MUESTREO AUTOMATICO

INDICE.RESUMEN EJECUTIVO 1) INTRODUCCION 2) OBJETIVOS 2.1) Objetivo general 2.2) Objetivos Especficos 3) MARCO TEORICO 3.1) Medicin Esttica 3.2) Caractersticas de instrumentos medicin 3.3) Muestreo 3.4) Muestreo y Condiciones 3.5) Proceso Analtico 3.6) Mtodos de Muestreo 3.7) Anlisis de Crudos 4) CONCLUSIONES 5) BIBLIOGRAFIA 6) ANEXOS 7) PARTE PRACTICA

de

RESUMEN EJECUTIVO.La recoleccin de las muestras depende de los procedimientos analticos empleados y los objetivos del estudio. El objetivo del muestreo es obtener una parte representativa del material bajo estudio (cuerpo de agua, efluente industrial, agua residual, etc.) para la cual se analizaran las variables fisicoqumicas de inters. El volumen del material captado se transporta hasta el lugar de almacenamiento (cuarto fro, refrigerador, nevera, etc.), para luego ser transferido al laboratorio para el respectivo anlisis, momento en el cual la muestra debe conservar las caractersticas del material original. Para lograr el objetivo se requiere que la muestra conserve las concentraciones relativas de todos los componentes presentes en el material original y que no hayan ocurrido cambios significativos en su composicin antes del anlisis. En algunos casos, el objetivo del muestreo es demostrar que se cumplen las normas especificadas por la legislacin (resoluciones de las autoridades ambientales). Las muestras ingresan al laboratorio para determinaciones especficas, sin embargo, la responsabilidad de las condiciones y validez de las mismas debe ser asumida por las personas responsables del muestreo, de la conservacin y el transporte de las muestras. Las tcnicas de recoleccin y preservacin de las muestras tienen una gran importancia, debido a la necesidad de verificar la precisin, exactitud y representatividad de los datos que resulten de los anlisis. Los equipos de muestreo automtico pueden eliminar errores humanos, inherentes al muestreo manual, reducen los costos y permiten aumentar la frecuencia del muestreo. El muestreador no debe contaminar las muestras, es el caso de los recipientes plsticos incompatibles para almacenar muestras que contienen compuestos orgnicos y que solubilizan los componentes plsticos. En algunos casos un muestreador manual con recipiente de vidrio puede resultar ms adecuado. Programar el muestreador automtico de acuerdo con las especificaciones del mismo y las necesidades del muestreo, ajustar cuidadosamente las velocidades de la bomba y los tamaos de los tubos segn el tipo de muestra a tomar

1) INTRODUCCION.La medicin es un proceso bsico de la ciencia que consiste en comparar un patrn seleccionado con el objeto o fenmeno cuya magnitud fsica se desea medir para ver cuntas veces el patrn est contenido en esa magnitud. La tecnologa convencional, modelizable mediante la mecnica clsica no plantea problemas serios para el proceso de medicin. As para algunos autores el proceso de medicin requiere caracterizaciones relativamente simples como por ejemplo: Definicin 1. Una medicin es un acto para determinar la magnitud de un objeto en cuanto a cantidad. Aunque caben denificiones ms complejas y descriptivas de como es el proceso como la siguiente definicin sobre la medicin de una magnitud geomtrica: Definicin 2. Una medicin es comparar la cantidad desconocida que queremos determinar y una cantidad conocida de la misma magnitud, que elegimos como unidad. Al resultado de medir se le denomina medida. Los procesos de medicin de magnitudes fsicas que no son dimensiones geomtricas entraan algunas dificultades adicionales, relacionadas con la precisin y el efecto provocado sobre el sistema. As cuando se mide alguna magnitud fsica se requiere en muchas ocasiones que el aparato de medida interfiera de alguna manera sobre el sistema fsico en el que se debe medir algo o entre en contacto con dicho sistema. En esas situaciones se debe poner mucho cuidado, en evitar alterar seriamente el sistema observado. De acuerdo con la mecnica clsica no existe un lmite terico a la precisin o el grado de perturbacin que dicha medida provocar sobre el sistema (esto contrasta seriamente con la mecnica cuntica o con ciertos experimentos en ciencias sociales donde el propio experimento de medicin puede interferir en los sujetos participantes). Por otro lado, no hemos de perder de vista que las medidas se realizan con algn tipo de error, debido a imperfecciones del instrumental o a limitaciones del medidor, errores experimentales, por eso, se ha de realizar la medida de forma que la alteracin producida sea mucho menor que el error experimental que pueda cometerse. Por esa razn una magnitud medida se considera como una variable aleatoria, y se acepta que un proceso de medicin es adecuado si la media estadstica de dichas medidas converge hacia la media poblacional. En mecnica clsica las restricciones para el grado de precisin son siempre de carcter tecnolgico o prctico, sin embargo, en mecnica cuntica existen lmites tericos para el grado de precisin que puede alcanzarse.

2) OBJETIVOS.2.1) Objetivo General.Nuestro objetivo general es el de explicar todo lo relacionado con el significado de muestreo automtico.

2.2) Objetivos Especficos.Nuestros objetivos especficos son: Definir medicin esttica. Describir todas las caractersticas de los instrumentos de medicin como ser: exactitud y precisin. Error Correccin Resolucin Sensibilidad. Definir Gama y Escala. Definir banda de frecuencia. Explicar el significado de linealidad. Explicar el significado de muestreo. Muestreo y condiciones. Proceso analtico. Mtodos de muestreo. Anlisis de crudos.

