos de medida y, frecuentemente,
otros dispositivos, incluyendo reactivos e insumos varios, ensamblados y adaptados para
proporcionar valores medidos dentro de intervalos especificados, para magnitudes de
naturalezas dadas. [1]
Criterio: Se refiere a todos los equipos e instrumentos de medicin, equipo de laboratorio,
materiales y reactivos que intervienen en la realizacin de una medicin.
Ejemplo:
Sistema de medicin para la determinacin de plomo en agua potable consta de:
Espectrmetro de absorcin atmica
Pipetas volumtricas
Matraz aforado
Sistema de Medicin para la determinacin de cadmio en cermica consta de:
Espectrmetro de absorcin atmica
Balanza
Pipetas volumtricas
Matraz aforado
Termmetro
Solucin de cido actico al 4%
Robustez: La robustez de un procedimiento analtico, es una medida de su capacidad de
permanecer inalterado por pequeas, pero deliberadas, variaciones en los parmetros del
mtodo y proporciona una indicacin de su confiabilidad durante su uso normal. [ICH
Q2A, CPMP/ICH/381/95]
Selectividad (Especificidad): La capacidad de un mtodo para determinar exactamente y
especficamente el analito de inters en la presencia de otros componentes en la matriz,
bajo condiciones de prueba establecidas. [NATA Tech Note #13]
Tabla 6
RMC CMEM Verificacin metrolgica
Intervalo de trabajo (20 200) g (20 200 )g Cumple
Incertidumbre < 0.000 40 g Mximo 0.000 15 g Cumple
Repetibilidad < 0.000 03 g Mxima 0.000 02 g Cumple
Resolucin 0.000 01 g 0.00001 g Cumple
Como resultado de la verificacin metrolgica, se concluye que las CMEM cumplen los
RMC, se documenta la Confirmacin Metrolgica (F), se realiza la identificacin del
estado de calibracin (D) y se concluye que la balanza puede ser utilizada para el propsito
para el cual fue confirmada.
0.0015
Flama apagada
Largo plazo
En un periodo de 2 h, en trminos de
absorbancia (), s
0.0025
Flama encendida, con disolucin blanco
Corto plazo
En un periodo de 15 min, en trminos
de absorbancia (), s
0.002
Flama encendida, con disolucin blanco
Largo plazo
En un perodo de 2 h, en trminos de
absorbancia (), s
0.0035
Velocidad de
nebulizacin
4 a 5 mL/min
Concentracin
caracterstica
En base a disolucin de Cu de
4 mg/L
(0.077 0.015)
Lmite de deteccin En base Cu de 0.02 mg/L
Sistema de extraccin
Velocidad de extraccin: 7 a 8
m/s
Instalacin elctrica
105 a 125 V
min 4 A
Ejemplo de calificacin de desempeo:
Especificacin Funcional Resultado Calificacin de Desempeo
Concentracin caracterstica, en base a disolucin de Cu de
4 mg/L, en trminos de absorbancia (): 0.077 0.015
Velocidad de nebulizacin
4 a 5 mL/min
Gases
Acetileno 12 a 14 psi
N
2
O 50 psi
Aire 50 psi
Tipos de lmparas
Fuente de radiacin (energa)
Ver la tabla de control de vida de las
lmparas
Ejemplo de formato para el registro contino del control de vida de lmparas:
Control de vida de las lmparas
fecha elemento
tipo de
lmpara
nmero de
serie
longitud de
onda
ancho de banda
espectral
corriente aplicada energa
nm nm mA
Nota:
Para las pruebas involucradas en la calificacin de desempeo, se recomienda
donde aplique, realizar grficos de cartas de control.
4.2 Espectrmetro de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
Propsito de uso: Para la medicin de metales en agua residual (NMX aplicables a la
NOM-002-SEMARNAT-1996) y mtodo de prueba para la determinacin de Cd, As, Pb,
Cu, Fe, Zn y Hg, en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometra de
absorcin atmica (NOM-117-SSA1-1994).
