UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA









Fsico-Qumica Experimental











MANAUS AM
2009.
2

UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS
INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA






Propriedades molais paricais das solues

Professor: Raimundo Ribeiro Passos.

Elaborado por: Victor Augusto Arajo de Freitas 20710413

Curso de graduao: Qumica (bacharelado) Diurno.



MANAUS AM
2009.
3

Resumo
Uma substncia tem propriedades capazes de caracteriz-la. Em se
tratando de misturas homogneas, solues, outras propriedades tambm so
importantes, dentre esta esto as grandezas molares parciais. Foram
preparadas solues de NaCl (soluto) e gua (solvente) com concentraes
molal de 0,2; 0,4; 0,8; 1,6; 3,2 molkg
-1
. Foi possvel perceber que aumentando
a quantidade de soluto no solvente mais facilmente ser percebida a mudana
das propriedades parciais molares, como visto na densidade da soluo 0,2
molal (1,0057 g.cm
-3
) para a soluo 3,2 molal (1,1088 g.cm
-3
) e para os
volumes totais das solues de 50,62 mL para soluo de 0,2 molal e 53,64 mL
para soluo de 3,2 molal.
4

ndice

1. Introduo ............................................................................................................................. 5
2. Materiais e reagentes............................................................................................................ 7
3. Procedimento experimental ................................................................................................. 8
4. Resultados e Discusso ......................................................................................................... 9
5. Concluso ............................................................................................................................ 16
6. Refncias biliogrficas ......................................................................................................... 17


5

1. Introduo
Uma substncia tem propriedades capazes de caracteriz-la, tais como
ndice refrao, volume e temperatura de fuso. Essas propriedades consistem
em valores bem definidos de grandezas fsicas
1
.
Em se tratando de misturas homogneas, solues, outras propriedades
tambm so importantes, dentre esta esto as grandezas molares parciais. As
caractersticas de uma substncia pura (solvente) se alteram quando em
presena de um soluto. Considerando que a soluo de gua e cloreto de
sdio (NaCl) formada seja no-ideal, alm das variveis termodinmicas
tradicionais (presso e temperatura) as interaes entre as espcies presentes
na soluo (ons), a natureza dos componentes, entre outras foras tambm
iro influnciar no volume final da mistura. A razo para essa diferena que o
volume ocupado por um dado nmero de molculas de gua depende das
molculas que as rodeiam. O volume molar parcial de um componente numa
soluo varia com a composio da soluo porque o ambiente de cada tipo de
molcula muda com a composio da soluo, o que resulta numa variao
das foras intermoleculares que agem entre as molculas
1,2
.
Qualquer propriedade extensiva de um sistema homogneo pode ser
dada pela expresso
2
:
i j
n , T , P
i
i
n
M
M
=
|
|
.
|

\
|
c
c
= (1)
Onde M representa a propriedade parcial molar extensiva variando o
nmero de mols do componente i e os outros parametros constantes.
Considerando que o volume total V de uma mistura binria uma propriedade
extensiva e a mistura contem n
1
moles do componente 1 e n
2
moles do
componentes 2, ento os volumes molares parciais V
1
e V
2
podem ser dados
por:
2
1
1
n , T , P
n
V
V
|
|
.
|

\
|
c
c
= (2)
6

1
2
2
n , T , P
n
V
V
|
|
.
|

\
|
c
c
= (3)
e esto relacionados com o volume total da soluo atravs de:
2 2 1 1
V n V n V + = (T e P constantes) (4)
O volume molar total geralmente dado por um polinomio de terceiro
grau em funo do soluto (x
2
). Pela tangente gerada pela equao (5) podemos
encontrar o valor do volume molar.
3
2
2
2 2 m
dx cx bx a V + + + = (5)
Os volumes molares parciais (V1 e V2) podem ser quantificados a partir
das medidas de densidade das solues:

(6)
e aplicando-o nas equaes:

] (7)
e

(8)
A determinao de tais propriedades mais recomendado trabalhar
com molalidade (mol.kg
-1
) ao invs de molaridade (molL
-1
), uma vez que a
massa no alterada to facilmente quanto o volume por variaes de
temperatura entre outras influncias. O clculo da molalidade pode ser
realizado atravs da expresso:
(9)
Onde m = massa de soluto em gramas; n = nmero de mols do soluto na
soluo; MM = massa molecular do soluto; P = massa da soluo em
quilogramas.
O presente trabalho tem por objetivo verificar as propriedades molares
parciais (densidade e volume) das solues.
7

2. Materiais e reagentes
- 02 picnmetros 50 mL;
- 05 bqueres 250 mL;
- gua destilada;
- NaCl slido;
- Balana analtica;
- Esptulas;


8

3. Procedimento experimental
Primeiramente foi realizado a calibrao dos dois picnmetros utilizando
gua destilada, tomando o cuidado de evitar contato direto com o material para
no engordur-lo. O procedimento foi realizado em triplicata para cada
picnmetro. O ambiente se encontrava a 27 oC e tentou-se mante-la constante
durante toda realizao do experimento.
Posteriormente foi realizado o clculo para determinar a quantidade em
gramas de NaCl necessrios para preparar 0,2 kg das solues com
concentraes de 0,2; 0,4; 0,8; 1,6; 3,2 molkg
-1
.
O picnmetro foi pesado seco e posteriormente com a amostra, pela
diferena entre os valores foi obtido a massa da soluo. Esse procedimento
foi realizado em triplicata para cada soluo.
9

4. Resultados e Discusso
- Calibrao do picnmetro 1
O picnmetro 01 foi utilizado na determinao das massas das
solues de 0,2 e 0,4 molKg
-1
. A tabela 1 mostra o volume real que o
picnmetro comporta a uma temperatura de 27
o
C (
gua
= 0,9965 g.dm
-
3
).
Tabela 1 Calibrao do picnmetro 01.
Ensaio
Massa do
picnmetro 1
(g)
Massa do
picnmetro +
soluo (g)
Massa de
gua (g)
Volume de
gua (mL)
01 35,6463 93,1635 57,5172 57,71
02 35,6522 93,1838 57,5316 57,73
03 35,6510 93,1690 57,5180 57,72
Mdia 35,6498 57,5222 57,72

- Calibrao do picnmetro 2
O picnmetro 02 foi utilizado na determinao das massas das
solues de 0,8; 1,6; 3,2 molkg
-1
. A tabela 2 mostra o volume real que o
picnmetro comporta a uma temperatura de 27
o
C (
gua
= 0,9965 g.dm
-
3
).
Tabela 2 Calibrao do picnmetro 02.
Ensaio
Massa do
picnmetro 2
(g)
Massa do
picnmetro +
soluo (g)
Massa de
gua (g)
Volume de
gua (mL)
01 37,3082 100,3806 63,0724 63,29
02 37,3253 100,2980 62,9772 63,19
03 37,3126 100,2887 62,9761 63,19
Mdia 37,3153 63,0085 63,22

10

Foi obtido pequenos desvios-padres, 57,72 molKg
-1
+/- 0,01 para o
picnmetro 1 e 63,33 molKg
-1
+/-0,05 para o picnmetro 02 ,o que mostra que
as calibraes foram realizadas satisfatoriamente.
- Preparo das solues
As massas de NaCl (tabela 1) foram calculadas atravs da expresso 9:

Tabela 3 Massa de NaCl necessria para preparar diferentes solues molais.
Soluo (mol/kg) Massa de NaCl (g) Massa de gua (kg)
0,2 2,3372
0,2
0,4 4,6744
0,8 9,3488
1,6 18.6976
3,2 37,3960

O resultado da aferio das massas das solues esto resumidas na
tabela 4 onde pode-se observar a mdia as massas das solues com
diferentes molalidades com seus respectivos desvios padres.
Soluo (mol/kg) Massa da soluo (g) Desvio-padro
0,2 58,0509 0,0022
0,4 58,4878 0,0106
0,8 65,0505 0,0311
1,6 66,8631 0,0115
3,2 70,1011 0,2122

- Tratamento de dados
De posse dos resultados e lembrando que as medies das solues de
0,2 e 0,4 molKg
-1
foram realizadas com o picnmetro 01 e o restante das
solues com o picnmetro 02 pode-se calcular a densidade das solues
(tabela 5) pela expresso:
11

Tabela 4 Densidade das solues.
Soluo (mol/kg) Densidade, (g.dm
-3
)
0,2 1,0057
0,4 1,0131
0,8 1,0289
1,6 1,0576
3,2 1,1088

Sabendo que a densidade da gua a 27
o
C () igual a 0,9965 g.dm
-3
e
a densidade da soluo (
1
), pode-se calcular o volume molar aparente de
cada soluo (tabela 6) atravs da expresso 6.

Tabela 5 Volume molar parcial das solues
Soluo (molkg
-1
)
Volume molar aparente
(cm
3
.mol
-1
)
0,2 12,1989
0,4 16,5672
0,8 17,2881
1,6 19,0132
3,2 20,9352

Com o auxilio do programa OriginPro 8 os dados da tabela 4 foram
colocados em grfico do volume molar aparente () contraa molalidade (W)
(figura 2) e fez-se um ajuste polinomial de terceiro grau obtemos a curva na
figura 3.
12

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
12
14
16
18
20
22
V
o
l
u
m
e

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

(
c
m
3
.
m
o
l
-
1
)
Molalidade (mol.kg
-1
)
Volume molar aparente

Figura 1 Volume molar aparente em funo da molalidade das solues.
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
12
14
16
18
20
22
V
o
l
u
m
e

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

(
c
m
3
.
m
o
l
-
1
)
Molalidade (mol.kg
-1
)
Volume molar aparente
Polynomial Fit of Volume molar aparente
Model Polynomial
Adj. R-Squar 0,9989
Value Standard Err
Volume mola
r aparente
Intercept 9,84292 3,16154
Volume mola
r aparente
B1 17,3009
5
11,12934
Volume mola
r aparente
B2 -10,2693
6
8,94875
Volume mola
r aparente
B3 1,85848 1,823

Figura 2 Ajuste polinomial de grau 3 do volume molar aparente em funo da molalidade das
solues.
Houve um bom ajuste, uma vez que o o R
2
foi igual a 0,9989. A
expresso polinomial que resolve a curva :
y = 1,8585w
3
- 10,269w
2
+ 17,301w + 9,8429
Derivando a expresso 8 (figura 4), pode-se calcular com maior preciso
o volume molar aparente de cada soluo (tabela 7).
13

0 1 2 3
0
6
12
D
e
r
i
v
a
t
i
v
e

Y
1
Independent Variable
Derivative Y1

Figura 3 Derivada do volume molar aparente em funo das molalidades das solues
y = 5,5755w
2
20,538w + 17,301
Tabela 6 Valores dos volmes molares aparentes, ajustatos e derivadas das solues.
Soluo (molkg-
1)
(cm
3
.mol
-1
)
ajustado

(cm
3
.mol
-1
)
d/dw
0,2 12,1989 12,9072 13.4164
0,4 16,5672 15,2392 9,9778
0,8 17,2881 18,0630 4,4389
1,6 19,0132 18,8482 -1,2865
3,2 20,9352 20,9508 8,6725

A diferena nos valores dos volumes molares so resultado da soma das
interaes fsicas: a quebra da estrutura lquida quando ocorre a mistura entre
solvente e soluto, o que tende a alterar positivamente o valor de , e
interaes qumicas, tais como, formao de complexo de solvatao,
contribuindo negativamente parao valor de
4
.
A tabela 8 mostra os volumes molais calculados atravs das equaes 7 e 8

](7)
e

14

(8)
Onde, n
1
V
1
o
= 1000/
gua
; n
2
= w; n
1
= 1000/18,016
Com o aumento da concentrao de soluto o volume molar do solvente
(V
1
) tende a diminuir (tabela 8). Uma vez que o soluto possui massa e volume
prprios, este ir ocupar o espao onde antes s havia molculas do solvente,
diminuindo assim, o volume molar parcial do solvente. Em contrapartida o
solvente tende a solvatar os ons do soluto, criando as chamadas esferas de
solvatao ao redor dos ons, isso faz com que os ons fiquem mais distantes
uns dos outros, aumentando assim o seu volume molar parcial (V
2
).
Tabela 7 Volume molar do soluto (V1) e volume molar do solvente (V2) das solues.
Soluo (molkg
-1
) V
1
(cm
3
.mol
-1
) V
2
(cm
3
.mol
-1
)
0,2 18,1137 15,5904
0,4 18,0945 19,2303
0,8 18,0721 21,6142
1,6 18,1829 16,7898
3,2 16,5195 48,7029

Verificando a figura 5 pode-se verificar melhor o efeito do aumento de
volume do soluto (V
2
) em relao a sua frao molar (X
2
).
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
V2
V
2
X2

Figura 4 Volume molar do solvente (V2) contra a frao molar do soluto (X2).
15

O volume total da soluo em militros (tabela 9) tende a 50 mL com a
diminuio da quantidade de soluto presente. O que corrobora com o que foi
discutido anteriormente.
Tabela 9 Volume total da soluo em miliLitros.
Soluo (molkg
-1
) Volume total (mL)
0,2 50,62
0,4 50,38
0,8 50,61
1,6 52,01
3,2 53,64

Um ponto importante a ser observado o fato do volume diminuir da
concentrao 0,2 molal para 0,4 molal e depois voltar a aumentar. Isso pode
indicar que o solvente consegue comportar os ons do soluto intersticialmente
em sua estrutura at determinada quantidade do mesmo, nessa etapa a soma
das contribuies (formao de complexos de solvatao e formao de pontes
de hidrognio, desustruturao do solvente etc) gera um efeito negativo sobre
o volume total da soluo, diminuindo seu volume. Aps a adio de mais
soluto (concentrao 0,8 molal) o volume molar da soluo tende a aumentar,
visto que est sendo adicionado matria, ento ocupar um certo volume
dentro da soluo, tendo como efeito global o aumento do volume total da
soluo como pode ser observado na tabela 9
(4)
.

16

Concluso
As propriedades da substncia se alteram quando estas esto em
soluo, ou seja, quando esto misturada a outras substnicas. Isso se deve
aos fenmenos qumicos e fsicos que ocorrem para que a mistura alcance o
equlbrio, podendo mudar sua densidade e at seu volume. Quanto maior a
quantidade de soluto em um determinado solvente, mais facilmente ser
percebida a mudana dessas propriedades como visto na densidade da
soluo 0,2 molal (1,0057 g.cm
-3
) e da soluo 3,2 molal (1,1088 g.cm
-3
) e para
os volumes totais das solues de 50,62 mL para soluo de 0,2 molal e 53,64
mL para soluo de 3,2 molal.

17

5. Refncias biliogrficas
1
Site < http://pessoal.utfpr.edu.br/jbfloriano/arquivos/propriedades-de-
liquidos-p06.pdf > acessado em 13/12/2009.
2
Site <
http://74.125.113.132/search?q=cache:MuP2wBGU5lkJ:www.eq.uc.
pt/~abel/TL_2-1.doc+propriedade+parcial+molar&cd=1&hl=pt-
BR&ct=clnk&gl=br > acessado em 13/12/2009/
3
Site < http://www.labufc.com.br/arqs/Apostila_FQII.pdf > acessado em
13/12/2009.
4
MAGALHES, J. G. Estudo experimental do volume molar em excesso
de solues lquidas binrias contendo clorofrmio e aminas a
diferentes temperaturas e presso atmosfrica. Dissertao de
mestrado. Universidade de Campinas, SP. 2007.
IQBAL, M. J; SIDDIQUAH, M. Partial Molar Volume of Mefenamic Acid in
Alcohol at Temperatures between T=293.15 and T=313.15 K.
Journal of Brazilian Chemistry Society. V. 17, n. 5, p. 851 858.
2006.