3) MARCO TEORICO.3.1) Medicin esttica

Es un Mtodo de medicin caracterizado por la ocupacin simultnea de dos o ms puntos durante un perodo suficientemente prolongado de tiempo mientras los receptores se mantienen estacionarios en tanto registran los datos. Es la tcnica de mayor precisin.

3.2) Caractersticas de Instrumentos de medicin

En fsica, qumica e ingeniera, un instrumento de medicin es un aparato que se usa para comparar magnitudes fsicasmediante un proceso de medicin. Como unidades de medida se utilizan objetos y sucesos previamente establecidos como estndares o patrones y de la medicin resulta un nmero que es la relacin entre el objeto de estudio y la unidad de referencia. Los instrumentos de medicin son el medio por el que se hace esta conversin.

Como hemos dicho anteriormente, los instrumentos de medicin hacen posible la observacin de los fenmenos elctricos y su cuantificacin. Ahora bien, estos instrumentos no son sistemas ideales sino reales, y por lo tanto tienen una serie de limitaciones que debemos tomar en cuenta para poder juzgar si afectan de alguna manera las medidas que estamos realizando, y poder determinar as mismo la veracidad de las anteriores.

Exactitud y Precisin
En primer lugar vamos a analizar la diferencia entre los trminos precisin y exactitud. En general estas dos palabras son sinnimos, pero en el campo de las mediciones indican dos conceptos completamente diferentes. Se dice que el valor de un parmetro es muy preciso cuando est muy bien definido. Por otra parte, se dice que dicho valor es muy exacto cuando se aproxima mucho al verdadero valor. Veamos este ejemplo: En el reloj de pulsera de la Fig. 1, solo estn marcadas las posiciones de las 12, las 3, las 6 y las 9.

Como podemos observar, este reloj aunque funcione correctamente y por lo tanto indique en cada momento la hora exacta, no tiene precisin, ya que resulta difcil leer los minutos, e imposible determinar los segundos.

Error
La exactitud la medimos en funcin del error. El error se define como la diferencia entre el valor indicado y el verdadero, el cual est dado por un elemento patrn. E=I-V Donde: E= Error I= Valor indicado V= Valor verdadero

Correccin

La correccin se define como la diferencia entre el valor verdadero y el valor indicado, esto es: C=V-I Como podemos observar, la correccin tiene signo opuesto al error. Es conveniente determinar la curva de correccin para cada uno de los instrumentos que utilicemos. Para realizar esto, determinamos la correccin para distintos valores de la escala del mismo, graficamos los puntos obtenidos con respecto a los valores de dicha escala, y unimos los puntos obtenidos con lneas rectas. La curva de correccin de un voltmetro de 50V podra tener la forma presentada en la Fig. 3.

Fig. 3.-Grfico de Correccin

Resolucin
Esta caracterstica est relacionada con la precisin. La resolucin de un instrumento es el menor incremento de la variable bajo medicin que puede ser detectado con certidumbre por dicho instrumento. Por ejemplo, en el caso del reloj digital que vimos anteriormente, la resolucin es de una centsima de segundo. Si tenemos un ampermetro con la escala mostrada en la Fig. 4, cada una de las divisiones corresponde a 1 mA.

Fig. 4.- Escala de un miliampermetro Como podemos determinar con certidumbre si la aguja se encuentra exactamente sobre uno de los segmentos o entre dos de ellos, la resolucin es de 0.5 mA.

Sensibilidad

La sensibilidad de un instrumento es la relacin entre la respuesta del instrumento (N de divisiones recorridas) y la magnitud de la cantidad que estamos midiendo. Vamos a ver varios ejemplos. Para un miliampermetro, la sensibilidad viene dada por el N de divisiones que deflecta la aguja cuando por el instrumento circula 1 mA. Las unidades de este parmetro son div/mA. Si dos miliampermetros tienen el mismo nmero de divisiones en su escala, pero el primero sufre una deflexin de 2 divisiones cuando circula 1 mA, mientras que el segundo deflecta 10 divisiones para la misma corriente, este ltimo es cinco veces ms sensible que el primero. Para un voltmetro, de acuerdo a la definicin general, la sensibilidad viene dada por el N de divisiones deflectadas cuando en sus extremos hay una cada de 1 Voltio. Para estos instrumentos se define adems un parmetro especial denominado caracterstica de sensibilidad , el cual viene expresado en Ohm/volt. La definicin de este parmetro y su utilidad los veremos cuando estudiemos el voltmetro. Para un puente de Wheatstone, mostrado en la Fig. 5, que como definimos anteriormente es un instrumento capaz de medir resistencias por el mtodo del cero, la sensibilidad viene dada por el nmero de divisiones que deflecta el instrumento sensor G cuando, una vez calibrado, la resistencia incgnita Rx vara en 1 .

Fig. 5.- Puente de Wheatstone para determinar Rx Para un potencimetro, que es un instrumento capaz de medir voltajes por el mtodo de deteccin de cero, la sensibilidad viene dada por el nmero de divisiones que deflecta el instrumento sensor cuando, una vez que se ha conseguido la condicin de equilibrio, el voltaje incgnita vara cierta cantidad (1V; 0.1V; 1mV) dependiendo del instrumento.

Gama y Escala

La gama de un instrumento se define como la diferencia entre la indicacin mayor y la menor que puede ofrecer el instrumento. La gama puede estar dividida en varias escalas o constar de una sola. Por ejemplo, el ampermetro de la Fig. 6 tiene una gama de 0 a 5 mA, y una sola escala, mientras que el de la Fig. 7 tiene una gama de 0 a 500 mA, dividida en 5 escalas, las cuales van respectivamente de 0 a 0.05 mA; de 0 a 0.5 mA; de 0 a 5 mA; de 0 a 50 mA y de 0 a 500 mA.

Fig. 6.- Miliampermetro simple

Fig. 7.- Miliampermetro de 5 escalas

Banda de Frecuencia
Los instrumentos pueden estar diseados para realizar mediciones en rgimen continuo (DC), o sobre seales alternas (AC), bien sea en el rango de frecuencias alrededor de 60 Hz, o en cualquier otro rango de frecuencias. Por lo tanto antes de introducir un instrumento en un determinado circuito es necesario conocer la banda de frecuencias en las que opera correctamente.

Si por ejemplo, introducimos un ampermetro diseado para corriente continua en un circuito donde la corriente es sinusoidal, con una frecuencia 60Hz y valor pico de 5 mA, el instrumento indicar 0 Amp, porque la aguja tratar de oscilar entre -5 mA y 5 mA a 60 veces por segundo, y como el sistema mecnico no puede responder a esta frecuencia, se quedar en el punto medio, esto es, en cero. Por otra parte, cuando trabajamos con corriente alterna debemos tener cuidado de utilizar en cada caso un instrumento que pueda responder a la frecuencia de operacin del circuito, ya que cada instrumento tiene un ancho de banda determinado. La mayora de los instrumentos diseados para medir seales alternas tienen una respuesta de frecuencia similar a la presentada en la Fig. 8. Esta grfica se interpreta de la siguiente manera:

Fig. 8.- Respuesta de frecuencia de un instrumento. Si la frecuencia de operacin del circuito en el que se conecta el instrumento se encuentra entre f1 y f2, el instrumento responde en forma "normal" segn sus especificaciones, y la lectura del instrumento se corresponde con la magnitud medida, dentro del rango de exactitud y precisin que posea dicho instrumento. Pero si la frecuencia es mayor que f2 o menor que f1, la respuesta del instrumento sufre cierto grado de atenuacin, lo cual significa que la lectura que indica el instrumento es menor que la verdadera magnitud bajo medicin. As por ejemplo, si se usa un vatmetro "standard" para medir la potencia en un dispositivo de un circuito AC a 60 Hz, su lectura ser confiable, dentro del rango de exactitud y precisin que posea el instrumento, pero si se trata de utilizar este mismo instrumento para realizar mediciones de potencia en circuitos que operan a frecuencias mucho mayores, las lecturas sern errneas, y por lo general mucho menores que las verdaderas magnitudes bajo medicin.

Linealidad
Por lo general los instrumentos se disean de forma que tenganuna respuesta lo ms lineal posible, es decir, que para un determinadoincremento del parmetro que estamos midiendo, el desplazamientocorrespondiente del indicador sea siempre el mismo, independientementede la posicin de ste. Por ejemplo, si tenemos el siguienteampermetro, en el que cada divisin de 1 mA tiene 10 subdivisiones:

Fig 12.-Instrumento de medicin Si estamos midiendo una corriente de 1 mA y en un momento dado dicha corriente aumenta 0.1 mA, la aguja debe deflectar una subdivisin. Por otra parte, si la corriente que estamos midiendo es de 3 mA y tambin sufre un incremento de 0.1 mA, la aguja debe deflectar igualmente una subdivisin. Las desviaciones de este tipo de respuesta lineal se deben principalmente a las caractersticas de diseo mecnico del instrumento. Dichas desviaciones son ms notorias hacia los extremos de la escala. Podremos profundizar ms sobre esto cuando estudiemos el mecanismo de cada uno de los instrumentos.

3.3) Muestreo
En estadstica se conoce como muestreo a la tcnica para la seleccin de una muestra a partir de una poblacin. Al elegir una muestra se espera conseguir que sus propiedades sean extrapolables a la poblacin. Este proceso permite ahorrar recursos, y a la vez obtener resultados parecidos a los que se alcanzaran si se realizase un estudio de toda la poblacin. Cabe mencionar que para que el muestreo sea vlido y se pueda realizar un estudio adecuado (que consienta no solo hacer estimaciones de la poblacin sino estimar tambin los mrgenes de error correspondientes a dichas estimaciones), debe cumplir ciertos requisitos. Nunca podremos estar enteramente seguros de que el resultado sea una muestra representativa, pero s podemos actuar de manera que esta condicin se alcance con una probabilidad alta. En el muestreo, si el tamao de la muestra es ms pequeo que el tamao de la poblacin, se puede extraer dos o ms muestras de la misma poblacin. Al conjunto de muestras que se pueden obtener de la poblacin se denomina espacio muestral. La variable que asocia a cada muestra su probabilidad de extraccin, sigue la llamada distribucin muestral.

3.4) Muestreo y Condiciones

En todo proceso de muestreo, los elementos de la muestra deben escogerse adecuadamente, de tal manera que los resultados que se observen en ella, puedan inferirse al resto de la poblacin a la que pertenece la muestra. Para ello debe tenerse en cuenta: a) Tamao de la muestra, que da la caracterstica de muestra adecuada. El tamao de la muestra depende de la homogeneidad de la poblacin. b) Condiciones de seleccin de la misma, de tal manera que todos los miembros de la poblacin tengan la misma probabilidad de ser seleccionados como parte de la muestra, sta es la caracterstica de muestra representativa. Estas dos caractersticas darn valor estadstico a los resultados y permitirn la inferencia a la poblacin. Varios aspectos relacionados con las caractersticas y tendencias de los sujetos que componen la poblacin inciden en su determinacin y dificultan a la vez su valoracin objetiva: A. B. Objetivos que se persiguen. Grado de aproximacin que se alcanzar. C. La heterogeneidad de la poblacin

pretende

Ello implica que existe una estrecha relacin entre: Varianza de la media muestral, tamao de la muestra y varianza poblacional.

3.5) Proceso Analtico

El proceso analtico sigue una secuencia lgica de etapas: a) Planteamiento del problema Un primer paso que debe preceder al mtodo analtico, es una definicin clara del problema analtico, de manera que, el mtodo de trabajo seleccionado dependa de la respuesta a las siguientes cuestiones:

Puede limitar el nmero de mtodos posibles. A menor concentracin ms sensible a de ser el mtodo empleado.

Es preciso tener en cuenta que el tiempo necesario para llevar a cabo un trabajo, aumenta de forma exponencial con la exigencia de mayor exactitud, as, para mejorar la fiabilidad de un resultado desde, por ejemplo (desde un 2 % hasta un 0'2 %), el tiempo consumido por el analista puede aumentar en un factor de 100 o ms, lo que implica que, el nivel de exactitud exigido, con frecuencia, determina el proceso analtico a seguir.

Para elegir un mtodo de determinacin de una ms especies, es necesario saber, que otros compuestos lo acompaan, a fin de identificar ciertas interferencias, es posible que tengamos una muestra a parte de preguntar A y B, es necesario C. -qumicas tiene la muestra ? El qumico tambin debe considerar el estado fsico de la muestra para determinar se debe homogeneizarla, o si puede alterarse su composicin en las condiciones de laboratorio, as como, el tratamiento ms adecuado para su disolucin sin prdida de analito.

Es un importante criterio en la seleccin de un mtodo, ya que:

Para un gran nmero de muestras se puede emplear un tiempo considerable. El coste de estas operaciones se repartir entre todas las muestras. Para un nmero reducido de muestras, ser menos costoso un procedimiento ms largo y tedioso, que suponga un mnimo de estas operaciones. Ejemplo: Dos clientes, quieren determinar el porcentaje de Hg en la muestra de cada uno: A ! Quiere conocer con gran exactitud el contenido en Hg en un cargamento de mineral donde Hg es compuesto mayoritario, por lo que, podr proveer al laboratorio muestra en cualquier proporcin. B ! Contenido en Hg en una moneda antigua con Hg a un nivel de ppm, exigiendo que no sea daada la moneda. An cuando el problema es el mismo, el mtodo analtico tendr grandes diferencias: A ! Podrn utilizarse mtodos gravimtricos muy exactos, pero que destruyen la muestra. B ! Ser necesario someter la muestra a un bombardeo de e- , seguido de espectroscopia con rayos de manera que no se destruya la muestra, aunque el mtodo es muy costoso. b) Obtencin de la muestra para el anlisis Muestra: porcin pequea seleccionada para su examen, de una cantidad de material que es mucho mayor. A la hora de recoger la muestra es de especial atencin que esta sea representativa de una mucha mayor. Su composicin debe reflejar lo mejor posible una porcin representativa de todo el material. Dentro de la muestra se hayan distribuidos constituyentes, es decir, las sustancias que trataremos de determinar. Segn el porcentaje de estos en la muestra, hablamos de:

Constituyentes principales: > al 1% del total. Constituyentes secundarios: (0'1 - 1) % del total. A nivel traza: < al 0'1% del total. Ultratrazas: a nivel de ppm. La cantidad disponible de un constituyente para un procedimiento analtico elegido, depende tanto del nivel del constituyente como del tamao de la muestra. As, segn el tamao de la muestra sea macroscpica, semimacroscpica, semimacroscpica, microscpica, submicroscpica o ultramacroscopica, las cantidades del constituyente se hacen cada vez menores se utilizan tcnicas analticas cada vez ms sofisticadas. Mtodo Macroanlisis Semimicroanlisis Microanlisis Ultramicroanlisis Peso de muestra (mg) > 100 10 - 100 1 - 10 <1 Volumen (ml) > 10 1 - 10 0'1 - 1 < 0'1 de muestra

Muestreo: proceso por el cual se obtiene una fraccin representativa siendo a menudo esta etapa la ms difcil de todo el procedimiento analtico, y la que limita la exactitud de todo el procedimiento. Conceptos:

Lote: material completo del que se toman las muestras. Ej.: todo el agua de un lago. A menudo, los lotes estn formados por unidades mustrales. Ej.: Cajas individuales de un camin.

Muestra Bruta: se obtiene del lote para anlisis o almacenamiento. Suele seleccionarse de modo que sea representativa del lote y su eleccin es crtica para realizar un anlisis vlido. De la muestra bruta se toma una muestra de laboratorio. Muestra de laboratorio: ms reducida. Debe tener exactamente la misma composicin de la muestra bruta. Para realizar los anlisis individuales se emplea alicuotas o porciones de prueba de la muestra de laboratorio. La identificacin de la poblacin de la que debe obtenerse la muestra es inmediata, mientras que la obtencin de la muestra bruta, muestra de laboratorio, no son sencillas, y pueden requerir ms esfuerzo e ingenio que cualquier otra etapa del esquema general de todo el anlisis. Cuando las muestras son homogneas (igual composicin en todas sus partes), la variacin en los resultados debe reflejar solamente, la habilidad del analista y la variabilidad inherente del mtodo.

