El modelo de tomo con rbitas elpticas Dos aos despus de presentarse el modelo de Bohr, ste fue extrapolado por

Arnold Sommerfeld y William Wilson para rbitas elpticas, escogiendo reglas de cuantizacin de la accin, gracias a las cuales pudieron encontrar tres nmeros cunticos en el hidrgeno: La n de Bohr La k o nmero cuntico azimutal, que tena que ver con la excentricidad de la elipse:

n/k = a/b

La m o nmero cuntico magntico, que tiene que ver con el plano en el que gira el electrn en su rbita elptica.

Cuantizacin por colisiones Experimento de Frank y Hertz (1914) Un ao despus de la presentacin del modelo de Bohr para el tomo de hidrgeno se dio un experimento en que se hizo colisionar electrones con tomos y que demostr que la energa atmica est cuantizada. El experimento fue realizado por James Frank y Gustav L. Hertz bombardeando con electrones a tomos de sodio. Encontraron que la colisin se volva inelstica (que el tomo absorba parte de la energa cintica que traa el electrn) a partir de una energa de los electrones de 2.1 eV, que coincide con la primera energa de transicin mostrada por el sodio al emitir luz una vez excitado. = 5897.56 (lnea amarilla D de Fraunhofer) f = h = hc/ = 3.37 10-19 J (1 eV/ 1.6021 10-19 J) = 2.1 eV As, una energa cintica de 3.37 10-19 J por parte de los electrones provocaba la transicin del estado basal al primer estado excitado en un tomo de sodio. Se demostraba de esta manera que la energa de los tomos estaba cuantizada, mediante un experimento diferente al de emisin o absorcin de luz.

Moseley y la emisin de rayos-X En 1915 se dio otro experimento en el que se emple el modelo de Bohr para explicar la emisin de rayos X por los elementos. Fue Henry Moseley, un britnico, quien encabez ese experimento en plena Primera Guerra Mundial. Cada elemento, cuando recibe una colisin electrnica de alta energa empieza a emitir radiacin electromagntica, tambin de alta energa. Se pens en un principio que era la desaceleracin de los electrones lo que haca que eso se tradujera en la creacin de fotones muy energticos A continuacin se muestra una grfica con los valores de la longitud de onda emitida por los tomos del calcio al zinc (corresponden a la regin de los rayos-X). Moseley descubri que no se contaba con un elemento (el escandio).

Sin duda parece estar relacionada la longitud de onda con la masa del tomo, aunque Moseley hall que estaba en relacin directa con el nmero de protones en el ncleo. Sus resultados coincidan con una ecuacin parablica como la siguiente:

3 2 R(Z 1) 4

Moseley explic su experimento diciendo que la colisin del electrn veloz con el tomo provocaba la ionizacin de un electrn interno, en la llamada capa K y que la ocupacin de un segundo electrn de la capa L del hueco dejado por el electrn ionizado es el que generaba la emisin de un rayo-X

Moseley emple la ecuacin del nmero de onda emitido en una transicin de la rbita n2 a la rbita n1 del modelo de Bohr:

= RH Z 2

1 1 2 2 n n 1 2

Colocando n1 = 2 y n2 = 1, pero con una Z reducida en una unidad por la presencia del segundo electrn en la capa K, que apantallara la presencia de un protn del ncleo para el viaje del electrn desde la capa L. De esa manera obtena su ecuacin para el nmero de onda.

= RH (Z 1)2

1 1 3 = R(Z 1)2 12 2 2 4

Principio de construccin y espn electrnico Los espectros de los metales alcalinos Los elementos que presentaban los espectros electrnicos ms sencillos eran los metales alcalinos. Rydberg encontr que los espectros eran analizables si se separaban las lneas en varios grupos o series. Por un lado la serie de las lneas p o principales. Por el otro, las lneas menos intensas podan separarse en dos series: la s o sharp o exacta (con muy precisa) y la d o difusa (lneas mucho ms anchas). Rydberg grafic los nmeros de onda de las series s, p y d del litio contra un nmero entero, n.

De la figura, es evidente que las lneas en cada serie deben aceptar una relacin que utilice nmeros enteros. Rydberg obtuvo magnficos resultados con la siguiente expresin:

n =

(n + )2

n = 2,3,4,...

Siendo R la constante de Rydberg y un parmetro menor que la unidad que variaba de serie a serie: (cm ) ninicial
-1

SERIE s 28601.6 0.5951 2

SERIE p 43487.7 0.9596 1

SERIE d 28598.5 0.9974 2

TAREA: Emplea los datos de la tabla y la ecuacin de Rydberg para elaborar el espectro completo s, p, y d del litio desde 44,000 hasta 12,000 cm-1. Emplea un color diferente para las lneas de cada serie. Espectros de los metales alcalinos En los espectros de los metales alcalinos apareci tambin el nmero cuntico k, el cual se llev un nombre en funcin de la naturaleza de las lneas espectrales (a partir de los niveles de los cuales provena el electrn): k = 1 rbitas s, por sharp k = 2 rbitas p, por principal k = 3 rbitas d, por difuse k = 4 rbitas f, por fundamental