Calificacin de equipo de ICP - AES
Especificacin funcional CD CI CO C de D
Capacidad de medicin simultnea, en el intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm, la especificacin establece una exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido (mg/L)
Exactitud, en el intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una exactitud del 10 % del valor de concentracin
de masa medido (mg/L)
Sensibilidad, lmite de deteccin (LD) en base a las lneas principales del
intervalo de trabajo de de 180 a 760 nm de 10 g/L
Deriva, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, en un perodo
de tres horas es de 1 al 3 %
Resolucin de longitud de onda en base a As, Mn, Cu y Ba, = 0.05 nm
Ruido del detector, Mx 0.03 cts/s (Cuentas por segundo), con el plasma
apagado, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm
Velocidad de introduccin de la muestra, de 1 a 2 mL/min
Linealidad de 30 a 200 rdenes de magnitud
Gases, Argn 80 5 psi
Sistema de extraccin, Velocidad de extraccin de 8 - 9 m/s
Instalacin elctrica
220 10 V
Min 30 A
Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuracin
especificaciones funcionales para el uso propuesto del instrumento.
Ejemplo de calificacin de diseo:
Configuracin del Instrumento de
Medicin
Especificacin funcional
Especificacin del
proveedor seleccionado
Calificacin
de Diseo
Sistema ptico
Rejilla de difraccin tipo Echelle 60
x 60 mm y prisma de slica de alta
pureza
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido
Cumple
Longitud focal 38 cm
Intervalo de longitud de onda 165 a
1000 nm
Curvas de calibracin
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
y
1
y
2
y
j
x
1
x
2
.
.
.
.
.
x
i
x
i
, y
j
Donde n = i * j
Para este arreglo se realiza la regresin lineal y calculamos b
1
y b
0
.
Con los datos obtenidos se determina la ecuacin de la lnea recta que representa la curva
de calibracin. La incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa del
elemento qumico a medir , mediante la respuesta del instrumento se calcula como:
u
(y
x
)
=
s
b
1
_
1
p
+
1
n
+
(y
(x)
-y
MRC
)
2
s
xx
(5)
Donde:
u
(y
x
)
Incertidumbre de medida del mesurando obtenida por el instrumento
calibrado
s Desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
b
1
Pendiente de la lnea recta
p Nmero de replicas de la muestra estudio
n Nmero disoluciones (puntos) empleados en la curva de calibracin
multiplicando por el nmero de replicas (lecturas) de cada disolucin
(punto), total de datos (i*j).
y
(x)
Concentracin de masa (mg/L) en estudio
Se recomienda que sea la muestra control cuando se realice la validacin del
mtodo.
y
MRC
Promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones empleadas en
la curva de calibracin.
s
xx
Suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas.
La desviacin estndar residual s y la suma de cuadrados de los residuales de las
concentraciones obtenidas s
xx
se calculan a partir de las ecuaciones 6 y 7 respectivamente:
s =
_
(o
]
-o)
2
n
]=1
n -2
(6)
s
xx
= (y
-y )
2
n
]=1
(7)
Donde:
s Desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
o
]
Las j lecturas observadas correspondientes a y
MRC
conocidas con las que
se calibro el instrumento.
o Las i lecturas ajustadas correspondientes a y
MRC
conocidas del
instrumento en la curva de calibracin.
n nmero total de datos (i*j)
s
xx
Suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas.
y
u
R
=
s
v
n
(15)
Donde:
s
v
Desviacin estndar de la masa medida (g) del volumen empleando agua.
n Nmero de mediciones.
Variacin de la temperatura del agua, con respecto a la temperatura de calibracin
del material volumtrico, la incertidumbre de medida se estima sobre la base del coeficiente
de expansin del volumen para el agua es: = 0.00021 C-1.
u
1
= |(I -I
20
) - o - I] S
(16)
Donde:
T Temperatura del agua C al momento de la medicin
T
20
20 C, Temperatura de calibracin del material volumtrico
Coeficiente de expansin del volumen de agua C
-1
V Volumen de la pipeta o matraz
S Se asume una distribucin rectangular
Tolerancia del material volumtrico (tv), se toma de la especificacin del material
volumtrico correspondiente que proporciona el proveedor y para convertir a incertidumbre
de medida estndar se asume una distribucin rectangular dividiendo entre S.
u
toI
= tolS
(17)
En el caso de emplear material volumtrico calibrado, este valor es sustituido por la
incertidumbre de medida del material volumtrico calibrado (U
V
) y se localiza en el
certificado de calibracin, para convertirla a incertidumbre de medida estndar se divide
por el factor de cobertura k indicado en el certificado de calibracin.