En la realidad las muestras suelen ser heterogneas (distinta composicin en sus partes), con lo que el problema se complica en gran medida. Cuando se analiza un material heterogneo, el resultado final depende de la forma en que se elijan las muestras del material, y de cmo se trate la muestra una vez colectada. En cuanto a las estrategias de muestreo:

Muestreo de caso homogneo: situacin ms fcil. Una vez obtenido, este se divide en unidades, y aleatoriamente se analizan distintas unidades. Se obtienen resultados ms precisos si se mezclan la n unidades, y se realizan n anlisis de los grupos mezclados, que analizando las n unidades separadamente. Muestreo de caso no homogneo: tomamos varias muestras de cada uno de los estratos, y de cada una de ellas tomamos otro par, se mezclan y as se obtiene la muestra representativa para el anlisis. De modo general, se describen algunos de los mtodos de slidos, lquidos y gases: Muestreo de Slidos:

Slido en fragmentos o partculas: si las muestras consisten en lotes discretos se toman cogiendo una seleccin aleatoria de dichos lotes. Cuando existen variaciones dentro de los lotes porque ha tenido lugar una estratificacin o segregacin durante el transporte. Ej.: Un vagn con carbn en el que las partculas pequeas se depositan en el fondo. Se toma una muestra representativa del lote, o bien se convierte este lote en una corriente de material, tomndose las muestras aleatoriamente. Slido en forma compacta: las muestras de metales y aleaciones se obtienen por limaduras, trituracin o taladro. En general no es seguro suponer que todos los trozos de metal obtenidos de la superficie son representativos del total, por lo que se debe muestrear el interior del slido. En el caso de barras o lingotes, se puede serrar la pieza, y tomar el serrn acumulado, o bien, se puede taladrar al azar, tomando como muestras las virutas formadas. El taladro debe atravesar el bloque o llegar a la mitad desde los lados opuestos. Muestreo de Lquidos:

Homogneos: se toman aleatoriamente distintas muestras como en el caso de los slidos. Con materiales en suspensin: se pueden tomar muestras a distintas profundidades manteniendo en constante agitacin el conjunto. Frecuentemente se utiliza una sonda llamada ladrn toma muestras, la cual se sumerge a la profundidad que se desee y se habr para recoger la muestra. De esta forma se pueden obtener muestras a distintas profundidades, y por mezcla de todas ellas obtener una muestra representativa, ya que a veces es difcil la agitacin.

Muestreo de gases: Gas libre en gran cantidad: llenar un tubo con el gas con desplazamiento del aire que en principio contienen estos recipientes, que despus se cierran por medio de llaves o sellando sus extremos. Gas de forma inaccesible al operador: ej.: muestra de gases existente en un horno o en una tubera: s prctica un orificio en las paredes del horno, y se introduce en el un tubo provisto de una camisa de refrigeracin que conduce el gas al aparato de anlisis (anlisis automtico), o que el gas valla a una ampolla que va a contener la muestra. Errores de muestreo Los grandes errores son debidos con ms frecuencia a un muestreo incorrecto que a una aplicacin del mtodo no adecuado. Entre los qumicos analticos, existe un dicho popular: A menos que se conozca con certeza la historia completa de una muestra cualquiera, el analista har bien en no perder su tiempo analizndola. La libreta del analista debe contener informacin de cmo se colecta y almacena la muestra, antes de describir como se realiza el anlisis. Las causas ms frecuentes de error son:

Que el material se encuentre estratificado y la toma que se realiza no tenga en cuenta la disposicin de los estratos, es decir, que no estn proporcionalmente representados. Que la propiedad analtica que se mida, vare de forma no uniforme desde la superficie hasta el centro. Que en emulsiones o suspensiones durante el transporte se produzca una separacin de partculas, no siendo posible agitar todo el volumen para obtener una muestra homognea. Para errores aleatorios, la desviacin estndar global (S0), se relaciona con la desviacin estndar del proceso analtico (Sa) y la desviacin estndar global del muestreo (Sm): So2 = Sa2 + Sm2 En la mayora de los casos la varianza del proceso analtico (Sa2) se conoce a partir de medidas repetidas sobre una nica muestra de laboratorio, por lo que, Sm se puede calcular a partir de medidas de So, de una serie de muestras procedentes de distintas muestras brutas. Younden, demostr que cuando la incertidumbre de la medida Sa es menor que un tercio de la incertidumbre del muestreo (Sm), no tiene sentido mejorar la incertidumbre de la medida. Ejemplo: Sm = 10%

S Sa = 5% :

So = ( 0'12 + 0'052 )0'5 = 0'11 = 11%

S Sa = 1% : So = ( 0'12 + 0'012 )0'5 = 0'10 = 10% c) Preparacin de materiales La palabra reactivo se refiere a la sustancia o mezcla qumica usada para un propsito determinado en un procedimiento de anlisis. En la mayora de laboratorios lo normal es emplear reactivos de grado analtico, reactivos de gran pureza en los que el nivel de impureza es muy bajo, variando entre ( 10-2 - 10-4 ) % , ya que la presencia de impurezas puede tener efectos serios en el anlisis. Sin embargo, es ms importante preocuparse del ingrediente activo utilizado, es decir, la riqueza de un patrn determinado en la sustancia activa. Otros factores que deben ser considerados en la preparacin de un reactivo analtico disuelto, son su exactitud y su estabilidad. Para muchas aplicaciones no es necesario preparar una solucin con gran exactitud. Ej.: Reactivo en exceso, mientras que por ejemplo, en valoraciones la incertidumbre no debe ser mayor al 0'1 %. En cuanto a la estabilidad, algunas soluciones de reactivos se descomponen en cuestin de horas, por lo que, deben ser preparadas justo antes de su empleo mientras que otras son estables durante aos. Antes de llevar a cabo un anlisis se debe tener confianza en el procedimiento. Para ello el procedimiento completo se ha de llevar a cabo mediante estndares de referencia, similares en composicin a la muestra desconocida, y adems contienen una cantidad exactamente conocida del constituyente a ser determinado. d) Tratamiento de la muestra Antes de llevar a cabo el anlisis es necesario homogeneizar la muestra bruta si se trata de un lquido, un polvo fino o una suspensin puede ser suficientemente homognea para obtener de ella una muestra de laboratorio. Si es un slido debe pulverizar a fin de que la muestra de laboratorio tenga la misma composicin que la muestra bruta. Para ello se utiliza un mortero o molino de bolas. Antes del anlisis, los slidos suelen secarse a 110 C para eliminar el agua absorbida, aunque en algunos casos este no es efectivo, y en otros se producen cambios en la composicin de la muestra por efecto del calor. Una vez obtenida la muestra le laboratorio, se disuelve para realizar el anlisis. Si la muestra no se disuelve en condiciones moderadas, ni con ataques de reactivos diluidos o en condiciones de T moderada, puede recurrirse a la digestin cida o a la fusin. Los reactivos ms comunes para atacar muestras, son los inorgnicos ( HCl, HNO3) y menos frecuente disoluciones de amoniaco y de hidrxidos de metales alcalinos.

El amoniaco concentrado mas calor, disuelve todos los metales excepto al cromo y aluminio, que s pasiban por la formacin de un xido superficial. Tampoco disuelve reacciones que contengan Sn, Sb W. Muchas sustancias comunes como Si, ciertos xidos minerales y algunas aleaciones no se disuelven en los reactivos acuosos que acabamos de indicar. En este caso esta indicado el recurso de la fusin con sales slidas. Para ello la muestra, una vez reducida a polvo fino, se mezcla ntimamente con un exceso de unas 10 veces de fundente, calentando hasta la fusin. Las Tas oscilan entre 300 y 1000 C, obtenindose un producto soluble en agua, llamado fundido. Sin embargo, en la medida de lo posible debe evitarse utilizar este mtodo, debido a los inconvenientes que se plantean:

pueden crear dificultades en las siguientes etapas del anlisis. por volatilizacin produce una nueva fuente de contaminacin de la muestra. Por otra parte, la materia orgnica a veces debe destruirse a fin de liberar los elementos inorgnicos para su anlisis. Ej.: (determinacin de Mg en vegetales). El proceso de mineralizacin de la muestra se lleva a cabo por dos vas: lizacin hmeda u oxidacin hmeda utilizando agentes oxidantes lquidos (HSO4 , HNO3 , HClO4 ! concentrado y en calor, reacciona explosivamente con la materia orgnica). Es posible realizar la mineralizacin hmeda a elevadas presiones, trabajando en un autoclave a presiones de 100 atmsferas y Tas entre 250 - 300 C. Como reactivos oxidantes (HNO3 , HNO3 + HCl) Un procedimiento corriente de mineralizacin hmeda a elevada presin y T, se basa en la descomposicin por microondas con HNO3 y otros cidos minerales dentro de recipientes hermticos de tefln. La calefaccin se lleva a cabo en hornos de microondas (especialmente diseados), obtenindose deficiencias espectaculares en la mineralizacin. expuesto al aire o en corriente de O2 e) Eliminacin de Interferencias. En el anlisis qumico, la muestra muchas veces contiene especies que pueden interferir en la determinacin de los analitos de inters, bien porque producen una seal indistinguible del analito o bien porque la atenan, siendo preciso eliminarlas. Pocas tcnicas analticas estn libres de interferencias, por lo que , una etapa importante en la mayora de estos anlisis es su eliminacin. La eliminacin de interferencias, puede llevarse a cabo de dos maneras:

Qumicamente: usando agentes enmascarantes ( sustancia que reacciona con el interferente para formar una especie que ya no intensifica la seal del analito).Se consigue mediante un ajuste pH , un cambio en el estado de oxidacin ... Fsicamente: separndolas previamente a la determinacin. Se realiza mediante precipitacin, extraccin , cromatografa o destilacin. Todos estos procesos tienen en comn la distribucin de los componentes de una mezcla entre dos fases que despus se pueden separar mecnicamente. En este captulo estudiaremos los mecanismos de separacin por precipitacin.

Separacin por Precipitacin. Basadas en la existencia de grandes diferencias de solubilidad entre el analito y sus interferencias. La posibilidad terica de este tipo de separacin, puede determinarse mediante clculos de solubilidad, pero otros factores como la coprecipitacin, la excesivamente lenta velocidad de precipitacin, o la dificultad para la floculacin de los precipitados coloidales pueden hacerla, inviable. Algunos de los agentes precipitantes ms tiles se describen a continuacin:

En la prctica:

Separaciones en disoluciones relativamente concentradas de cidos fuertes. Separaciones en disoluciones tamponadas a pH intermedio. Separaciones en disoluciones concentradas.

La mayora de los cationes forman sulfuros poco solubles cuyas solubilidades difieren mucho entre s, dado que es relativamente fcil controlar la solubilidad de una disolucin acuosa por ajuste del pH. Las separaciones basadas en la formacin de sulfuros insolubles han sido siempre muy utilizadas.

No existen iones de uso tan general para separaciones, como los iones hidrxido y sulfuro. Los iones cloruro y sulfato, son tiles por presentar un comportamiento selectivo. As, el cloruro se utiliza para separar Ag de la mayora de otros metales. El sulfato se utiliza para aislar Pb, Sr, Ba.

Existen algunos reactivos tiles para aislar varios iones inorgnicos, algunos como la dimetilgliocsima, que se caracteriza por su gran selectividad formando precipitados con unos pocos iones. Otros como la 8-hidroxiquinoleina forman compuestos poco solubles con muchos cationes. En este caso puede conseguirse la selectividad necesaria para la separacin, mediante el control del pH y la variabilidad de los productos de solubilidad de sus productos.

rar iones de constituyentes presentes en cantidades traza La separacin cuantitativa de un elemento traza por precipitacin presenta varios problemas incluso cuando no son importantes las prdidas por solubilidad. Entre ellas destaca la sobresaturacin porque de esta forma se retrasa la formacin del precipitado. Es difcil la coagulacin de pequeas cantidades de una sustancia dispersa en forma coloidal. Adems es posible que una porcin apreciable del slido se pierda en su manipulacin. (Ej.: (Trasvase y filtrado). Para minimizar esto, se aade a la disolucin una cantidad de otros iones que forman un precipitado con el reactivo. El precipitado del ion aadido se llama colector, y arrastra de la disolucin la especie minoritaria de inters. (Ej.: Para aislar una muestra de oxido de manganeso se aade una pequea cantidad de ion frrico a la disolucin antes de aadir NH3 como agente precipitante. As, el FeOH arrastra incluso pequeas cantidades de MnOH. Un colector puede arrastrar a un constituyente traza, debido a que tienen solubilidades parecidas, o bien, a fenmenos de coprecipitacin, y el colector no debe interferir en la determinacin del elemento traza.

Constituye un mtodo muy til para hacer separaciones. Mediante ella se asla en una fase aparte, la especie ms fcilmente reducible (o bien oxidable, dependiendo del componente), ya sea el componente deseado o no deseado de la mezcla. En este sentido el ctodo de Hg ha encontrado una amplia aplicacin en la eliminacin de muchos iones metlicos antes del anlisis. Por lo general los iones metlicos ms frecuentemente reducibles que el Zn, se depositan fcilmente en el Hg, quedando en disolucin iones tales como el Al, Be y metales alcalinos. Otros mtodos

Separacin por extraccin Se basan en el diferente grado en que los solutos (tanto inorgnicos como orgnicos), se distribuyen entre dos disolventes inmiscibles.

Separaciones por intercambio inico Se basan en que las interferencias o el analito, son retenidos en un slido intercambindose por otros iones fijados previamente en l.

Separacin de especies inorgnicas por destilacin Tiene lugar cuando los coeficientes de particin son muy diferentes para una sustancia entre la disolucin y la fase de vapor.

Separaciones cromatogrficas Aqu los componentes se reparten o distribuyen entre dos fases, una de las cuales es mvil (puede ser un lquido, un gas, o un fluido supercrtico, que fluye a travs de este lecho estacionario.

f)

Medida (Determinacin propiamente dicha)

La parte de la medida en general significa la determinacin propiamente dicha. La medida dar lugar a la cantidad precisa del constituyente buscado en la muestra. Por ello constituye el ncleo fundamental de un anlisis. La eleccin del mtodo se hace entre una amplia variedad de tcnicas posibles. Las categoras principales de determinaciones analticas son las siguientes:

Se convierte el constituyente en una forma que se puede pesar con precisin.

Se hace reaccionar el constituyente en una razn estequiomtrica conocida y precisa, con un reactivo estandarizado.

Se somete el constituyente a la absorcin o emisin de radiacin electromagntica.

Los constituyentes de la muestra se examinan en espectros de masas tras hacerlos pasar por campos elctricos y magnticos.

El constituyente afecta al equilibrio redox en un electrodo adecuado, aqu se realizan medidas de magnitudes elctricas como Voltios, Amperios, Capacidades, Resistencias, etc.

Se separa el constituyente mediante el paso a travs de una columna y se caracteriza mediante un detector.

Se determina el constituyente por medicin de la emisin de partculas o rayos por istopos inestables. De todos estos mtodos, tenemos mtodos volumtricos y gravimtricos entre los clsicos, y espectroscpicos, electroqumicos y cromatogrficos entre los instrumentales. g) Interpretacin y conclusiones En la interpretacin de datos analticos, debemos distinguir dos aspectos:

El primero se refiere a la confiabilidad de las mediciones, y por tanto al nivel de confianza en los resultados, es decir, como de bien se produjo todo el proceso cualitativo.

El segundo es la aplicacin de los datos confiables a la resolucin del problema, por ejemplo, podemos deducir valores confiables de los resultados obtenidos para los niveles de cloruros de agua. Sin una interpretacin y unas conclusiones, el anlisis qumico no debera realizarse, pues solo constituira una mera recoleccin de datos y una prdida de tiempo valioso. h) Acciones Se incluye en esta etapa, ya que las conclusiones del proceso analtico completo deben conducir a una meta. Estos resultados pueden llevar a una mejora en los niveles de contaminacin ambiental o en la calidad de una manufactura, condena de un criminal, entre otros ejemplos.

3.6) Mtodos de muestreo

Existen diferentes criterios de clasificacin de los diferentes tipos de muestreo, aunque en general pueden dividirse en dos grandes grupos: mtodos de muestreo probabilsticos y mtodos de muestreo no probabilsticos. a) Muestreo probabilstico Los mtodos de muestreo probabilsticos son aquellos que se basan en el principio deequiprobabilidad. Es decir, aquellos en los que todos los individuos tienen la misma probabilidad de ser elegidos para formar parte de una muestra y, consiguientemente, todas las posibles muestras de tamao n tienen la misma probabilidad de ser seleccionadas. Slo estos mtodos de muestreo probabilsticos nos aseguran la representatividad de la muestra extrada y son, por tanto, los ms recomendables.

b) Muestreo no probabilstico
Es aqul para el que no puede calcularse la probabilidad de extraccin de una determinada muestra. Se busca seleccionar a individuos que tienen un conocimiento profundo del tema bajo estudio, por lo tanto, se considera que la informacin aportada por esas personas es vital para la toma de decisiones.

3.7) Anlisis de Crudos

"Evaluar un crudo significa encontrar la funcionalidad que rige el comportamiento termodinmico y cintico de los distintos parmetros que determinan el espectro de alternativas de utilizacin de cada crudo y de las posibles mezclas a refinar"

Introduccin

En la misma se pretende unir en una frase los dos caminos que convergen en la evaluacin tecnolgica de un petrleo crudo, el de la ingeniera de productos con su objetivo de calidad y el de la ingeniera de procesos con las realidades que impone la existencia de tecnologas o el costo de procesamiento. Considerando el aspecto estratgico, la definicin anterior debe ser ampliada porque su objetivo es la optimizacin de la utilizacin de la materia prima en estudio, contemplando la integracin de todas las reas de la industria petrolera, y de las distintas rentabilidades que las mismas poseen, pero sin aislar el anlisis del contexto econmico Acondicionamiento de un Crudo para su Evaluacin Las distintas etapas que conforman la metodologa de trabajo, se encuentran esquematizadas en la Figura 1. Lo que se ha dado en llamar acondicionamiento del crudo, comprende: Relevamiento del Yacimiento Consiste en detectar los aportes al oleoducto en estudio, determinando las corrientes principales y actualizando datos de produccin al momento del estudio.-Esta etapa finaliza cuando, previa ubicacin geogrfica de la cuenca a la que pertenece el crudo se esta en condiciones de llegar a un esquema de aportes o cursograma, donde se encuentra identificada la produccin de la zona, en lo que al origen de los aportes y al peso relativo de lo mismos, se refiere (un ejemplo se muestra en la Fig. 2).Muestreo Obtener una muestra representativa de la produccin del yacimiento previamente relevado. Las muestras de petrleo son utilizadas para ser examinadas en diferentes test de laboratorio (caractersticas fsicas y qumicas ). El resultado podr determinar un negocio de transferencia y hasta valorizar por precio un crudo. Muestra representativa es una muestra que representa una pequea porcin del material del total del volumen (Por ej. tanques, contenedores, oleoductos) obtenida con una precisin igual o mayor a la del mtodo de laboratorio con la cual ser analizada. Del cursograma surgen tambin los puntos de toma de muestra. La misma se efecta segn mtodos estandarizados, y de la forma que sea considerada ms conveniente en cada caso en particular. Muestra oficial es una muestra tomada en el punto acordado para transferencia de petrleo crudo y usada para realizar determinaciones que afecten la relacin contractual acordada. El muestreo es una operacin que permite obtener una cantidad de material que represente lo ms aproximadamente posible a la masa global del mismo, debido a que dicha muestra se utilizara para realizar las pruebas o ensayos

cuyos resultados decidirn su futuro empleo. Por lo tanto, se justifica tomar las precauciones necesarias que contribuyan a que la misma represente lo mejor posible al material en su totalidad.

4) CONCLUSIONES.Al finalizar el respectivo informe pudimos observar que la toma de muestras para el anlisis de los hidrocarburos es crucial al momento de su produccin, en todo aspecto, esto se hace notorio en el punto 3.7 anlisis de hidrocarburos porque es ah donde vemos la importancia de la toma de muestras y decisiones para ejecutar ciertos actos con respecto a la produccin de hidrocarburos. De esta manera podemos concluir que el muestreo automtico nos facilita muchos das de trabajo en la elaboracin de toma de decisiones al momento de presentarse un problema.

5) BIBLIOGRAFIA. Canavos, G.(1992): PROBABILIDAD Y ESTADSTICA, Editorial McGraw-Hill. Martn Pliego, F.J. Y Ruiz-Maya, L. (1995): ESTADSTICA I: PROBABILIDAD. Coleccin Plan Nuevo. Editorial AC. Instrumentacin industrial Antonio CreusSole 7 edicin

6) ANEXOS.-

7) PARTE PRACTICA.EJERCICIO # 1.-Un lote contiene 100 piezas de un proveedor de tubera local y 200 unidades de un proveedor de tubera del estado vecino. Si se seleccionan cuatro piezas al azar y sin reemplazo, (a) cul es la probabilidad de que todas sean del proveedor local? (b) Cul es la probabilidad de que dos o ms piezas de la muestra sean del proveedor local? (c) Cul es la probabilidad de que al menos una pieza de la muestra sea del proveedor local? SOLUCIN: cul es la probabilidad de que todas sean del proveedor local? Sea X igual al nmero de piezas de la muestra del proveedor local. Entonces, x tiene una distribucin hipergeomtrica y la probabilidad pedida es P(x=4). Por consiguiente,

Cul es la probabilidad de que dos o ms piezas de la muestra sean del proveedor local?

Cul es la probabilidad de que al menos una pieza de la muestra sea del proveedor local?

EJERCICIO # 2.- Cada muestra de aire tiene 10% de posibilidades de contener una molcula rara particular. Suponga que las muestras son independientes con respecto a la presencia de la molcula rara. Encuentre la probabilidad de que en las siguientes 18 muestras, exactamente 2 contengan la molcula rara. SOLUCIN:

Sea X=nmero de muestras de aira que contiene la molcula rara en la siguientes 18 muestras analizadas. Entonces X es una variable aleatoria binomial con p=0,1 y n=18. Por lo tanto,

Ahora bien,

Por lo tanto