PRINCIPIO DE CONSTRUCCIN Un error de Bohr

No. mximo de electrones n=1 NIVEL

Bohr Stoner TOTAL

1s 2 2 2

n=2 2s 2p 4 4 2 6 8

3s 6 2

n=3 3p 3d 6 6 6 10 18

4s 8 2

n=4 4p 4d 8 8 6 10 32

4f 8 14

Desde 1921, Bohr propuso el principio de construccin progresiva o principio de Aufbau: 1) La configuracin electrnica de un tomo con Z protones y electrones se obtiene aadiendo un electrn adicional a la configuracin del tomo con Z-1 protones y electrones 2) Al aadir el electrn adicional, hay que considerar el orden de llenado de los niveles energticos atmicos, que es: A) Se ocupan primeramente los niveles con menor suma de n+k B) Si tienen igual n+k, primero se ocupa aquel con menor n. C) El nmero de electrones que caben en cada nivel est dado por la expresin 2(2k-1), debida a Stoner: s (k=1) p (k=2) d (k=3) f (k=4) Stoner 2 6 10 14 El orden de llenado de los niveles es: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d

As, a partir del hidrgeno Z=1 H: 1s1 Vamos construyendo las configuraciones de los dems tomos: Z=2 He: 1s2 El nivel 1s ya est lleno, toca empezar a llenar el 2s. Z=3 Li: 1s2 2s1 Z=4 Be: 1s2 2s2 El nivel 2s ya est lleno, toca empezar a llenar el 2p. Z=5 B: 1s2 2s2 2p1 Z=6 C: 1s2 2s2 2p2 Z=7 N: 1s2 2s2 2p3 Z=8 O: 1s2 2s2 2p4 Z=9 F: 1s2 2s2 2p5 Z=10 Ne: 1s2 2s2 2p6 Con esto la capa 2p ya est llena y hay que empezar a llenar la 3s. Y as sucesivamente Construye la configuracin electrnica del Zn (Z=30), del Cd (Z=48) y del Kr (Z=36) y del Xe (Z=54), segn el principio de construccin. Z=30 Z=48 Zn: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 Cd: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10

Se ve por qu Zn y Cd pertenecen a la misma familia en la tabla peridica. Z=36 Z=54 Kr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 Xe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6

Se ve por qu Kr y Xe pertenecen a la misma familia en la tabla peridica, la de los gases nobles.

Pronto se conocieron las limitaciones del principio de construccin, que falla en un buen nmero de casos, por ejemplo: Cr (Z=24) real: Principio de aufbau: Cu(Z=29) real: Principio de aufbau: Ru(Z=44) real: Principio de aufbau: Pd(Z=46) real: Principio de aufbau: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 4p6 5s1 4d7 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 4p6 5s0 4d10 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d8

Gracias al principio de construccin de Bohr se pudo interpretar la posicin de los grupos de elementos en la tabla peridica.

El espn electrnico Antecedentes: Multipletes en los espectros atmicos Cuando los espectrmetros fueron ms sensibles, los espectroscopistas se dieron cuenta de que muchas de las lneas espectrales no eran sino dos, tres, o ms lneas muy juntas, grupos a los que se les denomin multipletes. Un ejemplo de doblete espectral corresponde a la lnea D o amarilla del sodio, que en realidad es un doblete, con longitudes de onda: 1= 5,889.95 y 2= 5,895.92 A qu se debe la presencia de dos lneas donde antes se crea que exista slo una? Es como si el estado excitado consistiera en realidad de dos posibles energas y el estado basal de slo una:

Pronto aparecieron una multitud de dobletes en los espectros:

Antecedentes: El efecto Zeeman En 1896, Peter Zeeman encontr que la lnea D del sodio, en presencia de un campo magntico, se ensanchaba notablemente. Con posterioridad se observ que las lneas espectrales se desdoblaban en multipletes cuando los tomos emitan estando sujetos al efecto de un campo magntico. Se reconocieron dos tipos de patrones:

El efecto normal de Zeeman consista en el desdoblamiento en tres lneas a partir de una lnea original (o singulete). Este efecto normal pudo explicarse por el efecto clsico de interaccin entre el campo magntico y el momento magntico del electrn al girar en su rbita. El efecto anormal de Zeeman consista en el desdoblamiento en mltiples lneas de algunas lneas que fueron detectadas como dobletes, tripletes o superiores. Este efecto no tena explicacin alguna.

Espn electrnico

Postulacin del momento angular del espn

Wolfgan Pauli, en 1925, indic que eran necesarios cuatro nmeros cunticos para caracterizar a cada uno de los electrones en un tomo. En 1925, un cientfico alemn, Goudsmit propuso que los cuatro nmeros seran n, k, m y un nuevo nmero ms, con dos valores . Pauli present tambin en 1925 su principio de exclusin: Nunca puede haber dos o ms electrones en un tomo para los cuales los valores de todos los nmeros cunticos sean los mismos Goudsmit y Uhlenbeck se dieron cuenta de que la presencia de un cuarto nmero cuntico sugera la existencia de un cuarto grado de libertad del movimiento electrnico, y propusieron que el giro del electrn, en una u otra direccin, era ese cuarto grado de libertad. El momentum angular, S, debido al giro del electrn alrededor de su propio eje traa aparejada la presencia de un momento magntico, s.

La presencia del momento magntico, s, explicaba la presencia de multipletes en los espectros atmicos y el desdoblamiento anormal de Zeeman. Erwin Schrdinger no pudo alcanzar el nmero cuntico del espn de su ecuacin de onda mecnico-cuntica. Slo pudo meter a fuerza el espn dentro de sus ecuaciones. Aos ms tarde, en 1930, Paul Adrien Maurice Dirac, al encontrar una ecuacin tipo Schrdinger compatible con la relatividad, en la cual el espn apareca de manera natural, encontr que el origen del espn no tiene nada que ver con el giro del electrn alrededor de su eje, sino que es un efecto relativista-cuntico, que genera un momentum angular y un momento magntico no clsico.