u
toI
= u
v
k
(18)
La estimacin de la incertidumbre de medida relativa del V
n
, se estima combinando en
forma cuadrtica relativa, las tres fuentes de incertidumbres de medida que afectan la
medicin de volumen de acuerdo a la siguiente expresin.
u
v
n
I
n
= _[
u
R
m
2
+_
u
1
I
n
]
2
+_
u
toI
I
n
]
2
(19)
4.3.3 Factor de correccin
El factor de correccin se aplica nicamente cuando el mtodo lo indique. En este caso la
aportacin de su incertidumbre de medida debe ser incluida.
Cui
990 mg/L 14 A, normal
B
Reproducibilidad de la medicin
de
Cui
mg/L
Mediciones
repetidas
2.5 A, normal
Concentracin de masa de Cu
en la muestra,
Cu
990 mg/L 14.7
990 29.3 mg/kg k = 2
El resultado de la medicin de concentracin de masa de Cu se expresa:
Concentracin de masa de Cu en agua: 990 29 mg/kg
La incertidumbre de medida reportada est calculada usando un factor de cobertura de k = 2
(La cual proporciona un nivel de confianza de aproximadamente de 95 %).
Figura 3. Contribucin de incertidumbres de medida en la medicin
Cu
empleando EAAF.
5. Absorcin no especfica
Para evitar una sensibilidad deficiente revise los siguientes puntos:
Seleccin de la lmpara correcta
Seleccin de la longitud de onda correcta
Verificacin adecuada de la alineacin del quemador
Ajuste adecuado del nebulizador
Ajuste adecuado de las condiciones de la llama
Ajuste adecuado de la altura del quemador
Verificacin de la limpieza de la ptica, afecta en longitudes de onda bajas (UV)
Se sugiere suavice el flujo del drenaje
Mantener limpieza en el cabezal y la cmara.
Cuando se analicen muestras de matriz compleja revisar continuamente el nebulizador para
evitar que se tape (introduzca alambre de cobre).
Revisin de materia suspendida en la solucin (filtre la materia suspendida).
Evitar el uso de flama ruidosa (baja UV-As, Zn).
Cambiar el tanque de acetileno antes de su trmino, ya que la acetona se sedimenta en el
tanque y sta en la lnea del acetileno afectar severamente a elementos sensibles como Ca..
Para eliminar deriva debido a la lmpara, permita su calentamiento al menos por 15 min, y
especialmente las lmparas EDL, aproximadamente 30 min.
Permita el calentamiento del quemador.
Revisar continuamente la formacin de placa de Ag, Au, Cu, cuando la muestra los
contenga ya que se depositan en la cabeza del quemador.
Formas de incrementar el nivel de confianza de los resultados analticos
Medir varias submuestras de un material suficientemente homogneo, bajo diferentes
condiciones pero usando el mismo instrumento.
Analizar submuestras del mismo material por dos o ms mtodos independientes que difieran
tanto a nivel terico como experimental. Los resultados deben ser comparables.
Evaluar la exactitud de los resultados de medicin mediante el uso de materiales de referencia
certificados (MRC).
Manejo de MRC
No tomar muestra directamente del contenedor.
Nunca regresar el remanente del material al recipiente que lo contiene, para evitar
contaminacin.
Usarlos de acuerdo a las indicaciones del certificado.
Considerar condiciones especiales de almacenamiento.
Establecer bitcora de control para el uso del MR.
Considerar fecha de caducidad.
Puntos importantes en la seleccin de un MRC
Concentracin de masa del analito
Incertidumbre de medida de las concentraciones certificadas del MR seleccionado
Forma qumica del analito
Composicin qumica de la matriz en la que se encuentra el analito.
Forma fsica de la matriz que contiene el elemento qumico a medir: slido (trozo o en
polvo), lquido gas.
IDENTIFICACIN DE CAMBIOS
INCISO PGINA CAMBIO(S)
6 17
Se modific el trmino carta de trazabilidad por
documentacin de la trazabilidad
10 26 Se actualizaron las referencias
Anexo 2 29 Se actualizaron las definiciones
Observaciones: